CORRELATION DATA BINARY Charles E. Speer

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CORRELATION OF DATA FOR ADSORPTION OF BINARY
GAS MIXTURES ON SOLID ADSORBENTS
by
B.
Charles E. Speer
S., University of Texas
1949
Submitted in Partial Fulfillment of the Requirements for the
Degree of Master of Science
from
Massachusetts Institute of Technology
1949
/-
Supervý or
Head of. Department
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Dept. of Chemical Engineering
Iiass. Institute of Technology
Cambridge 39, vass.
September 1i,1949
Professor Joseph S. Newell
Secretary of the Faculty
M .I.T.
Cambridge 39, Mass.
Dear Sir:
The thesis entitled, "Correlation of Data for Adsorption of Binary Gas Mixtures on Solid Adsorbents,"
is hereby submitted in partial fulfillment of the requirements for the degree of Master of Science in
Chemical Engineering.
Respectfully submitted,
Charles E.
spe'
iii
TABLE OF CONT-NT6
Page
Tables - - - - - - - - - - - - - - - - - - - -
iv
II.
Figures
- - - - - - - - - - - - - - - - - - -
vi
III.
Summary
- - - - - - - - - - - - - - - - - - - viii
I.
IV.
Introduction - - - - - - - - - - - - - - - - -
1
-
3
VI.
Thermodynamic Test of Data - - - - - - - - - -
5
VII.
Solid Fugacity Functions - - - - - - - - - - -
25
Precision - - - - - - - - - - - - - - - - - - -
53
Results
- - - - - - - - - - - - - - - - - - -
54
Appendix - - - - - - - - - - - - - - - - - - -
55
V.
VIII.
IX.
X.
Literature Survey
A.
B.
C.
D.
E.
F.
- - -
- - -
- - -
- - -
Original Data - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - -Functions Solid Fugacity Functions - - - - - - - Sample Calculations - - - - - - - - - Nomenclature - - - - - - - - - - - - - Literature Citations - - - - - - - - - -
-
56
66
71
76
77
78
TABLES
Page
I.
II.
Hydrocarbon Systems Analyzed
Broughton's Test of Data
-
- - -
- - -
- --------
4
23
Original Data
AI.
AII.
AIII.
AIV.
AV.
AVI.
AVII.
AVIII.
AIX.
AX.
AXI.
AXII.
AXIII.
AXIV.
AXV.
AXVI.
AXVII.
AXVIII.
AXIX.
AXX.
Ethylene-Propane-PCC
Ethane-Propane-PCC Isobutane-Butene-1
-
-
-
-
-
-
56
56
57
57
58
58
59
59
60
60
61
Acetylene-Ethylene-PCC
Ethylene-Propane-PCC
Methane-Ethylene-CG Ethylene-Ethane-CG
Ithylene-Propylene-CG
Ethylene-Propane-CG Propane-Propylene-CG
Propane-Propylene-GLC
Methane-Ethylene-SG Ethane-Ethylene-SG- Ethane-Propane-SG - Isobutane-Butene-1
Acetylene-Ethylene-SG
Propane-Ethylene-SG Ethylene-Propylene-SG
Propane-Propylene-SG
Ethylene-Ethane-SG
61
62
62
63
63
64
64
6b
65
(Functions
AXXI.
AXXII.
AXXIII.
AXXIV.
AXXV.
AXXVI.
AXXVII.
AXXVIII.
AXXIX.
AXXXI.
AXXXII.
AXXXIII.
AXXXIV.
AXXXV.
AXXXVI.
AXXXVII.
AXXXVIII.
AXXXIX.
AXL.
66
Ethylene-Propane-PCC
Ethane-Propane-PFC C
I
- -
Isobutane-Butene-1-PCC
Acetylene-Ethylene-PCC
Ethylene-Pr opane-PCC
ietthane-IEthylene-CG
tthylene-Ethane-CG
-
- -
Propane-Propvlene-CG
Propane-Propylene-GLC Mve thane-Ethylene-G - -
Isobutane-Butene-1-SG Acetylene-Ethylene-SG -
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Ethylene-Ethane-
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68
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Ethylene- Propane- CG
Propane-Ethyl ene-G
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Ethylene- Propylene-CG
Ethane-Ethylene-SG
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70
70
70
Solid Fugacities
AXLI.
AXLII.
AXLIII .
AXLIV.
AXLV.
AXLVI.
AXLVII.
AXLVIII.
AXLIX.
AL.
Ethane- Propane-PCC
Isobutane-Butene-1-PCC
Ac etylene-Ethylene-PCC
Methane-Ethylene-CG - Ethylene-Ethane-CG
- -
Propane-Propylepe-GLC Isobutane-Butene- 1-SG Propane-Ethylene-SG -
-
Ethylene-Propylene-SG Propane-Propylene-SG -
71
71
72
72
73
73
74
74
75
75
FIGURE
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Functions
Page
1.
2.
3.
4.
5.
6.
7.
8.
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10.
11.
12.
13.
14.
15.
16.
Ethane-Propane-PCC - Isobutane-Butene-l-PCC
Acetylene-Ethylene-PCC
Ethylene-Propane-PCC Methane-Ethylene-CG
Ethylene-Ethane-CG - Ethylene-Propylene-CG
Propane-Propylene-GLC
Ethane-Ethylene-SG - Ethane-Propane-SG - Isobutane-Butene-l-SG
Acetylene-Ethylene-SG
Propane-Ethylene-SG Ethylene-Propylene-SG
Propane-Propylene-SG Ethylene-Ethane-SG - -
-
-
-
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-
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-
-
-
-
-
-
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7
8
9
10
11
12
13
14
15
16
17
18
19
20
21
22
-
-
-
-
-
28
29
30
31
32
33
34
- - - - - - - - - - - - - -
-
-
-
-
35
36
37
38
39
40
41
Solid Fugacities vs. Pressure
17.
18.
19.
20.
21.
22.
23.
Ethane-Propane-PCC - Acetylene-Ethylene-PCC
Methane-Ethylene-CG
lthylene-Ethane-CG - Isobutane-Butene-1-SG
Ethylene-Propylene-SG
Propane-Propylene-6G -
-
-
-
-
-
Solid Fugacities vs.
24.
25.
26.
27.
28.
29.
30.
Ethane-Propane-PUC C
Acetylene-Ethylene-PCC
Methane- Ethylene-CG Ethylene-Ethane-CG - Isobutane-Butene-1-SG
ithylene-Propylene-SG
Propane-Iropylene-SG -
-
-
-
-
-
-
-
-
N
--
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Solid Fugacities vs.
N for iviixture Adsorption Only
Page
31.
32.
33.
34.
35.
36.
37.
Ethane-Propane-PCC - -
Acetylene-Etthylene-PCC
Methane-Ethylene-CG
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Ethylene-Ethane-CG - -
Isobutane-Butene-l-SG
Ethylene-Propylene-SG
Propane-Propylene-SG -
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42
43
44
45
46
47
48
Solid Fugacities vs. P for Mixture Adsorption Only
38.
39.
Adsorption on Carbon - - - - - - - - - - - - - - 49
Adsorption on Silica Gel - - - - - ------50
viii
SUMMARY
The object of this work was to find correlations
based on sound thermodynamic principles which would
permit prediction of the adsorption of binary gaseous
mixtures on a solid from the adsorption Isotherms of the
pure gases only.
Data concerning the adsorption of
twenty hydrocarbon mixtures were examined first by
utilizing the thermodynamic requirements proposed by
Broughton and then by considering the solid as a
component of the system and calculating the variation
in its fugacity.
Neither of these methods of analysis
yielded a general correlation of the data.
This was
primarily due to the fact that both require extremely
accurate data as the pressure of the gas being adsorbed
approaches zero, and such data were not available.
It was concluded that the Langmutr and the Magnus
equations as extended to gaseous mixtures are not
generally applicable, that the Broughton criterion
cannot be used for testing data or as a possible means
of general correlation unless the data are extremely
accurate at very low pressures, that there is no general
correlation for the variation in the fugacity of the
solid adsorbent, and that the Van Laar type of equation
cannot be applied in the form proposed by Cadogan and
Chertow since the fugacity of the solid varies with the
composition.of the gaseous mixture.
INTRODUCTI ON
For many years there has been much interest in the
nature of the adsorption of gases on solids.
Not only
is adsorption of primary concern in many catalytic
reaction processes, but also it may prove to be of
considerable importance in the separation of petroleum
refinery gases.
It is the latter consideration that
prompted this work.
The normal method of separating the hydrocarbons of
petroleum is the distillation and rectification of the
crude petroleum.
Naturally this method depends on
differences in the boiling points of the various components present.
However, when the molecular weights
of the compounds are nearly equal, these differences
become too small to afford a practical separation in
this manner.
