Benjamin Franklin 1706 -1790 Luigi Galvani 1737-1798 Michael Faraday, 1791 1867 Reacciones Oxidación - Reducción Ajustar MnO4- + H2C2O4 + H+ Mn2+ + CO2 + H2O Solución MnO4- + H2C2O4 + H+ Mn2+ + CO2 + H2O (MnO4- + 8 H+ + 5 e- Mn 2+ + 4 H2O) x 2 (H2C2O4 2 MnO4- + 5 H2C2O4 + 6 H+ 2 CO2 + H+ + 2 e-) x 5 2 Mn2+ + 10 CO2 + 8 H2O Ajustar MnO4- + I- + H2O MnO2 + I2 + HO- Solución MnO4- + I- + H2O (2 I( MnO4- + 4 H+ + 3 e( MnO4- + 4 H+ + 3 e- + 4 HO- 2 MnO4- + 6 I- + 4 H2O MnO2 + I2 + HO- I2 + 2 e- ) x 3 MnO2 + 2 H2O ) x 2 MnO2 + 2 H2O + 4 HO- ) x 2 2 MnO2 + 3 I2 + 8 HO- Reacciones Reducción - Oxidación ∆G =(∆H – T ∆S) < 0 ∆G =(∆H – T ∆S) > 0 ∆G = ∆Gº + RT Ln Q 1790-1845 Potencial Estándar de los Electrodos (Eº) Eºcelda = 0,76 V Eºcelda = 0,34 V Eºcelda = Eºcátodo + Eºánodo Eºcelda = Eºcátodo + Eºánodo Eºánodo = 0,76 V Eºcátodo = 0,34 V º º º º º º º º Prediga lo que sucederá si se añade bromo molecular Br2 a una disolución que contenga NaCl y NaI a 25ºC. Suponga que todas las especies se encuentran en condiciones estándar. Eº Cl 2/Cl = 1,36 V; Eº Br 2/Br = 1,07 V; Eº I 2/I = 0,53 V; Eº Na+/Na = -2,71 V Respuesta: Se oxida el yoduro (I-) Se dispone de tres recipientes con disoluciones de sulfato de plata (I) (Ag2SO4), sulfato de zinc(II) (ZnSO4) y sulfato de manganeso (II) (MnSO4). En cada una de ellas se introduce una barra de hierro. ¿En que casos se depositara una capa del otro metal sobre la barra de hierro? Indique las reacciones que se producen y razone su respuesta. Eº Fe2+ /Fe = -0,44 V; Eº Zn2+ /Zn = -0,76 V; Eº Ag+ /Ag = 0,80 V; Eº Mn2+ /Mn = -1,18 V Respuesta: Plata Dado el siguiente esquema de una pila Mn Mn2+ Zn2+ Zn a) Calcular su potencial en condiciones estandar b) Si la concentración de Zn2+ es de 1,5M calcule la concentración de la disolución de Mn2+ para que el potencial de la pila sea de 0.31V. c) Dibuje un esquema de la pila anterior indicando cada uno sus componentes. Semi-reacción Mg 2+ + 2e Mn 2+ + 2e Zn 2+ + 2e Eº, Voltios Mg -2,38 Mn -1,03 Zn -0.78 Determine la concentración de cloruro de estaño (SnCl2) para que el potencial de la celda galvánica formada por plomo sulfato de plomo (PbSO4) y estaño cloruro de estaño sea de 0.25V. En dicha celda se ha fijado la concentración del sulfato de plomo en 0.05M. Sabiendo que dicha celda es espontánea en condiciones normales. Se tiene a 25 ºC una pila con electrodos de Cu y Zn, cada uno en contacto con una disolución de sus propios iones (CuSO4 y Zn(NO3)2) de concentración 1 M se pide: a) Dibuje un esquema de la pila, indicando el ánodo y el cátodo y el sentido de circulación de los electrones en el circuito externo. b) Calcule el potencial de la pila en el instante inicial a 25 ºC. c) Calcule el potencial de la pila cuando se ha descargado hasta el punto que la concentración de una de las soluciones ha disminuido hasta 0.15 M. d) Calcule ∆Gº para la reacción total así como el valor de la constante de equilibrio. EºSn -0.138 V Eº (Cu2+/Cu) 0.337 EºPb -0.128 V Eº (Zn2+/Zn) -0.763 Pila de Laclanché patentada 1886 Eº = Eºánodo+ Eºcátodo = - (- 1.246V) + 0.118V = 1.364V Bateria de Litio Utilizan un sólido de contacto entre los electrodos. Dicho sólido es un polímero que permite el paso de iones litio pero no de electrones Ecélula ≈ 3 V Ánodo: Li → Li+ + eCátodo: TiS2 + e- → TiS2- Celda de combustible Aplicaciones Vehículo de transporte público movido por células de