‫اظهر طيف ‪ FTIR‬للمركب الناتج الشكل]‪ [6‬اختفاا مماا ازتا ا‬
‫(‪ )C=O‬الستر البن وات ‪ )1775-1737( Cm-1‬مع وضوح مما جدياد يا‬
‫‪ )1722( Cm-1‬و وجااود ماا متيي تاا يرتيي ياا المنط ااا (‪Cm-1 )2191‬‬
‫تعود الى امتتاص مط )‪ (C-H‬الديهايديا كما اي الم م الموجاود يا ‪Cm-1‬‬
‫(‪ )1087‬تمثاال تااردد مااط (‪ )3354( Cm-1 , )C-O-C‬تعااود الااى تااردد مااط‬
‫‪ )1651( Cm-1‬يمثال‬
‫)‪ (OH‬ي المومعيي ‪ 3,2‬ماي مل اا االساكوربي ‪,‬‬
‫تردد مط )‪ ( . (C=C‬وكشف عي المركب الناتج بوساطا كشف تولي ‪,‬و استند‬
‫( ‪) 149 , 145‬‬
‫الى تكوي مرا يضيا باي االديهايد المطلوب مد تكوي)‬
‫‪0ْ C‬‬
‫‪30 min‬‬
‫‪+ H5IO6‬‬
‫) ‪( 71‬‬
‫) ‪( 73‬‬
‫) ‪( 74‬‬
‫‪ -: 4.3‬تمضير ‪-2‬امينو – ‪ – 5‬ينيل – ‪ – 4,3,1‬اوكساديا ول‬
‫تم تمضير المركب بمسب الطري ا الموجود ي االدبيات ( ‪, ) 153 , 151‬‬
‫و ذل بخطوتيي ‪،‬يمضر بن الديهايد سيميكاربا وي مي تتاعيد بن الديهاياد ماع‬
‫كاربا يااد زيدروكلورايااد ي ا االيثااانول و بوجااود خا ت التااوديوم ‪40 min‬‬
‫بمسب المعادلا ‪-:‬‬
‫) ‪( 79‬‬
‫) ‪( 78‬‬
‫) ‪( 77‬‬
‫ادخل الناتج ي الخطو الثانيا ماي التمضاير و زا خطاو الال المل اا بوجاود‬
‫البااروميي و خااا ت التاااويوم ال مااياااا ياا ماااامب الخليااا الثلجااا بمساااب‬
‫المعادلا‪-:‬‬
‫‪Br2/HAc‬‬
‫‪NaAc‬‬
‫) ‪( 80‬‬
‫) ‪( 79‬‬
‫اظهاار طيااف ‪ IR‬المركااب الناااتج الشااكل ]‪ [7‬و جااود ممااا م دوجااا ي ا ‪cm-1‬‬
‫(‪ )3500-3400‬تعااود الااى تااردد مااط )‪ (NH‬اماايي اول ا ‪ ,‬و ممااا ي ا ‪cm-1‬‬
‫(‪ )1685-1630‬تعود الى تردد مط )‪ )1620-1576( cm-1 , (C=N‬تعود‬
‫الى من )‪ (NH2‬و م م ي ‪ )1535( cm-1 ,)1565( cm-1‬تعود الى تردد‬
‫مط )‪ (C=C‬اروماتيا ‪ )1275-1210( cm-1 ,‬عااد الاى االواتار االيثرياا‬
‫للمل ا )‪ ، (C-O-C‬و الما م يا ‪ )730( cm-1‬تعاود الاى تاردد منا خاار‬
‫المستوي لـ)‪ (C=C‬االروماتيا ‪.‬‬
‫‪ -: 5.3‬تفاعل االلديهايد ‪ – 4,3‬ثناا زيدروكس – ‪ -5‬يورميال –‬
‫‪ – )H( 5,2‬ييااااوراي –‪ – 2‬وي مااااع ‪ -2‬امينااااو –‪ -5‬ينياااال – ‪– 4,3,1‬‬
‫اوكسا ديا ول ‪.‬‬
‫عنااد تفاعاال االلديهايااد ‪ – 4,3‬ثناااا زيدروكسا – ‪ -5‬يورمياال – ‪5,2‬‬
‫(‪ – )H‬ييااااوراي –‪ – 2‬وي ( ‪ ) 74‬مااااع ‪ -2‬امينااااو –‪ -5‬ينياااال – ‪– 4,3,1‬‬
‫اوكساديا ول ( ‪ ) 80‬كاي الهدف زو تمضير ماعد شيف ل لديهايد ( ‪. ) 74‬‬
‫و ماااد كااااي ماااي المتوماااع مااادوة تفاعااال يااات مل اااا ال كتاااوي لماااامب‬
‫االسااكوربي و تمولهااا الااى الكتاااام ( ‪ , ) 138‬لااذا اختيااراالميي االولاا مرتبطاااا‬