In addition, the very low molecular weight
compounds are gases at normal temperatures and pressures,
and special high pressure or low temperature equipment
would be required to use the distillation procedure at
all.
A reliable method of predicting the characteristics
of selective adsorption would be of great value in
judging whether or not the distillation process could
be replaced by an adsorption process.
The purpose of this work then was to analyze and
correlate previously published data in such a manner
that the adsorption of binary gaseous mixtures on a
solid could be predicted from data on the separate
adsorption of the pure gases on the solid.
In addition,
it was proposed to derive these correlations from sound
thermodynamic bases rather than from purely empirical
considerations.
Most of the previous work done has been concerned
with the adsorption of a single pure gas on a solid.
Various empirical and semi-theoretical correlations
have been presented for predicting the adsorption isotherms of specific systems, but no entirely general
correlation has been found.
Attempts to extend these
theories to gaseous mixtures have not met with much
success.
One of the main difficulties encountered in
these extensions has been the lack of experimental data
for mixture adsorption.
Such data are now available
and show the lack of general applicability of these
extensions, the most important of which are the Langmuir
(2), the Magnus (2),
and the Hill
5) equations.
Broughton (1),has also provided a thermodynamic means
of testing such equations and he has shown that the
Langmuir equation is correct only in a very special
instance.
Likewise, the Magnus equation proved to be
generally inapplicable by this test.
The Hill equation
is at present in such an impractical form that it could
not be tested either by the Broughton criterion or by
actual data.*
3
LITERATURE SURViY
Since the main interest in mixed adsorption lies
in the possibilities of separation of hydrocarbons,
it was thought desirable to confine the examination to
hydrocarbon mixtures.
A search of the literature
revealed that the only signifigant data were to be found
in work recently done at the Massachusetts Institute of
Technology.
Most of this work was done by Cadogan (3)
and Chertow (4) and their coworkers, and all of the
data were summarized and presented by one or the other
of these men.
These two references were the only sources
of data used for this analysis.
Since the majority of
the investigations were carried out at a temperature
of 250C and a pressure of one atmosphere, it was decided
to further restrict the examination to data obtained
under these conditions.
All the data used in this work
as original data were obtained from the smoothed curves
presented in the references.
Table I presents the
systems considered and Tables AI through AXX give the
original data for them.
Table I
Hydrocarbon Systems Analyzed
Hydrocarbons
Ethylene-Propane
Ethane-Propane
Isobutane-Butene-1
Acetylene-Ethylene
Ethylene-Pro pane
Methane-Ethylene
Ethyl ene-Ethane
Ethylene-Propylene
Ethylene-Propane
Propane-Propylene
Propane-Propylene
Methane-Ethylene
Ethane-Ethylene
Adsorbent
PCC +
Reference
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(4)
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Ethane-Propane
It
Isobutane-Butene-1
Acetylene-Ethylene
Propane-Ethylene
tI
Ethylene-Propylene
It
(4)
ti
11
"1
Propane-Propylene
Ethylene-Ethane
+
Pittsburgh Coke and Chemical Co. Activated Carbon,
28/60 mesh.
++
Columbia G Activated Carbon, 8/14 mesh.
+++
Godfrey L. Cabot Carbon Black.
++++
Davison Silica Gel, Refrigeration Grade, 14/20 mesh.
5
THERMODYNAMIC TE6T OF DATA
Broughton (1) presented a thermodynamic basis for
the examination of binary mixture data but at the time
of presentation, not enough data were available to test
it adequately.
The initial step in the analysis then
was the testing of the data for thermodynamic validity.
Broughton showed that for a binary gas mixture maintained
at constant temperature and at equilibrium at all times
= the number of moles of gas adsorbed per
unit weight of solid.
where: N
P0 = the pressure of pure gas over the solid.
P
= the partial pressure of the gas in the
binary mixture over the solid.
This equation can be further simplified to
N0
where: No = the number of moles of pure gas adsorbed
per unit weight of solid under a total
pressure equal to the mixture pressure.
(=
r
the ratio P/PO.
= the ratio N/NO.
Thus, the graphical integration of ln
= 0(r) for the
two gases in a binary mixture should provide a means
of determining the validity of the reported data, i.
e.,
the ratio of the areas under the curves should be eaqual
to the reciprocal of the ratio of the NO's.
Figures 1 through 16 show these "I" functions for
sixteen of the systems.
Four of the systems so obviously
violated this condition that the e funtions were not
plotted.
Tables AXXI through AXL give the calculated
values of Xand r for all twenty systems.
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Figure 1.
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III
23
Table II presents the results of the graphical
integration of the
L
functions.
Table II
Broughton's Test of Data
System
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AI
Ethylene
Ethane
Isobutane
Acetylene
Ethylene
Methane
Ethylene
Ethylene
Ethylene
Propane
Propane
Methane
Ethane
Ethane
Isobutane
Acetylene
Propane
Ethylene
Propane
Ethylene
Propane
Propane
Butene-1
Ethylene
Propane
Ethylene
Ethane
Propylene
Propane
Propylene
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Ethylene
Ethylene
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Ethylene
Ethylene
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0.786
1.235
0.413
1.151
4.20
0.593
2.39
0.276
1.81
1.74
X00
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18.0
-24.6
-93.5
-33.2
- 3.90
2.75
1.24
-55.0
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Insufficient data.
1.759
1.823
Unreliable da:ta.
0.1445 0.0814
0.170
0.106
1.012
1.043
0.267
0.389
0.230
0.1825
0.3875
0.358
0.402
0.445
0.0566 0.1315
- 3.6
-42.4
-37.6
3.06
-31.4
-20.6
9.08
-
9.67
132
It can be seen that, according to this test, few
of the data seem to be consistent with the thermodynamic
requirements.
This is due to the fact that the test
requires high precision of the data in regions where
this is usually not obtainable.
Most of the area under
each curve is to be found at the end at which r approaches
zero.
At this end, the pressure is also approaching
zero and as this happens, the precision of the original
data becomes very poor.
In order to obtain values of
'
at low r's, it was necessary to extrapolate the original
data to such low values of pressure that errors of 50%
or more could easily be made.
Even with careful ex-
trapolation of the original data as far as possible,
it was still necessary to extrapolate the
to zero r.
functions
With these extrapolations, which occur at
such critical regions, it is not surprising that the
correct area ratios are not obtained.
It seems unlikely
therefore, that this test can be used for more than a
qualitative check unless extremely precise data for the
critical regions are available.
It can be used for this
however, and on this basis the following systems seemed
doubtful enough to be neglected in subsequent examinations.
Ethylene-Propane-PCC (3)
Ethylene-Propane-PCC (4)
Ethylene-Propylene-CG
Ethylene-Propane-CG
Propane-Propylene-CG
Methane-Ethylene-SG
Ethane-Ethylene-SG (3)
Ethane - Pr opane-SG
Acetylene-Ethylene-SG
Ethylene-Ethane-SG (4)
In spite of the difficulties inm lved in using
this test, attempts were made to find simple empirical
equations for the jfunctions, and in doing so, impose
the condition of correct area ratios.
It was thought
that these functions might possibly be correlated by
such means.
Such investigations showed that the wide
diversity of the shapes of the curves prevented the
use of the Ifunctions as a means of general correlation.
SOLID FUGACITY FUNCTIONS
In a further attempt to find a sound thermodynamic
correlation, the possibility of a relation between the
fugacity of the solid adsorbent when the pure gases are
separately adsorbed and the fugacity of the solid adsorbent when the gaseous mixture is adsorbed was investigated.
Consider the system of pure gas and solid as a
binary one, i. e., include the normally neglected solid
as a component.
If
SP,T,Ng
P,T,Ns
where: N is the number of moles adsorbed.
F is the molal free energy.
F is the partial molal free energy.
s refers to the solid.
g refers to the gas.
then, from basic thermodynamic relations
Nd
s
+ NgdFg = 07 pT - - - - - - - -(1)
If, during the adsorption process, the total pressure
is assumed to be held constant by a non-adsorbable gas
that has a negligible effect on F s and Fg, then the
restriction of constant pressure may be neglected.
Since
dFs =E RTdlnfs, where f is the fugacity, equation (I)
becomes Nsdlnfs + Ngdlnfg = O]T.
Nsdlnf
Ngdlnf o
Since the moles of
solid remain constant,
dlnfNs
=
-Ngdlnf
T -
- -
- -
- - -
-
(2)
For the gas mixtures, i. e., ternary systems, similar
reasoning shows that
dlnf Ns = -NAdlnfA -NBdlnfB P,T
-
-
-
-
(3)
Here one does not require the hypothetical non-adsorbable
gas to maintain constant pressure.
Since the pressures
in question are all atmospheric or less, partial pressures may be substituted for the fugacities of the
Also, dlnP = dP and dPA = -dPB. Upon substiP
tution in equations (2) and (3), one obtains the final
gases.
equations
dlnfNs = -
dlnfN s = -
- - - - - - - - - --
(4)
) dPA T - - - - - - - - - - (5)
Equation (4) applies to the binary system and equation
(5)
applies to the ternary system.