hidrógeno Electrólisis En una celda electrolítica se introduce cloruro de sodio (NaCl) obteniéndose cloro molecular y sodio metálico. (a) Escriba las reacciones que se producen en el ánodo y en el cátodo de la celda electrolítica. Calcule el potencial necesario para que se produzca la reacción. (b) Calcule el tiempo requerido para que se desprenda 1 mol de Cl2 si se emplea una intensidad de 10 A. Producción de Cl2 y Na PLANTA CLORO-ALCALINA REFINACIÓN • Electrolítica: La solución de sulfato de cobre concentrada se somete a electrólisis y al cabo de 5 días se obtiene un cátodo de 70 kg y un 99,98 % de pureza. Galvanizado Electrolítico Pinturas Electrodo de Sacrificio Pasivación Acero Inoxidable Calcular el pH de dicha celda si el potencial es de 0,54 V a 25 ºC siendo la concentración de Z 2+ 1M y de H2 1bar (1atm). Resolver MnO4- + BrO2- + HO- BrO4- + MnO2 + H2O Al tratar ioduro de sodio (NaI) con una disolución de ácido sulfúrico (H2SO4) da lugar a yodo y ácido sulfhídrico (H2S). Ajuste dicha reacción. Justifique si la reacción anterior es endotérmica o exotérmica. Determine la concentración de cloruro de estaño (SnCl2) para que el potencial de la celda galvánica formada por plomo sulfato de plomo (PbSO4) y estaño cloruro de estaño sea de 0.25V. En dicha celda se ha fijado la concentración del sulfato de plomo en 0.05M. Sabiendo que dicha celda es espontánea en condiciones normales. El transbordador espacial norteamericano utiliza propulsores de combustible sólido basado en la reacción del aluminio y perclorato amónico, reacción que libera una gran cantidad de energía. Al(s) + NH4ClO4(s) Al2O3(s) + N2(g) + HCl(g) + H2O(g) a) Indique la ecuación termoquímica correspondiente al ∆Hºf del perclorato amónico. b) Calcule el calor de reacción de aluminio con perclorato amónico. c) Calcule los kg de agua líquida que se pueden calentar de 15 a 90 ºC al hacer reaccionar 27 g de aluminio. Ajuste la siguiente reacción en medio básico y escriba la expresión termodinámica O2(g) + S2-(aq) S(s) Es la reacción de descomposición de 2-propanol en propanona e hidrógeno una reacción de oxidación-reducción. En la figura se muestra la conectividad de los reactivos y productos. H H H + C O H C H H C O H H C H H C H H H C H H H ¿Qué enlaces se rompen y cuales se forman en dicha reacción? De forma cualitativa la reacción es endotérmica o exotérmica y la entropía aumenta o disminuye Ordene de mayor a menor punto de ebullición y solubilidad en agua los reactivos y productos de la reacción anterior Indique la geometría de los reactivos y productos y en que compuesto es mayor la distancia del enlace carbono oxígeno La constante del equilibrio anterior es de 0.444 a 452 K ¿Es espontanea en condiciones estándar? ¿Sera espontanea si en un recipiente de 5 litros hay 5; 0,5 y 0,5 moles de 2-propanol propanona e hidrógeno respectivamente Es espontanea la reacción de obtención de cobre mediante la reacción de oxido de cobre (Cu2O) y carbono. Sabiendo que la energía libre de Gibbs de formación de del monóxido de carbono es de -175 kJ/mol y la oxidación del cobre en óxido de cobre es de -125 kJ/mol HPO42- + ∆Gº = - 9.2 kJ/mol ∆G = -109 kJ/mol Reacciones Reducción - Oxidación Eºcel = Eºánodo + Eºcátodo Zn(s) + Cl2(g) Zn2+(aq) + Cl- Eºcel = Eºánodo + Eºcátodo Potencial Estándar de los Electrodos (Eº) Potencial Estándar de una Célula Voltaica Luigi Galvani 1737-1798