‫بمجاااميع سااامبا مويااا لك ا يكااوي اضااعف ي ا ساالوكت بوتاافت ماعااد ت تاانص‬
‫بروتوي ذر ‪ ، C4‬مع زذا يبدو مي م مظا ‪ TLC‬الناتج لهذه الخطو و جاود‬
‫ناتجيي تم يتالهما بوسااطا عماود كروماتوارايياا و كااي لهماا اطيااف ‪FTIR‬‬
‫مختلفا ‪ ,‬ولم توض ميم ‪ CHN‬اخت يا ممي ا بينهما ‪.‬‬
‫و لعدم توير جها ‪ H1NMR‬لذا ال يمكاي اعطاا نتيجاا مطعياا لتاي ا‬
‫زذيي الناتجيي ‪ ،‬و لكي مي الممتمل اي يكوي المركب ( ‪ ) 81‬زاو ماعاد شايف‬
‫المطلوباااا ‪ ،‬عناااد تفساااير طياااف ‪ FTIR‬للمركاااب (‪ )81‬الشاااكل ] ‪ [ 8‬لاااومظ‬
‫وجود مما ‪ )1718( cm-1‬تعود الى مجموعاا كاربونيال الكتونياا ‪ ،‬و مماا يا‬
‫‪ )1658( cm-1‬تعود الى تردد مط (‪ )C=C( , )C=N‬مل ا ال كتوي ‪cm- ,‬‬
‫‪ )1575( 1‬تعااود الااى تااردد مااط (‪ )C=C‬اروماتيااا ي ا مل ااا الفنياال المتتاالا‬
‫بمل ا االوكسا ديا ول ‪.‬‬
‫اماااا المركاااب ‪ ) 82 ( A‬الشاااكل ] ‪[ 9‬ي اااد اظهااار طياااف ‪ FTIR‬مماااا‬
‫عريضا ي المومع ‪ )3379( cm-1‬تعود الى مط االتار (‪ ، )O-H‬ماع‬
‫وجود مما ي ‪ )1732( cm-1‬تعود الى )‪ (C=O‬و لام يمكاي تمدياد التاي ا‬
‫الدمي ا لهذا المركب ‪.‬‬
‫‪+‬‬
‫) ‪( 81‬‬
‫) ‪( 80‬‬
‫) ‪( 74‬‬
‫رقم‬
‫المركب‬
Compou Formula
nd
Number
11
C9H12O6
Physcal
state
Solvent
Crystals
‫داي اثيل ايثر‬
24 : 1
Rf Rat of flow
‫تحليل العناصر‬Elemental
in thin layer analysis ) ‫المحسوبة ( الموجودة‬
chromatograp
calculat ( fonud )
hy ( TLC)
C%
H%
N%
0.7
% 50
(49.5)
%5.55
( 5.52)
-
-
70
C23H20O8
syrup
‫ ميثانول‬: ‫بن يي‬
2:8
0.806
%
65.0943 % 4.71
3
( 4.59 )
( 64.88 )
71
C20H18O8
Syrup
‫ ميثانول‬: ‫بن يي‬
0.5 : 9.5
0.096
% 62.50
( 62.32)
% 4.16
( 4.08 )
-
74
C5H4O5
Syrup
‫ ميثانول‬: ‫بن يي‬
2:8
0.375
% 41.66
(40.98)
% 2.77
( 2.68 )
-
%
% 83.42 % 4.812 22.4598
(38.24) ( 4.79 )
9
( 22.10 )
81
C13H9O5
N3
syrup
‫ اثيل استيت‬: ‫ميثانول‬
10 : 1
0.769
82
C13H11N3
O6
Crystals
‫ ميثانول‬: ‫بن يي‬
2:8
0.16
51.10
3.55
13.60
‫الدراسات المست بليا‬
‫بعااد اي تمكنااا مااي تمضااير ماعااد شاايف للمشااتل االلديهاياادي الناااتج عنااد اكسااد‬
‫البيريودات للمركب (‪ -2،3 )71‬ثناا بن وايل ‪ -L-‬مامب االسكوربي ‪.‬‬
‫ن ترح ما يل بوتفت دراسا مست بليا‪:‬‬
‫‪ -1‬دراسا الفعاليا الميويا للمشتل االمين الناتج (ماعد شيف)‪.‬‬
‫‪ -2‬تمضير مواعد شيف المينات مختلفا‪.‬‬
‫‪ -3‬دراسا الفعاليا الميويا ل لديهاياد المتكاوي ماي تفاعال مشاتل ماامب االساكوربي‬