Graphical integration should then reveal ln f Ns
or fN s as a function of Pg for the binary systems and
as a function of PA for the ternary systems.
If the
fugacity functions of the solid in the ternary systems
could be related to the fugacity functions of the solid
in the binary systems and if the empirical relation that
NA is linear in NB be assumed (4), then the characteristics of mixture adsorption could be predicted from
data on pure gas adsorption alone.
274~
Figures 17 through 23 show f
gases and fN s
s =
(Pg)
(PA) for the mixtures.
for pure
Figures 24
through 30 show the fugacities of the solid as functions
of N.
Figures 31 through 37 show the fugacities of
the solid in the mixtures as functions of N on a larger
scale and Figures 38 and 39 zhow In fNs =
PA).
The
numerical values from which these curves were plotted
may be found in Tables AXL through AL.
The basis for
all calculations was the assumption that the fugacity
of the pure solid is 1.0.
In three cases the functions
g for the pure gases were so lacking in precision at
g
low pressures that the fugacity of the solid for pure
gas adsorption could not be calculated.
For these
cases the fugacities of the solid in the ternary systems
were calculated by arbitrarily assigning a fugacity of
1.0 to the solid when one of the pure gases is adsorbed
under a pressure of one atmosphere.
Since the basis
of calculation in now different from the original one,
the numerical values of the fugacity of the solid are
incorrect.
However, the shapes of the curves are cor-
rect and are shown in Figures 38 and 39.
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51
Unfortunately, no correlation could be found for
pred-icting the fugacity of the solid in ternary systems
from pure gas isotherms only.
This may be due to the
enormous difference in the range of values for the solid
fugacity when under the pure gases and when under the
mixture.
30.
This can be easily seen in Figures 24 through
If, for example, the fugacity of the solid when NA
moles of A and NB moles of B were adsorbed at one time
(ternary system) were some function of the fugacities
of the solid when NA moles of A and NB moles of B were
adsorbed separately (binary systems), the fugacities
in the binary systems would have to be extremely accurate
as they would be so much larger than those in the ternary
system.
It may be possible to find a correlation similar
to this but involving only those portions of the curves
for the binary systems which lie in the same range of
fugacity values as those for the ternary syTstem.
For
example, the fugacity of the solid in the ternary system
may be a function of the fugacities of the solid in
the binary systems at points where the moles adsorbed
in the binary systems are equal to the total moles adsorbed in the ternary system.
This would require that
the data for one of the binary systems extend to pressures higher than one atmosphere.
Lacking a correlation between the adsorption of
the pure gases and the adsorption of the mixtures,
considerable aid could still be obtained if the shapes of
the solid fugacity functions for various ternary systems
could be related to one another.
if the shapes of these
functions could be accurately predicted, then the slopes
of these curves at various points could be used to find
NA = 0//(P A) if the empirical relation that NA is linear
in NB could still be assumed.
Chertow has shown that this
relation is within engineering accuracy in most cases.
Here again, no such relation could be found.
These solid
fugacity functions are not of the types generally found
in engineering work since all attempts to rectify the
curves failed completely.
It might be well to mention here that the Van Laar
type of relation proposed by both Chertow and Cadogan
should not be correct, if the solid is to be considered
as a component of the system as it certainly should be.
The tacit assumption which must be made in order to apply
their equation correctly is that the fugacity of the solid
in ternary systems at constant pressure is not affected
by changes in the composition of the gaseous mixtures.
This is clearly not the case.
An attempt was made to
apply a similar type of equation to the adsorption of the
pure gas with the intention of extending it to the ternary
system by analogy to the original Van Laar extension.
However, no satisfactory equation could be found, the
difficulty lying in the fact that In P approaches-oo as
P approaches zero.
No means could be found to make this
an indeterminate ratio as the original Van Laar equation does.
53
PRECISION
Basically, the investigations carried out in this
work were done in the light of the thermodynamic
equilibria requirements of the systems.
Both the ori-
ginal Broughton proposal and the idea of solid fugacity
are seriously hampered by the lack of precision of the
data in the most critical regions, viz. when the pressure approaches zero.
This is probably the primary
reason for the failure of the two methods of attack.
As mentioned before, at pressures lower than 50 or 60
millimeters of mercury, an error of five millimeters
would be magnified enormously when the Y or
are integrated.
functions
The last type of curve is not quite so
bad as the first in this respect, since the total area
under the curve is distributed more evenly over the
entire curve.
REiSULTS
The results of the work done are mainly negative
and may be summed up as follows:
1.
It was found that the extension of Langmuir's formula is sound only when the moles of pure materials
adsorbed in a complete monomolecular layer are equal.
2.
The Magnus mixture equation is
generally inapplicable.
3.
The Hill equation is
4.
Logically, the Van Laar type equation applied in
not in a usable form.
the form proposed by Chertow and Cadogan is incorrect since the fugacity of the solid changes with
mixture composition.
5.
It is unlikely that the Broughton equation can be
used to test data, though it is of great value in
testing proposed correlation formulae.
6.
It is unlikely that a relation can be found between
the fugacity of the solid under the pure gases and
the fucacity of the solid under the gaseous mixtures.
7.
It may be Dossible to relate the variation in the
fugacity
of the solid under mixtures to various
types of systems.
APPE14DIX
Table Ai.
Original Data for the System
Ethylene-Propane-PCC Carbon at 25 0 C
(Cadagon)
Pure Ethylene
N,
mmols.
0.187
0.639
0.82
1.198
1.42
1.555
1.79
2.004
2.14
P,
mm.
Eg.
13
60
100
203
300
356
500
645
760
Pure Propane
N,
mmols.
0.301
0.667
1.25
1.90
2.275
2.48
2.67
2.79
2.88
2.96
3.08
3.20
3.30
3.38
P .
mm.
Hg.
4
19.5
50
100
150
200
250
300
350
400
500
600
700
800
Mixtur e (p* 1 atm.)
N,
mmols.
Xe
Ye
3.15
3.03
2.79
2.79
2.52
2.37
0.067
0.110
0.239
0.239
0.439
0.601
0.409
0.553
0.782
0.786
0.914
0.949
Table AII.
Original Data for the System
Ethane-Propane-PCC Carbon at 25 0 C
(Cadagon)
Pure Ethane
N,3
mmols.
0.167
0.381
0.625
0.925
1.16
1.35
1.62
1.82
2.06
2.21
2.41
Pure Propane
Mixture (P= 1 atm.)
mmols. mm. Hg.
N,1
mmols.
PD
mm.
Hs.
12.5
37.0
69.5
128
180
230
312
399.5
512
597.5
751.5
0.301
0.667
1.25
1.90
2.275
2 °48
2.67
2.79
2.88
2.96
3.08
3.20
3.30
3.38
4
19.5
50
100
150
200
250
300
350
400
500
600
700
800
3.23
3.19
3.12
3.06
3.00
2.95
2.85
2.77
2.71
2.64
2.57
X.
Et.
0.050
0.100
0.150
0.200
0.250
0.300
0.400
0.500
0.600
0.700
2.49
0.800
0.900
2.45
0.950
0.385
0.505
0.570
0.615
0.653
0.683
0.735
0.785
0.840
0.883
0.938
0.967
0.984
57
Table AIII.
Original Data for the System
Isobutane-Butene-l-PCC Carbon at 250 C
(Cadagon)
Pure Isobutane
N,
mmols.
0.312
1.46
2.27
2.46
2.67
2.79
2.87
2.93
3.05
3.14
3.23
3.31
3.33
P
mm. Hg.
2.5
23.5
70.5
100
150
200
250
300
400
500
600
700
747
Pure Butene-1
N,
m•mnols.
2.08
2.40
2.73
2.95
3.10
3.22
3.30
3.47
3.59
3.69
3,78
3.83
P,
mm.
Hg.
21
50
100
150
200
250
300
400
500
600
700
Mixture (P= 1 atm.)
N,
mnols.
3.82
3.80
3.75
3.70
3.66
3.60
3.55
3.50
3.45
X,
YI
Iso.
Iso.
0.070
0.100
0.200
0.300
0.140
0.174
0.305
0.408
0.505
0.600
0.693
0.773
0.862
0.400
0.500
0.600
0.700
0.800
748.5
Table AIV.
0rig nal Data for the System
Acetylene-Ethylene-PCC Carbon
at 25 0 C (Chertow)
Acetylene
N,
mmols.
2.04
2.00
1.96
1.90
1.80
1.60
1.40
1.20
1.00
0.80
0.60
0.40
0.30
0.20
0.10
Ethylene
Pressure, mm. Hg.
Pure
Mixture
760
723
690
645
580
458
363
274
200
135
83
45
30
20
10.
