НОВЫЕ ПРОИЗВОДНЫЕ 2-АРИЛ(ГЕТЕРИЛ)ХИНАЗОЛИНОВ:
R
СИНТЕЗ И ФОТОФИЗИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА*
Мошкина Татьяна, ХТИ, УрФУ
N
N
Ar(Het)
Введение
Современные электронные устройства базируются на использовании светочувствительных органических материалов на основе гетероциклических соединений. Ранее
показана возможность использования производных азинов в качестве рН-сенсоров, флуоресцентных красителей, фосфоресцентных эмиттеров в органических светодиодах и др. Хиназолины могут стать важным классом новых материалов для оптоэлектроники.
ЦЕЛЬ: синтез новых хиназолинов как основы материалов для электронных устройств
Материалы и методики
Целевые соединения получены в результате реакций кросс-сочетание Сузуки и Соногаширы и построения хелатных комплексов. Подтверждение результатов: ЯМР 1Н, 13С, 19F, 11B,
масс-спектрометрии, РСА. Фотофизические свойства изучены с помощью абсорбционной и
флуоресцентной спектроскопии. Исследовано влияние полярности растворителя на
фотофизичекие свойства, изучен эффект протонирования.
*Стратегия
НТР РФ: Исчерпание возможностей экономического роста России, основанного на экстенсивной эксплуатации
сырьевых ресурсов, на фоне формирования цифровой экономики и появления ограниченной группы стран-лидеров, обладающих
новыми производственными технологиями и ориентированных на использование возобновляемых ресурсов.
2-Тиенил и 2,4-диарилхиназолины
Ar(Het) :
фенил (1a), 2-тиенил (1b),
4-метоксифенил (1c),
3,4,5-триметокси-фенил (1d),
4-(диэтиламино)фенил (1e),
4-(дифениламино)фенил (1f),
4-(9’H-карбазол-9’-ил)фенил (1g)
O
N
N
S
N
Ar(Het)
1a-g
(63 - 73 %)
Et
N
Et
R
R
N
3a,b (53, 80 %)
N
N
N
N
4a,b (39, 34 %)
N
CO
Mn CO
5 (23 %)
R: диэтиламино (1f), 9’H-карбазол-9’-ил (1g)
Эффект протонирования
Влияние полярности растворителя
Спектры соединения 1e:
1 – без TFA; 2 – с TFA (c = 2 ∙ 10–6 M);
3 – с TFA (c = 2 ∙ 10–2 M)
т
а
т
а
Испускание соединений 1f и 2b
в толуоле (т) и ацетонитриле (а)
X
N
N
S
X = CN (2a), OH (2b) N
(16, 50 %)
CO
Циклометаллированные Pt-комплексы
BF2 и BPh2 комплексы
бензазиновых N,O-лигандов
X
X
N
Соед-е
7a
7b
8a
8b
9a
9b
10
X
N
O
H3C
O
Pt
(52, 56 %)
F X = H (a), F (b).
Выводы
Производные тиенилхиназолина и
некоторые диарилхиназолина – наиболее перспективные соединения рассматриваемых πи-сопряженных систем.
- В ряду хелатных соединений,
дифторборатные комплексы продемонс
-трировали более интенсивную люминесценцию.
O
O
NH
R
N
F
Ph
8a,b (91, 92 %)
NH
F B
B
Ph
O
Структура соединения 6a
согласно РСА
CH3
N
X
7a,b (82, 74 %)
CH3
X = O(6a), CH2 (6b)
B
F
O
CH3
N
X
S
N
N
Ph B
O
9a,b (87, 76 %)
-
Ph
R
φ*, %
0,5
2,5
18,2
29
9,3
36,5
<1
* - φ определяли относительно бисульфата хинина в
0,1 М р-ре H2SO4
O
10 (84 %)
R = H (a), t-Bu (b)
Наиболее перспективные молекулы
O
N
O
N
NH
N
N
S
S
N
N
N
N
1e
N
3
4a
ϕ = 67 % в толуоле ϕ = 71 % в толуоле ϕ = 82 % в толуоле