‫(‪ )71‬مع مامب البيريودي ‪.‬‬
‫‪ -4‬معريا تراكيب النواتج األخرى الت ظهرت على لوح الكروماتواراي ‪.‬‬
‫المتــــــادر‬
‫ مطابع‬،)‫ (الكيمياء العضوية المتقدمة‬،‫ م داد توييل أيوب‬، ‫رعد إسماعيل الممدان‬
-1
187.-167‫ ص‬،1990 ،‫ الموتل‬، ‫التعليم العال‬
2- L. Hough and A.C.Richardson, (Rodd’s Chemistry of
Carbon- Compounds), Vol. 1F Ed. By E. Coefy Chap. 22.
Elsevier, Amsterdam (1967) pp: 301- 305.
3- P.M. Collins and R.J. Ferrir. (Monosaccharide Chemistry),
William Clowes & Sons Limited, London, (1972), pp: 172,
190-220.
4- J. Hvoslef and B. Pedersen, Carbohyd Res., 92 (1981) 9-.
،1981 ،‫ الموتل‬،‫ دار الكتب للطباعا والنشر‬،)‫ (كيميا االاذيا‬، ‫ باسل كامل دالل‬-5
272. ،429-425‫ص‬
6- F.R. Dories, (The Miracle of Vitamins). Wiley Intercienc,
New York, (1988), pp: 22-27.
7- L.J. Harris and S. Nathray, Biochemi. J. 27 (1933). 579- .
8- H.A.Y. Al- Kairi, MSc. Thesis, (Effect of Antioxidants on
Hypertensive Patients With Different Therapy). College of
pharmacy, University of Baghdad, (2000).
9- R.W. Herbert; E.L. Hirst; E.G.V. Percival, R.J.W. Reynolds
and F. Smith, J. Chem. Soc. (1933). 1270-.
10- S. Berger, Tetrahedron, 33 (1977), 1587- .
11- M.E. Jung and T.J. Shaw, J. Am. Chem. Soc. 102 (1980)
6304- .
‫ (رسااالة التيتامينااا ) مطبعااا دار النشاار‬،‫ ت ا ح الااديي مممااود ومممااد مممااود طاات‬-12
137. -132‫) ص‬1947( ‫ االسكندريا‬،‫والث ايا‬
-133‫) ص‬1965( .‫ ب داد‬،‫ المكتبا االزليا‬.)‫ ييتل دبدوب (التيتامينا غذاء ودواء‬-13
.162
14- H. Baker and O. Frank, (Clinical Vitaminology Methods
and Interpretation). Interscience Publishers adivision of
John Wiley Sons. New York (1968) pp: 153- 155.
15- M.A. Clarke; L.A. Edye and G. Eggleston (Advances in
Carbohydrate Chemistry and Biochemistry). Ed. By D.
Horton, Vol. 52, Academic Press, The United States of
America, (1997), pp: 450-451.
16- T.W. Birch and L.J. Harris, Biochem. J. 27 (1933) 595- .
17- J. Carbral and P. Haake, J. Org. Chem., 53 (1988) 5742-.
18- E. G. Ball, J. Biol. Chem., 118 (1937) 219- .
‫ جامعا الموتل‬، ‫ (الخب والمعجنات) مطابع التعليم العال‬،‫ امجد بويا سوالما‬-19
61. -60‫ ص‬،)1990(
20- S. Terao and M. Hirata, (Takeda Chemical Industries,
Ltd) European Patent. 0146121 (C 07D 307/ 62), 13, Dec,
84, Appl. 26 Jun 85, pp: 1-18.