760&
744
734
717
688
632
572
513
453
383
308
218
165
113
55
N,
mmols.
2.14
2.05
2.00
1.95
1.90
1.80
1.60
1.40
1.20
1.00
0.80
0.60
0.40
0.30
0.20
0.10
Pressure, mm. Hg.
Pure
Mixture
760
682
645
605
570
505
385
290
213
150
103
69
41
29
20
10
760
715
693
670
645
578
518
440
372
305
243
183
120
89
60
32
Table AV.
Original Data for the System
Ethylene-Propane-BG Carbon at 2500
(Chertow)
Propane
N,
mmols.
3.35
3.20
3.10
3.00
2.80
2.60
2.40
2.20
2 .00
1.80
1.60
1.40
1.20
1.00
0.80
0.60
Ethylene
Pressure, mm. Hg.
Pure
Mixture
760
608
508
425
280
190
133
93
64
45
33
25
18
15
0.40
0.20
0.10
760O
655
595
538
450
388
343
308
280
255
236
210
200
180
155
128
93
53
33
N,
mtols.
2.15
2.00
1.80
1.60
1.40
1.20
1.00
0.80
0.60
0.40
0.20
0.10
Pressure, -mm. Hg.
Pure
Mixture
760
633
493
378
285
203
143
95
60
33
15
760
700
648
610
575
548
523
485
430
362
246
160
Table AVI.
Original Data for the System
Miethane-Ethylene-CG Carbon at 250 C
(Cadagon)
Pure Methane
N,
P
mmols.
mm. Hg.
0.066
0.180
0.230
0.435
0.600
0.750
0.880
0.990
30.5
72
*100
200
300
400
500
600
700
755
1.10
1.13
Pure Ethylene
N,
mmols.
P,
mm. Hg.
1.04
1.53
46
100
200
300
400
500
600
700
757
2.13
2.52
2.83
3.07
3.29
3.47
3.57
Mixture (P = 1 atm.)
N,
mmols.
3.20
2.88
2.60
2,38
2.23
2.10
1.98
1.85
1.70
1.53
1.42
1.35
X,
V
Me.
Me.
0.050
0.100
0.150
0.200
0.250
0.300
0.350
0.400
0.500
0.600
0.700
0.800
0.375
0.585
0.700
0.775
0.823
0.860
0.880
0.910
0.938
0.960
0.970
0.983
59
Table AVII.
Original Data for the System
Ethylene-Ethane-CG Carbon at 25*C
(Cadagon)
Pure Ethylene
N,
mmols.
1.04
1.53
2.13
2.52
2.83
3.07
3.29
3.47
3.57
P,
mm. Hg.
46
100
200
300
400
500
600
700
757
Pure Ethane
N,
rmols.
Mixture (P= 1 atm.)
PF,
0.888
1.32
1.83
2.43
2.83
3.15
3.42
3.63
3.80
3.90
N,
X,
Hg.
mmols.
Ethy.
Ethy.
23.5
50
100
200
300
400
500
600
700
761.5
3.88
0.150
0.200
0.300
0.500
0.600
0.700
0.800
0.835
0.195
mm.
3.87
3.85
3.79
3.75
3.71
3.67
3.65
0.255
0.375
0.600
0.700
0.785
0.865
0.893
Table AVIII.
Original Data for the System
Ethylene-Propylene-CG Carbon at 2500
(Cadagon)
Pure Ethylene
Pure Propylene
Mixture (P = 1 atm.)
N,
mmo ls.
P,
mm. Hg.
N,
mmois.
P,
Hg.
N,
mmols.
X,
Et.
Et.
1.04
46
100
200
300
400
500
600
700
757
2.56
53.5
3.28
100
200
300
400
500
600
700
761.5
4.80
4.62
4.46
4.34
4.24
4.15
0.050
0.100
0.150
0.200
0.250
0.300
0.350
0.400
0.500
0.600
0.700
0.800
0.833
0.345
0.550
0.670
0.743
0.800
0.838
0.870
0.890
0.923
0.944
0.960
0.972
0.975
1.53
2.13
2.52
2.83
3.07
3.29
3.47
3.57
3.99
4.35
4.56
4.72
4.86
4.96
5.03
mm.
4.07
4.00
3.88
3.80
3.72
3.67
3.64
Y9
Table AIX.
Ori* nal Data for the System
Ethylene-Propane-CG Carbon at 25 0 C
(Cadagon)
Pure Ethylene
N,
mmol s.
1.04
1.53
2.13
2.52
2.83
3.07
. 29
33.29
3.47
3.57
P,9
mm.
hig.
46
100
200
300
400
500
600
700
757
Pure Propane
N,
mrTnols.
2.46
3.10
3.76
4.00
4.16
4.28
4.37
4.45
4.50
P I
mm. Ha.
53
100
200
300
400
500
600
700
800oo
Miixture (P = 1 atm.)
N,
mmols.
4.45
4.35
4.22
4.12
4.04
3.96
3.89
3 .83
3.78
3.74
3.66
3.622
Et. .,
0.070
0.100
o0.15U
0.200
0.250
0.300
0.350
0.400
0.450
0.500
0.600
0.714
YI
Et.
0.380
0.501
0.635
0.724
0.787
0.833
0.873
0.900
0.918
0.931
0.953
0.970
Table AX.
Original Data for the System
Propane-Propylene-CG Carbon at 250 C
(Cadogan)
Pure Propane
N,
mmeols.
2.46
3.10
3.76
4.00
4.16
4.28
4.37
4.45
4.50
P,
mm. Hg.
53
100
200
300
400
500
600
700
800
Pure Propylene
N,
mmo!s.
2.56
3.28
3.99
4.35
4.56
4.72
4.86
4.96
5.03
P,
mm.
h.
53.5
100
200
300
400
500
600
700
761.5
Mixture (P = 1 Atm.)
N,
mmol s.
X,
C3HR
4.79
0.264
0.501
0.502
0.742
4.70
4.70
4.60
0.260
0.511
0.507
0.749
Table AXI.
Original Data for the Syvstem
Propane- Propylene-GLC Carbon at 250C
(Chertow)
Pro oane
Pr opylene
N,9
mmols.
2.79
2.70
760
2.60
2.40
2.20
2.00
575
425
305
215
150
1.80
N,
mmo Is.
Pressure, mm. Hg.
Mixtur e
Pure
675
1.40
70
32
23
1.00
0.80
0.60
15
10
3
0.40
0.20
760
723
685
625
573
520
468
363
258
208
155
103
52
Pressure, mm. Hg.
Mixture
Pure
760
650
550
390
273
185
125
83
2.59
2.50
2.40
2.20
2.00
1.80
1.60
1.40
1.20
760
708
672
613
555
500
443
388
333
278
222
165
112
55
53
0.40
35
23
15
10
0.20
3
1.00
e.80
0.60
Table AXII.
Original Data for the System
Methane-Ethylene-SG at 250(
(Cadogan)
Pure EthNylene
Pure Methane
N,
mmols.
0.0130
0.0295
0.0469
0.0619
0.0629
P,
mm.
Hg.
72.5
180.5
285.5
369
404.5
0.0844
529.5
0.108
0.122
756
678
N,
mmols,
0.150
0.259
0.425
0.592
0.766
0.993
P
mm.
hg.
Mixture (P = i atm.)
N,
mmols
X,
Yj
Me.
Me.
0.050
0.581
0.100
0.682
0.51
0.44'
0.150
0.750
0.200
0.38
0.250
0.300
0.350
0.800
0.842
0.878
0.911
0.920
0.948
0.970
0.980
0.985
55.5
107
211.5
336
503.5
0.77
0.62
758
0.34
0.32.
0.28
0.400
0.24
0.500
0.20
0.17
0.16
0.600
0.700
0.750
Table AXIhI.
Ori- nal Data for the System
Ethane-Ethylene-SG at 2500
(Cadogan)
Pure Ethane
N,
mmeols.
0.070
0.120
0.220
0.300
0.370
0.435
Pure Ethylene
P,
mm. Hg.
N,
mmols.
50
100
200
300
400
500
0.150
0.500
600
0.610
760
0.259
0.425
0.592
0.766
0.993
Mixture (P = 1 atm.)
PF,
mm. Ha.
N,
molIs.
55.5
0.94
0.90
0.87
107
211.5
336
503.5
758
0.84
0.80
0.78
0.73
0.69
0.65
0.63
0.60
X,
0.060
0.100
0.150
0.200
0.250
0.300
0.400
0.500
0.600
0.700
0.800
Y,
0.175
0.253
0.340
0.412
0.475
0.537
0.640
0.730
0.803
0.870
0.921
Table AXIV.
Original Data for the System
Ethane-Propane-SG at 25C00
(Cadogan')
Pure Ethane
N,
mmols.
0.070
0.120
0.220
0.300
0.370
0.435
0.500
0.610
P,
mm. Hg.
50
100
200
300
400
500
600
760
Pure Propane
N,
mmols.
0.225
0.390
0.640
0.850
1.025
1.180
1.330
1.55
Mixture (P = 1 atm.)
P,
mm. Hg.
NM
mmols.
50
100
200
300
400
500
1.14
0.139
0.200
1.03
600
760
0.73
0.250
0.300
0.400
0.500
0.600
0.671
1.08
0.97
0.88
0.80
0.724
X,
Et.
Y,
Et.
0.503
0.600
0.655
0.700
0.770
0.823
0.863
0.896
Table AXV.
Original Data for the System
Isobutane-Butene-l-SG at 25'C
(Cadogan)
Pure Isobutane
N,
mmols.
D
mm.
H_.
0.217
15.5
0.574
62.5
155.5
264
414
605
757.5
1.04
1.43
1.84
2.25
2.53
Pure Butene-l
N,
mmols.
1.09
1.625
2.11
2.43
2.67
2.86
3.05
3.21
3.28
P,
mm.
H1.
Mixture (P = 1 atm.)
atm.)
Mixture (P = i
N,
mmols.
40
100
200
300
400
500
600
700
749
Y,
X~,
Iso.
Iso.
0.080
0.150
0.200
0.300
0.400
0.500
3.23
3.16
3.12
3.03
2.95
2.88
2.81
2.74
0.600
0.700
0.800
0.843
2.68
2.56
0.215
0.352
0.435
0.565
0.663
0.753
0.828
0.890
0.939
0.958
Table AXVI.
Original Data for the System
Acetylene--Ethylene-SG at 250 C
(Chertow)
Acetylene
N,
mmols.
1.81
1,75
1.70
1.65
1.60
1.50
1.40
1.30
1.20
1.00
0.80
0.60
0.40
0.30
0.20
0.10
Pressure, mm. Hg.
Pure
Mixture
760
700
663
620
582
505
440
380
325
230
155
95
53
36
22
9
760
725
698
670
642
585
553
483
433
343
257
183
120
88
58
27
Ethylene
N,.
mmrols.
0.96
0.90
0.85
0.860
0.70
0.60
0.50
0.40
0.30
0.20
0.10
Pressure, mm. Hg.
Pure
Mixture
760
685
625
565
465
373
290
215
153
95
44
760
720
693
667
615
555
495
425
353
265
160
64
Table AXVII.
Original Data for the System
Propane-Ethylene-SG at 25 0 C
(Chertow)
Ethy l ene
IN,
mmoils.
Pressure, mm. Hg.
Pure
Mixture
0.96
760
0.90
0.85
0.80
0.70
0.60
0.50
685
Prooane
N,
mmo is.
1.54
1.50
1.45
1.40
1.30
760
760
725
510
748
730
710
655
595
623
569
760
725
692
645
465
590
370
285
518
438
357
1,.20
272
185
90
0.90
0.80
0.70
0.60
0.50
0.40
0.30
0.20
0.10
0.40
212
0.30
0.20
0.10
145
90
45
Pressure, mm. Hg.
Pure
Mixtu re
685
650
575
1.10
1.00
445
535
388
333
282
480
232
187
148
110
76
48
22
325
275
425
375
225
180
135
92
49
Table AXVIII.
Original Data for the System
Ethylene-Propylene-SG at 250 C
(Chertow)
Pr opylene
N,
mmols.
Pressure,
Ethylene
mm. fig.
N,
Pure
Mixture
mmols.
760
675
760
710
590
1.40
1.20
1.00
520
400
310
235
173
118
0.80
80
390
305
235
175
125
0.96
0.90
0.80
0.70
0.60
0.50
0.60
0.40
0.20
50
88
28
13
53
2.29
2.20
2.00
1.80
1.60
485
23
0.40
0.30
0.20
0.10
0.05
Pressure, pmm. Hg.
Pure
iixture
760
685
563
458
760
753
725
695
365
90
655
605
545
466
365
40
18
260
130
285
210
146
Table AXIX.
Original Data for the System
Propane-Propylene-SG at 250C
(Chertow)
Propylene
N,
mmols.
2.30
2.20
2.10
2.00
1.80
1.60
1.40
1.20
1.00
0.80
0.60
0.40
0.20
Propane
Pressure, mm. Hg.
Pure
iIixture
760
678
605
535
418
320
242
173
123
85
53
29
10
760
698
648
595
498
405
330
260
200
140
94
56
26
N,
mmols.
1.56
1.50
1.40
1.20
1.00
0.80
0.60
0.40
0.20
0.10
Pressure, mm. hg.
Pure
viMixture
760
715
635
500
383
280
185
108
46
20
760
746
728
675
603
515
405
280
148
75
Table AXX.
Original Data for the System
Ethane-Ethylene-SG
at 25C00 (Chertow)
Ethane
Ethylene
_I
N,
mmols.
0.96
0.90
0.80
0.70
0.60
0.50
0.40
0.30
0.20
0.10
Pressure, mim. Hg.
Mixture
Pure
760
675
563
455
360
275
203
137
80
35
760
695
580
476
385
305
233
162
100
48
N,
mmolis.
0.60
0 050
0.40
0.30
0.20
0.10
0.05
Pressure, mm. hg.
ivlxture
Pure
760
600
450
313
193
85
43
760
680
593
495
375
218
120
66
Table AXXI.
Table AXII.
rFunctions for the System
rFunctions for the System
Ethane-Propane-PCC Carbon
Propane-Ethylene-PCC Carbon
a0
at
C3 H8
r
0 .075
0.149
0.224
0.298
0.373
0.448
0.522
0.597
0.671
0.746
0.820
0.895
0.971
1.00
25
0
C3H8
C2H4
1.25
1.309
0.116
0.232
0.349
17.5
10.8
0.465
0.582
0.698
4.70
3.19
2.175
0.814
0.930
1.00
0.058
0.035
1.57
r
1.23
1.21
1.22
1.22
1.22
1.275
1.292
1.308
1.275
1.142
1.038
1.00
at 25C00
L_
(Cadogan)
r
0.024
C2H4
r
7.06
1.173
1.00
26.0
28.9
34.0
0C2H6
r
C23H
0.021
0.031
0.041
0.052
0.103
0.206
0.309
8.412
0.515
0.618
0.721
0.824
0.927
1.00
Table AXXIII.
(Cadogan)
C3 "8
03H8
41.7
0.037
34.8
31.6
26.4
16.05
8.36
5.29
3.79
2.845
2.23
1.792
1.45
1.142
1.00
0.075
0.112
0.149
0.224
0.373
0.523
0.597
0.672
0.748
0.821
0.934
0.956
0.986
1.00
4.0
3.85
r
3.80
3.72
3.71
3.04
2.32
2.04
1.71
1.45
1.21
0.95
0.925
0.951
1.00
Table AXXIV.
FFunctions for the System
(Functions for the system
Isobutane-Butene-1-PCC Carbon Acetylene-Ethylene-PCC Carbon
at 25C00 (Cadogan)
at 2500 (Chertow)
Isobutane
r
0.037
0.075
0.150
0.224
0.300
0.450
0.524
0.600
0.674
0.749
0.824
0.861
0.899
0.944
0.974
1.00
56.5
48.0
37.8
30.9
25.1
15.8
12.79
10.39
7.86
5.46
3.50
2.675
1.983
1.510
1.201
1.00
Butene-1
r
0.033
0.065
0.130
0.260
0.391
0.456
0.521
0.651
0.716
0.781
0.847
0.879
0.912
0.936
0.961
0.985
1.00
Acetylene
r
53.8
53.0
49.7
40.6
30.5
24.8
18.7
6.69
4.55
3.18
2.16
1.819
1.1541
1.36
1.183
1.062
1.00
0.049
0.098
0.162
0.196
0.294
0.392
0.491
0.588
0.686
0.784
0.883
0.932
0.962
0.982
1.00
5.5
5.65
5.50
4.8
3.7
2.84
2.26
1.87
1.58
1.38
1.19
1.11
1.063
1.015
1.00
Ethylene
r
0.047
0.094
0.140
0.187
0.280
0.374
0.467
0.560
0.655
0.748
0.842
0.888
0.912
0.935
0.958
1.00
3.2
3.0
3.07
2.93
2.84
2.36
2.03
1.75
1.52
1.34
1.14
1.13
1.11
1.07
1.05
1.00
67
Table AXXV.
Table AXXVI.
/Functions
for the System
Ethylene-Propane-PCC Carbon
at 250C (Chertow)
Propane
r
0.299
0.358
0.418
0.477
0.537
0.597
0.657
0.717
0.776
0.836
0.895
0.927
0.956
1.00
r
12.0
11.10
8.40
7.15
5.66
4.37
3.31:.