21- J.R. Bridges and D. M. Norris, J. Insect physiol., 23 (1977)
497-.
22- S. Tamogami and O. Kodama, Biodiversity and
Allelopathy, (1999) 271- .
23- S. Tamogami and O. Kodama, Phytochemistry, 54 (2000)
689- .
24- S. Tamogami, and O. Kodama, J. of Chromatography A,
822 (1998) 310-.
25- R. Rakwal, S. Tamogami and O. Kodama, Biosci. Biotech.
Biochem., 60 (6) (1996) 1046- .
26- N.W. Tietz (Fundamentals of Clinical Chemistry) Chap.
11 W.B. Saunders Company., Philadelphia. (1982) pp: 547549.
27- C.A. Burtis and E.R. Ashwood (Tietz Textbook of Clinical
Chemistry) Chap. 29, W. B. Saunders Company,
Philadelphia , 3rd. Ed. (1999), pp: 1023- 1024.
28- L. Pauling (Vitamin C The Common Cold and The Flu)
W.H. Freeman and Company, Sanfrancisco (1976) pp: 3396, 107-120, 189-196.
،‫ الموتل‬،‫ مديريا مطبعا الجامعا‬،)‫ خولا اممد آل يلي (مدخل إلى الكيميا المياتيا‬-29
160.‫ ص‬،)1986(
30- H.A. Harper (Review of Physiological Chemistry) 15th.
Ed.LANGE Medical Puplication,Los Altos, (1973) pp: 98100, p: 272.
31- H. Sies (Antioxidants in Disease Mechanisms and
Therapy) Vol. 38 Academic Press Inc., San Diego (1997)
pp: 3-40, 657- 671.
32- D.W. Martin; P.A. Mayes and V.W. Rodwell (Harper’s
Review of Biochemistry) LANGE Medical Publications.
Maruzen Asia, Singapore 19th. Ed., (1983) pp: 112- 113.
‫ رسالا ماجستير (دراسة مقارنة للدهون ومستويا‬، ‫ إبرازيم لفتا كاظم الراجم‬-33
‫االكسدة في مصل دم مرضى تصلب الشرايين‬
‫اكسدتها وبعض مضادا‬
.)2001( ،‫ جامعا ب داد‬،)‫واالصحاء) كليا التربيا (ابي الهيثم‬
34- Z.H. AL- Sharif, MSc. Thesis (Study of Lipid Profile, Lipid
Peroxidation And Antioxidants During And After Normal
And Preeclampic Pregnancies) College Of Pharmacy,
University of Baghdad, (1998).
35- T. Shinji, H. Minoru, (Takeda Chemical Industries, Ltd.)
European Patent, 0202589, (C 07D 307/62), 14 May. 86,
Appl. 26. Nov. 86, pp: 1-6, 72-87.
36- N.L. Bauld (Radicals, Ion Radicals, And Triplets The
Spin- Bearing Intermediates Of Organic Chemistry)
Wiley- VCH, Inc. (1997), p:1
37- O.J. Katwan, MSc. Thesis, (Study of The Relationship
Between Lipid Peroxidation And Serum Trace Elements,
Lipid Profile And Tissue Damage In Patients With Acute
Ischemic Heart Disease), College of Education (Ibn. AlHaitham), University of Baghdad (1999).
38- U. Beifuss, O. Kunz and G. Voss, Tetrahedron, 56 (2000)
357-.
39- Y. Yamano and M. Ito, Heterocycles, 47, (1) (1998) 289- .
40- U. Beifuss, O. Kunz and G. P. Aguado, Synlett, 1 (1999),
147- .
41- S. Lewin (Vitamin C: Its Molecular Biology and Medical
Potential) 2nd. Ed. Academic press, London, 1979, pp: 561.
42- S. Hanessian (Preparative Carbohydrate Chemistry)
Marcel Dekker Inc., New York, (1997) pp: 3-7.
43- S. Patai (The Chemistry Of The Ether Linkage)
Interscience, London, (1967) pp: 309- 336.
44- T.W. Greene (Protective Groups in Organic Synthesis)
John Wiley & Sons, United States of America (1981) pp: 7273, pp: 101- 103, p: 50.
45- S. David (The Molecular And Supramolecular Chemistry
of
Carbohydrates:
Chemical
Introduction
to
The
Glycosciences) Bookcraft (Bath) Ltd. Midsomer Norton,
Avon, Oxford, 2nd. Ed., (1997), pp: 79-93.