2.58
2.04
1.61
1.26
1.17
1.08
1.00
Ethylene
(Functions for the System
Methane-Ethylene-CG Carbon
at 2500 (Cadogan)
Methane
r
0.093
0.186
0.278
0.372
0.465
0.559
0.651
0.744
0.838
0.931
1.00
16.4
11.0
7.16
5.10
3.66
2.70
2.02
1.61
1.32
1.11
1.00
0.044
0.089
0.178
0.267
0.356
0.444
0.534
0.622
0.711
0.800
0.889
1.00
(Functions for the System
Ethylene-Ethane-CG Carbon
at 250C (Cadogan)
Ethylene
0.070
0.140
0.196
0.280.:
0.350
0.420
0.491
0.561
0.631
0.701
0.771
0.842
0.912
0.981
1.00
Y
r
Ethane
8.92
7.85
6.84
0.064
0.128
5.75
4.75
0.256
0.320
0.385
0.449
0.514
0.577
0.641
0.706
0.770
0.834
0.899
0.967
1.00
3.74
3.16
2.66
2.27
1.94
1.65
1.42
1.24
1.05
1.00
0.192
5.0
4.67
3.89
3.39
2.91
2.515
2.14
1.796
1.625
1.411
1.23
1.00
0.070
0.140
0.210
0.279
0.349
0.419
0.489
0.559
0.629
0.699
0.769
0.838
0.909
1.00
1.65
1.60
1.47
1.39
1.289
1.263
1.112
1.074
1.040
1.00
0.969
0.942
0.942
1.00
Table AXXVIII.
Table AXXVII.
r
Ethylene
L
6.96
6.31
5.70
5.06
4.25
3.73
3.05
2.58
2.20
1.96
1.71
1.545
1.38
1.24
1.09
1.00
(Functions for the System
Ethylene-Propylene-CG Carbon
at 25C00 (Cadogan)
Ethylene
r
0.035
0.070
0.140
0.210
0.279
0.392
0.449
0.560
0.673
0.785
0.840
0.897
0.953
1.00
18.65
33.4
25.9
19.0
13.85
8.10
6.33
4.06
2.75
1.90
1.61
1.36
1.15
1.00
Propylene
r
0.050
0.099
0.149
0.199
0.298
0.398
0.497
0.596
0.696
0.796
0.895
1.00
y
2.01
2.01
1.61
1.70
2.23
1.80
1.87
1.98
2.07
1.98
1.58
1.00
Table AXXX.
Table AXXIX.
rFunctions for the System
Ethylene-Propane-CG Carbon
at 2500 (Cadogan)
r
Ethylene
_
0.013
0.025
0.038
0.050
0.061
0.074
0.086
0.121
0.177
0.230
0.282
0.332
0.427
0.475
0.615
0.721
0.799
0.900
0.950
0.978
1.00
38.3
37.6
36.9
34.4
33.1
32.6
30.9
28.0
21.8
17.2
13.7
10.84
6.84
5.46
3.29
2.38
1.81
1.33
1.14
1.05
1.00
Prorane
0.080
0.163
0.232
0.325
0.416
0.464
0.512
0.564
0.617
0.675
0.800
0.867
0.905
0.919
0.934
0.947
0.964
0.975
0.989
1.00
1.13
1.62
1.81
1.178
1.77
1.71
1.68
1.67
1.70
1.79
1.73
1.70
1.55
1.41
1.36
1.32
1.26
1.16
1.16
1.05
1.00
r
0.072
0.143
0.215
0.287
0.359
0.501
0.645
0.716
0.789
0.861
0.932
0.968
1.00
(Chertow)
r
Propane
1.07
0.077
0.155
0.232
0.309
0.387
0.464
0.541
0.619
0.695
0.774
0.850
0.928
1.00
0.967
17.30
10.30
10.30
9.04
8.38
5.19
3.12
2.42
1.88
1.47
1.19
1.00
11.78
5.94
3.37
(Cadogan)
r
Pio -pylene
0.702
0.466
0.235
i
4.46
8.40
12.50
Table AXXXII.
(Functions for the System
Propane-Propylene-GLC Carbon
Fropylene
PropDane
0.282
0.525
0.762
Table AXXXI.
at 250C
at 2500
r
r _
0.040,
)Functions for the System
Propane-Propylene-CG Carbon
J
_
18.30
11.20
11.00
9.65
7.95
6.28
4.67
3.54
2.70
2.03
1.57
1.22
1.09
1.00
rFunctions for the ;ystem
IMeth ane-Ethylene-SG
at 250C (Cadogan)
Data too unreliable
to warrant calculation.
691
Table A4XXIV.
Table AXXXIII.
(Functions for the System
Ethylene-Ethane-SG
at 2500
(Cadogan)
tnthylene
Ethane
r
(Functions for the System
Ethane-Propane-SG
at 250C (Cadogan)
Ethane
r
0.146
0.492
0.574
1.58
0.656
0.728
1.40
1.26
1.21
1.15
1.00
0.323
0.355
0.387
0.420
0.451
0.485
0.516
0.550
1.00
2.89
0.121
1.41
0.260
2.80
1.47
0.295
0.164
2.63
1.40
0.197
0.230
0.262
0.295
0.328
0.410
0.492
0.574
0.855
0.738
0.787
2.49
2.37
0.151
0.182
0.202
0.328
0.410
0.252
1 .36
1.34
1.28
1.00
2.25
0.302
2.16
2.06
0.403
1.85
1.67
1.53
1.40
1.29
1.23
1.00
0.454
0.504
0.554
0.605
0.655
0.706
0.756
0.807
0.888
1.00
1.24
1.21
1.18
1.16
1.12
1.09
0.770
0.820
1.00
M.06
r
Bu tene-1
r
L.
at 2500
Ethylene
0.104
0.208
3.56
0.055
3.00
2.79
2.30
1.97
1.71
1.49
0.111
0.166
2.64
2.44
2.26
0.024
9.65
0.030
0.040
3.33
3.78
3.44
0.051
0.077
9.31
0.064
3.08
8.66
8.51
0.079
2.96
0.121
0.162
3.44
0.520
0.625
3.49
3.30
3.11
0. *729
0.833
0.885
2.48
0.937
1.00
0.464
0.565
0.661
0.752
0.841
0.846
0.926
0.941
0.965
0.973
0.977
1.00
5.36
4.50
3.40
2.61
2.14
1.76
1.50
1.30
1.30
1.12
1.09
1.045
1.023
1.018
1.00
0.248
0.338
0.435
0.532
0.641
2.12
1.65
0.756
1.32
0.813
1.19
1.06
0.897
0.921
0.949
0.961
0.973
0.991
1.00
1.05
1.02
1.01
1.01
1.00
1.00
Acetylene
r - _
y
9.83
0.244
0.356
(Chertow)
r
9.50
0.186
1.45
1.38
1.31
1.18
1.14
1.10
1.07
1.04
1.02
1.01
1.00
1.00
)Functions for the System
Acetylene-Ethylene-SG
0.013
0.026
0.039
0.101
0.258
1.58
1.50
Table AXXXVI.
YFunctions for the System
Isobutane-Butene-1-SG
at 250C (Cadogan)
Isobutane
0.1161
0.194
0.226
1.03
1.00
1.00
Table AXXXV.
r
Propane
_
I
2.96
2.66
2.44
2.06
1.78
0.093
0.131
1.40
r
0.312
0.416
1.32
1.18
1.09
1.05
1.00
0.221
0.332
0.442
0.563
0.664
0.719
1.93
1.66
1.49
1.33
1.27
0.724
0.830
0.885
0.912
0.940
1.21
1.16
1.10
1.08
0.968
1.00
1.04
1.00
1.05
70
Table AXXXVII.
Table AXXXVIII.
Y'Functions for the System
Propane-Ethylene-SG
at 25 0 C (Chertow) Ethylene
r
0.104
0.156
0.208
01312
0.416
0.520
0.625
0.729
0.833
0.885
0.937
1.00
2.00
2.00
2.06
1.88
1.73
1.54
1.40
1.27
1.13
1.11
1.06
1.00
Propane
r Functions for the System
Ethylene-Propylene-SG
at 2500 (Chertow)
Propylene
r
/
r
r
0.065
0.130
2.22
1.92
1.75
1 .64
1.52
1.47
1.40
1.33
1.275
1.24
1.20
1.17
1.14
1.09
1.07
1.03
1.00
0.087
0.175
0.262
0.350
0.437
0.524
0.611
0.699
0.786
0.874
0.961
1.00
1.78
1.89
1.76
1.56
0.195
0.260
0.324
0.390
0.455
0.520
0.584
0.650
0.715
0.780
0.845
0.910
0.943
0.974
1.00
1.48
1.36
1.30
1.26
1.21
1.13
1.05
1.00
Ethylene
r
_
0.052
0.104
0.208
0.313
0.416
0.520
0.625
0.730
0.834
0.939
1.00
7.22
6.50
4.06
3.19
2.60
2.12
1.80
1.52
1.29
1.10
1.00
Table AXXXIX.
Table AXL.
SFunctions for the System
Propane-Propylene-SG
at 25°C (Chertow)
(Functions for the System
Ethylene-Ethane-SG
at 25C00 (Chertow)
Propylene
Propane
r
_ _
r
0.087
0.174
0.261
0.348
0.435
0.521
0.609
0.695
0.784
0.870
0.914
0.958
1.00
2.60
1.93
1.77
1.65
1.63
1.50
1.36
1.27
1.19
1.11
1.07
1.03
1.00
0.064
0.128
0.256
0.385
0.513
0.642
0.770
0.899
0.962
1.00
_Y
3.75
3.22
2.60
2.18
1.84
1.57
1.35
1.15
1.04
1.00
Ethylene
r
y
0.104
0.208
0.313
0.416
0.520
0.625
0.730
0.834
0.939
1.00
1.37
1.25
1.18
1.15
1.11
1.07
1.04
1.03
1.03
1.00
Ethane
r
0.083
0.167
0.333
0.500
0.667
0.834
1.00
2.79
2.56
1.94
1.58
1.32
1.13
1.00
Table AXLI.
Solid Fugacities for the System
Ethane-Propane-PCC Carbon at 25C00
(From data of Cadogan)
P,
Pure Pro-ane
N5
N,
atm.
0.000
0.025
0.050
0.075
0.100
0.125
0.150
0.175
0.200
0.250
0.300
0.350
0.400
0.500
0.600
0.700
0.800
0.900
_
_
1.0
0.275
0.154
0.094
0.061
0.042
0.0295
0.0215
0.0160
0.0095
0.0059
0.00275
0.00145
0.00085
0.00052
0.00035
0.00024
1.000 0.00016
Pure Ethane
P,
atm.
mmo l.
0.000
0.650
1.070
1.380
1.630
2.250
2.580
2.800
2.950
3.060
3.15
3.20
3.33
3.35
0.000
0.025
0.050
0.075
0.100
0.125
0.150
0.175
0.200
0.250
0.300
0.350
0.400
0.500
0.600
0.700
0.800
0.900
1.000
N,
_
_
1.0
0.767
um~o I
Ppt
atm.
0.000 0.01530 2.43
0.666
0.100 0.0097
1.036
0.200
0.250
0.300
0.350
0.400
0.500
0.600
0.700
0.800
0.900
1.000
0.617
0.510
0.429
0.366
0.315
0.273
0.240
0.1825
0.1490
0.1200
0.0970
0.0660
0.0470
0.034
0.0255
0.0197
0.0153
1.344
1.600
1.825
1.988
2.114
2.240
2.340
2.43
Solid Fugacities for the System
Isobutane-Butene-1-PCC Carbon at 250C
(From data of Cadogan)
Mixture Only
/
.Pb,
0.000
0.100
0.200
0.300
0.400
0.500
0.600
0.700
0.800
0.900
1.000
N,
____mmol.
0.000
Table AXLII.
atm.
Hixture
s
_
1.000
0.822
0.691
0.589
0.505
0.434
0.370
0.311
0.256
0.208
0.165
NN,.
mmoi .
3.34
3.413
3.478
3.529
3.600
3.665
3.720
3.756
3.788
3.814
3.840
0.0059
0.0046
0.0036
0.0028
0.0021
0.0013
0.00078
0.00049
0.00033
0.00024
0.00016
2.609
2.780
2.931
3.088
3.220
3.266
3.274
3.280
3.300
3.350
P7
Table AXLIII.
Solid Fugacities for the System
Acetylene-Ethylene-PCC Carbon at 2500
(From data of Chertow)
Pure Acetylene
1.00
0.724
0.542
0.420
0.337
0.275
0.228
0.162
0.121
0.092
0.071
0.056
0.045
0.0365
0.000
0.543
0.864
1.086
1.264
1.425
1 .571
1.708
1.832
1.953
2.04
0.000
0.050
0.100
0.150
0.200
0.250
0.300
0.400
0.500
0.600
0.700
0.800
0.900
1.000
N,
j
N,
,
R
0.000
0.050
0.100
0.150
0.200
0.250
0.300
0.400
0.500
0.600
0.700
0.800
0.900
1.000
Mixture
Pure Ethylene
M•WT
PM
0.000
0.000
0.0365 2.04
0.640
0.100
0.0345 2.051
1.008
0.200
0.0325 2.022
1.254
1.444
1.590
0.044 1.722
0.034 1.834
0.0262 1.944
0.021 2.043
0.0167 2.14
0.300
0.400
0.500
0.600
0.700
0.800
0.900
1.000
0.0310
0.0285
0.0263
0.0240
0.0220
0.0198
0.0180
0.0167
1.00
0.499
0.354
0.261
0.196
0.154
0.124
0.084
0.059
2.013
2.008
2.015
2.042
2.075
2.116
2.124
2.14
Table AXLIV.
Solid Fugacities for the Syst em
Methane-Ethylene- CG Carbon at 25*C
(From data of Cadogan)
P1
Pure Methane
?43
at;.
Pure Ethylene
N,
-•L - mmol.
0.000 1.000
0.050!
0.100 0.8355
0.000
0.178
0.150
0.200 0.703
0.250
0.300 0.595
0.350
0.400 0.509
0.5soo 0.438
0.600 0.379
0.700 0.330
0.800 0.290
0.900 0.256
1.000 0.225
0.340
0.486
0.616
0.740
0.840
0.924
1.024
1.08
1.125
atm.
0.000 1.000
0.050 0.205
0.100 0.095
0.150 0.053
0.200 0.032
0.250 0.021
0.300 0.014
0.350 0.0097
0.400 0 .0070
0.500 0.0039
0.600 0.0023
0.700 0.0014
0.800 0.00093
0.900 0.00063
1.000 0.00044
N,
mmo1.
P Y
aim.
0.000
0.810
1.315
0.000
0.050
0.100
0.150
1.874
0.200
2.265
0.250
0.300
0.350
2.552
2.775
2.958
0.500
3.115
3.280
3.429
3.575
0.400
0.600
0.700
0.800
0.900
1.000
Mixture
Ns
N,
rmol.
0.225
0.109
0.066
0.036
0.023
0.0158
0.0110
0.0079
0.0058
0 .0033
0.0020
0.0013
0.00089
0.00061
0.00044
1.125
1.601
1.928
2.320
2.603
2.850
3.010
3.16
3.302
3.414
3.504
3.575
73
Table AXLV.
Solid Fugacities for the System
Ethylene-Ethane-CG Carbon at 250C
(From data of Cadogan)
Pure Ethylene
P,
/1
atm.
0.000
0.025
0.050
0.075
0.100
0.125
0.150
0.175
0.200
0.250
0.300
0.350
0.400
0.450
0.500
0.600
0.700
0.800
0.900
1.000
Pure Ethane
N,
1.000
0.532
0.321
0.230
0.162
0.096
0.080
0.0625
0.0490
0.0315
0.0215
0.0150
0.0110
0.0079
0.0059
0.0035
0.0022
0.00145
0.00095
0.00067
P,
mmol.
atm.
0.000
0.625
0.918
0.000
0.025
0.050
0.075
0.100
0.125
0.150
0.175
0.200
0.250
0.300
0.350
0.400
0.450
0.500
0.600
0.700
0.800
0.900
1.000
1.34
1.86
2.25
2.52
2.80
3.00
3.15
3.320
3.42
3.57
Mixture
N,
mmol.
1.000
0.435
0.234
0.140
0.0910
0.0630
0.0440
0.0325
0.0245
0.0150
0.0095
0.0064
0.0044
0.00315
0.00235
0.00130
0.00075
0.00047
0.00031
0.00015
0.000
0.831
1.125
1.620
2.170
2.520
2.840
3.100
3.300
3.430
3.600
3.780
3.900
PC1 H6
0.000
0.100
0.107
0.135
0.200
0.215
0.300
0.400
0.500
0.600
0.625
0.700
0.745
0.800
0.805
0.900
0.950
1.000
Table AXLVI.
Solid Fugacities for the System
Propane-Propylene-GLO Carbon at 2500
(From data of Chertow)
Mixture Only
PC3H6
s
N,
atm.
mmol.
0.000 1.000
0.050 0.969
0.100 0.944
0.150 0.923
0.200 0.904
0.300 0.887
0.400 0.870
0.500 0.854
0.600 0.838
0.700 0.822
0.800 0.808
0.900 0.796
0.950 0.785
1.000 0.780
2.59
2.729
2.780
2.802
2.821
2.840
2.856
2.871
2.886
2.867
2.837
2.790
pNs
N,
mmo I.
ati.