46- L.V. Vargha, Nature, 130, (1932) 847.
47- L.L. Salomon, Experientia, 19 (12) (1963) 619- .
48-K.G.A. Jackson and J.K.N. Jones, Canad. J. Chem., 47
(1969) 2498- .
49- K.F.A. Al- Jobury, Msc. Thesis (5,6- EthexymethylideneL- Ascorbic Acid Preperations And Reactions), College
of Education (Ibn- Al- Haithem), University of Baghdad
(2002).
50- G.A. Wiesehahm (International Polaroid Gorp Neth). U.S
Patent 6,606,519 (C1. G03C), 26 May 1965., Appl. 28, Nov.
1966, pp: 1-12.
51- C.H. Lee, P.A. Seib, Y.T. Liang, R.C. Hoseney, And C.W.
Deyoe, Carbohyd. Res. ,67 (1978) 127- .
52- M.M. Saleh, A.M. Al- Rawi and S.A. Al- Delami, Iraqi J. of
Chem. 27,4 (2001) 999-.
‫) كليا‬C ‫ رسالا ماجستير (تمضير بعب مشت ات ييتاميي‬،‫ وداد تال الفياب‬-53
.)1986( ‫ جامعا البتر‬،‫العلوم‬
54- T. Takemoto and Y. Otari,(Kanebo,Ltd.)Jap. Kokai Tokkyo
Koho
80
20,739(C1.A61
K7
102)14
Feb.1980
Appl.78/940043,31 Jul 1978;6pp.Cited., Chem Abst., 93,
(8) (1980), 79878u.
55-
P.
Elvin
and
T.
Slater,Eur.J.Cancer
Clin.Oncol.17(7),(1981)759-. Cited.,
Chem. Abst, 96
(1982), 115589y.
56- M. Tsujimuva, T. Fukuda; T. Kasai and S. Kitamtina
,Bitamin 55(1),(1981)31-. Cited., Chem. Abst., 94( 19),
(1981), 150221c.
57- K.P. Bbarucha; C.K. Cross and L.J. Leon,(Canada packers
Ltd.)S.African 77 07,321(C1 C07 D)06 Sep.1978 U.S. Appl.
7 99,093,20May 1977;36pp., Cited., Chem. Abst. 90(19),
(1979), 150479k.
58- M. Akira; I. Mesaaki and I. Tatsumi, Jap. Kokai Tokkyo
Koho
Jp.61,277,677[86,277,677],(C1.C07D307/62),08Dec.1986
Appl. 85/122,142,04 Jun.1985,4pp. Cited.,Chem. Abst.,
106, (11) (1988), 156811h.
59-
M.
O.
Miric;
Z.V.
Cupric
and
A.
F.
Damanski,Congr.Expertise.Chim. Spec. Conf. Commun.
,4th,Athens1964,273-. Cited., Chem. Abst., 66 (1967)
64422j.
60- C. S. Vestling and M. C. Rebstock, J. Bio. Chem., 161
(1945) 285-.
61- D. F. Hinkley; (Merck & Co., Inc., Ranway, N. J.) United
States Patent. 2, 671, 549 (CD 7d 5/12), 5 March, 1970
Appl. 20 June, 1972.
62- H. Nomura; K. Sugimoto and Y. Imai,Jp.67 20,049(C1.16E
311),06 Oct.1967 Appl.16Jul 1964;2pp. Cited.,Chem.Abst.,
69 (1968) 19484g.
63- Y. Nishizawa; N. Takaishi and H. Hotta, (Cao Corp.)Ger.
Offen.
DE3,613,509(C1.C07
D307/58),13NOV.1986,Jp.Appl.85/86.888,23Apr.1985,44pp.
Cited.,Chem. Abst., 106, 7 (1987) 506017.
64- M. Tsujimura; H. Yoshikawa; T. Hasegawa and T. Suzuki,
Joshieiyo Daigaku Kiyo 6(1975)35-. Cited.,Chem. Abst.,
88, (3), (1978) 23294e.
65- Y. Nishizawa and N. Takaishi,(Kao Corp) Jap. Kokai
Tokkyo
Koho
63,104;97[88,104,971](C1.C07D307/62)10
Jp
May
1988
Appl.86/251,484,22 Oct.1986,6pp. Cited., Chem. Abst.,
109, (21), (1988), 190760n.