0.00067
0.00061
0.00061
0.00059
0.00054
0.00054
0.00049
0.00043
0.00038
0.00033
0.00031
0.00028
0.00026
0.00024
0.00023
0.00019
0.00017
0.00015
3.57
3.65
3.67
3.71
3.75
3.79
3.85
3.87
3.88
3.90
ý74
Table AXLVII.
Solid Fugacities for the System
Isobutane-Butene-1-SG at 250C
(From data of Cadogan)
P
Pure isobutane
r Ns
N,
atm.
0.000
_5
1.000
0.585
0.484
0.408
0.349
0.301
0.262
0.230
0.181
0.144
0.116
0.400 0.096
0.450 0.080
0.500 0.066
0.600 0.0474
0.700 0.0350
0.800 0.0260
0.900 0.0200
1.000 0.0152
Pure Butene-1
fs
N,
mmuol.
atm.
.5
0.000
0.000
0.025
0.050
0.075
0.100
0.125
0.150
0.175
0.200
0.250
0.300
0.350
0.400
0.450
0.500
0.600
0.700
0.800
0.900
1.000
1.000
0.320
0.169
0.108
0.0745
0.0540
0.0410
0.0315
0.0250
0.0160
0.0110
0.0077
0.0056
0.00425
0.00320
0.00195
0.00130
0.00085
0.00058
0.00042
0.025 0.780
0.050
0.075
0.100
0.125
0.150
0.175
0.200
0.250
0.300
0.350
P,
0.409
0.655
1.018
1.296
1.540
1.755
1.950
2.100
2.240
2.421
2.550
mlo
i.
0.000
1.035
1.360
1.850
2.175
2.420
2.650
2.820
2.940
3.040
3.204
3.310
lMixtur e
P ,
am
0.00
0.025
0.061
0.075
0.110
0.150
0.172
0.200
0.247
0.300
0.337
0.400
0.435
0.500
0.565
0.600
0.648
0.718
0.894
1.000
Table AXLVIII.
Solid Fugacities for the System
Propane-Ethylene-SG at 2500
(From data of Chertow)
Mixture Only
Pp,
N,
atm
mol.
0.0 00
0.1 00
0.2 00
0.3 00
0.4 00
0.500
0.6 00
0.700
0.800
0.900
1.000
1.000
0.926
0.856
0.790
0.729
0.670
0.624
0.579
0.538
0.505
0.470
0 .960
1 .007
1 .062
1 .124
1 .181
1 .240
1 .296
1 .341
1 .381
1 .437
1 .54
Ns
N,
1mmoi.
0.0152
0.0121
0.00965
0.0084
0.00685
0.0056
0.00505
0.00455
0.00378
0.0030
0.00275
0.00215
0.00197
0.00160
0.00130
0.00120
0.00101
0.00083
0.00055
0.00042
2.550
2.680
2.740
2.810
2.88
2.95
3.03
3.12
3.16
3.23
3.27
3.31
75
Table AXLIX.
Solid Fugacities for the System
Ethylene-Propylene-SG At 25C00
(From data of Chertow)
Pure Propylene
P,
N,
Als
atm.
Smmol.
Pure Ethylene_
N,
Ns
P
atm.
mmol.
0.000
1.000
0.025
0.050
0.741
0.568
0.364
0.253
0.186
0.1425
0.114
0.0745
0.051
0.037
0.0275
0.0208
0.0160
0.0128
0.000
0.025
0.050
0.100
01150
0.200
0.250
0.300
0.400
0.500
0.600
0.700
0.800
0.900
1.000
0.100
0.150
0.200
0.250
0.300
0.400
0.500
0.600
0.700
0.800
0.900
1.000
0.000
0.300
0.500
0.800
1.130
1.356
1.564
1.744
1.890
2.023
2.120
2.232
2.290
1.000
0.947
0.900
0.821
0.755
0.702
0.652
0.606
0.530
0.466
0.414
0.368
0.331
0.298
0.270
P ,
aum.
Mixture
s
_
0.270
0.235
0.205
0.160
0.129
0.105
0.0875
0.0740
0.0540
0.0400
0.0305
0.0240
0.420
0.528
0.620
0.696
0.770
0.000
0.025
0.050
0.100
0.150
0.200
0.250
0.300
0.400
0.500
0.600
0.700
0.840
0.800 0.0190
0.900
0.960
0.900 0.0155
1.000 0.0128
0.000
0.098
0.174
0.304
N,
rmol.
0.960
1.039
1.103
1.221
1.293
1.369
1.442
1.516
1.667
1.810
1.934
2.044
2.145
2.219
2.290
Table AL.
Solid Fugacities for the System
Propane-Propylene-SG at 2500
(From data of Chertow)
Pure Prooylene
Pure Propane
N,
P,atm.
s _
atm.
____
mmo l.
atm.
0.000 1.000
0.025
0.050 0.835
0. 100 0.705
0.150 0.610
0.200 0.534
0.250 0.470
0.300 0.417
0.400 0.335
0.500 0.2725
0.600 0.225
0.700 0.186
0.800 0.157
0.900 0.133
1.000 0.114
0.000
0.025
0.050
0.100
0.150
0.200
0.250
0.300
0.400
0.500
0.600
0.700
0.800
0.900
1.000
0.000
0.304
0.518
0.696
0.856
1.000
1.128
1.253
1.360
1.458
1.560
P,
,49
N,
mmol.
1.000
0.627
0.483
0.316
0.224
0.170
0.131
0.104
0.068
0.0475
0.0340
0.0253
0.0195
0.0150
0.0118
Mixtur e
P137H6
1.
TMO N,
a~fa 0-7Cs /
1.359
1.560
1.735
1.872
0.000
0.025
0.050
0.100
0.150
0.200
0.250
0.300
0.400
0.500
0.600
1.988
0.700
2.088
2.214
2.300
0.800
0.900
1.000
0.000
0.300
0.482
0.753
1.116
0.114
1.56
0.091
0.074
0.062
0.053
0.046
0.040
0.032
0.026
0.022
0.0182
0.0158
0.0138
0.0118
1.737
1.848
1.938
2.012
2.080
2.142
2.198
2.238
2.269
2.300
76
SAMPLE CALCULATIONS
The following examples are for the system Ethane-PropanePCC Carbon at 25C00.
1.
Calculation of ( for propane:
First plot N vs. P from original data for both
pure adsorption and for mixture adsorption.
Then,
at N = 0.125 mmols./gm. read Ppure = 3 mm. Hg.
and Pmix = 12 mm. Hg.
=12 = 4.0
2.
Calculation of fs for pure adsorption of propane:
First plot N vs. P from the original data. Graphical
P
integration from 0 to P = 0.025 atm. gives an area
of 1.2872 = -iln
fNs.
Assume the fugacity of the
solid is 1.0 for pure solid.
-
ln fis = 1.2872
fN s = 0.275
3.
Calculation of fN s for mixture adsorption:
N
First plot y vs. Pprobane for both ebhane and propane
from the original data.
Then, read (;)propane- (N) e.
at constant Ppropane from these curvuws and plot vs.
Ppropaneu
Graphical integration from 0 to P = 0.10 atm.
gives an area of 0.4500 = -Amln fN
s.
Calculation of the
adsorption of ethane shows that -1n fNs= 4.1882 at
Ppropane =' 0.0 atm.
HS
-i, - 4.1882 -=+
0.4500
= 4.6382
5
s= 0.0097
= 0.0097
77
NOMENCLATURE
F - Molal free energy,
cal./g.mol.
7 - Partial molal free energy,
cal./g.mol.
f - Fugacity
N - iviillimols of gas
of solid.
N0 - Mvillimo1s of gas
P-- Partial pressure
Po- Pressure of pure
r
adsorbed from mixture or millimols
adsorbed from pure gas at P = 7.
of gas in mixture in mm. Hg. or atm.
gas in mm. Hg. or atm.
- The ratio A_
NO'
Greek Letters
- The ratio P0o.
- Any mathematical function.
X-
Total pressure in mm. Hg. or atm.
6ubscripts
A - First component in a binary gaseous mixture.
B - kecond component in a binary gaseous mixture.
g - Gas.
s - Solid.
78
LITERATURE CITATIONS
(1)
Broughton, D.B., Ind. Eng. Chem. 40, 1506-8 (1948).
(2)
Brunauer, S., "The Adsorption of Gases and Vapors,"
pp. 474-94, Princeton, Princeton Univ. Press, 1943.
(3)
Cadogan, W.P., "Adsorption of Hydrocarbon Gases
and Their Mixtures", So. D. thesis, Chem. Eng. (1948).
(4)
Chertow, B., "Adsorption of Binary Mixtures of
Gaseous Hydrocarbons - Equilibria and Kinetics,"
Sc. D. thesis, Chem. Eng. (1948).
(5) Hill, T.L., J. Chem. Phys. 14, 268 (1946).
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