66- N. takaishi; G. Imokawa; M. Kawaj and K. Urata, ,(Kao
Corp)
Jap.
Kokai
Tokkyo
Koho
Jp
60,237,083[85,237,083](C1.C07 D 307/62),25 Nov. 1985
Appl.84/91,378,08May 1984,5pp. Cited., Chem. Abst., 105,
13 (1986) 115377g.
67- P.Lu; D.W. Lillard; J.P.A Seib; K.J. Kramer and Y. Liang, J.
Agric. Food. Chem., 32 (1984) 21- 28.
68-
Y.
Ayano;
T.
Furuhashi;
Motohashi,Nippon
Y.
Watanabe
and
Shokuhin
K.
Kogyo
Gakkashi,24(7),(1977)372-., Cited., Chem. Abst., 91( 23),
(1979) 495.
69- R.D. Gutherie and J. Honeyman, (An Introduction to the
Chemistry of Carbohydrate) William Clowes and Sons,
Ltd., London, 3rd. Ed., (1968) pp: 44- 57.
70- S. Toshio, Jap. Kokai Tokkyo Koho Jp58 57,373[83
57,373](C1.C07
D307/62),05Apr.1983Appl.81/1560,860,01Oct.1981;5pp.,Cit
ed., Chem. Abst., 99(5), (1983) 38782p.
71-
K.
Janusz;
G.
Jozef
Janusz,Zesz.Nauk.Politech.LodS.
Spozyw,12(1967)29-., Cited.,
and
K.
Chem.
Chem. Abst., 67 (1967)
117165g.
72- T. Hiroyoshi and Y. Ryuichi,Yakogaku Zasshi 86 (5) ,
(1966) 376-. , Cited., Chem. Abst., 66 (1967) 11155a.
73- K. Ogowa,Japan. 72 25,344 (C1.C07d), 11 Jul. 1972,
Appl.70 19 , 934,09 Mar. 1970 ; 3pp.,Cited., Chem. Abst.,
77(15),(1972) 1021302.
74- R.B. Paulssen; D., Chatterji; T. Higuchi and T.H. Pitman, J.
pharm. Sci,64(8), (1975) 1300 - . Cited. , Chem. Abst. 83
(20),(1975) 168386t.
75- N. Hiroaki and S. Keiichi, Chem. Pharm. Bull . (tokyo)
14(9), (1966) 1039 - . Cited. , Chem.
Abst., 66 (1967)
11155m.
76- T. Radford, J.G. Sweeny and G.A. Lacobucci, J. Org.
Chem., 44( 4), (1979).
77- R.D. Guthrie (Advances in Carbohydrate Chemistry) Vol.
16, Ed. by M.L. Wolfrom; R.S. Tipson, Academic Press Inc.,
London, 1961, pp: 105-158.
78- M. Nomura and K. Sugimoto,Japan 96 00 , 220 ( C1 . 16 E
38 ) , 08 Jan. 1969 , Appl. 23 Nov. 1965; 2pp. ;Cited. ,
Chem. Abst., 70 (1969) 882069a.
79- H. Nomura and K. Sugimota , Japan 6809, 550 (Ca. 16E
38), 08 Nov. 1965, Appl. 19 Apr. 1968, PP1-2.
80- H. Tanaka and Y. Hisatani, Japan. 7011, 690 (C. 16E 38)
13 May 1966; Appl. 27 Apr. 1970, pp: 1-3.
81- F.S.A. Al- Joboury, MSc. Thesis, (Synthesis And
Modification of Salicyloyl, Acetyl Salicyloyl And 2- (4Isobutyl Phenyl) Propionyl Derivatives of L- Ascorbic
Acid as A possible Prodrug) College of Education (Ibn- AlHaitham), University of Baghdad, (2002).
82- E.A.A. Al- Zubaidy, MSc. Thesis (Synthesis of 5,6-0Isopropylidene- L- Ascorbic Acid Derivatives) College of
Education (Ibn- Al- Haitham), University of Baghdad, (2001).
84- S. Yusuke; Y. Shigeru; O. Keijiro and T. Atsushi, J.Agr.
Chem. Soc. Japan 20 ( 1944 ) 89 - ., Cited. , Chem. Abst.,
41 (1947) 4450f.
85- Y. Nezu; E. Hayashi; H. Sato and E. Ishihara, Japan.
Kokai 76,125, 756 ( C1.A61 K31 /375),02 Nov. 1976 , Appl.
74/133 , 155, 21 Nov. 1974;7pp.,Cited.,Chem. Abst., 87(
15), (1977) 118042g.
86- A. F. Davis, Eur.pat. Appl. 14,531 (C1. A61 k31/365 ) , 20
Aug. 1980 , Brit. Appl. 79/3, 420,31 Jan 1979 ; 12pp.
,Cited. , Chem. Abst., 94, (10), (1981) 71488s.
87- E. Takasu; K. Ogata and E. Sato, Jpn. Kokai Tokyo Koho
JP.
63, 139,114 [ 88,139,114 ] (Cl A61 K 7/06 ) 10 Jun.
1988 Appl. 86/287.292,02 Dec. 1988 , 11pp., Cited. , Chem.
Abst., 110(22), (1989) 1992085.
88- B. Capon, Chem. Review., 69, (4) (1969) 445-.
89- Y.H. Chen; Y. T. Tseng and T. Y. Luh, J. Chem. Soc.
Chem. Comm. (1996) 327-.
90- R. Albert; K. Dax; R. Pleschko and A. E. Stutz, Carbohyd.
Res. 137 (1985) 282- .
91- W. A. Szarek; A. Zamojski; K. N. Tiwari and E. R. Ison,
Tetrahedron Lett., 27, (33) (1986) 3827-.
92- J. S. Jewell and W.A. Szarek, Carbohyd. Res. 16 (1971)
248-.
93- B. Huang; M. Bobek, Carbohyd. Resear. 308 (1998) 319-.
94- M. Kocor; A. Kurek and L. Tomaszewska,Symp. Pap. –
IUPAC Int. Symp. Chem. Nat. prod. , 11 th, 2(1978) 136 - .
, Cited. , Chem. Abst., 91 (1979) 211651e.
95- W.A. Szarek; A. Zamojski; K. N. Tiwari and E.R. Ison,
Tetrahedron Lett. 27 (1986) 3827-.
96- R.O. Mumma, Biochim. Biophys. Acta, 165 (1968) 571-.
97- R. R. Muccino; R. Markezich; G. G. Vernice; C. W. Perry; J.
Cupano and A. A. Liebman, Carbohyd. Res., 47 (1976)
172-.
98- J. Jernow; J. Blount; E. Oliveto; A. Perrotta; P. Rosen and
V. Toome, Tetrahedron 35 (1979) 1483-.
99- G. Dryhurst (Periodate Oxidation Of Diol And Other
Functional
Groups
Analytical
And
Structural
Applications) Pergamon Press, Oxford (1970) pp: 3-51.
100- D. Mauro; D. Wetzel; C. H. Lee and P.A. Seib, J.
Chromatog., 187 (1980) 421-.
101- B. H. Nicolet and L. Ashinn, J. Am. Chem. Soc., 61
(1939) 1615-.
102- J. M. Bobbitt (Advances in Carbohydrate Chemistry)
Vol. 11, Ed. By. M. L. Wolfrom, and R.S. Tipson, Academic
Press Replica Reprint, New York, (1956) pp: 1-41.
103- E. L. Jackson (Organic Reactions) Vol. II., Ed. By E.
Board; W.E. Bachmann; L.F. Fieser; L.R. Johjnson and
H.R.Snyder, John Wiley & Sons, Inc., New York, 6th. Ed.
(1957), pp: 341-375.
104- R.J. Yu and C. T. Bishop, Canad. J. Chem, 45 (1967)
2195-.
105- A. S. Perlin, Canad. J. Chem., 44, (1966) 1758- .
106- G.J. Buist and C.A. Bunton, J. Chem. Soc. (1954) 1406-.
107- G.J. Buist; C.A. Bunton and J. H. Miles, J. Chem. Soc.
(1957) 4567-.
108- G.J. Buist and C.A. Bunton, J. Chem. Soc. (1957) 4580-.
109- G.J. Buist, C.A. Bunton, and J. H. Miles, J. Chem. Soc.
(1957) 4574-.
110- E.H. Flynn; M.V. Sigal; J.P.F. Wiley and K. Gerzon, J.
Am. Chem. Soc., 76 (1954) 3121-.
111- J.F. Kennedy (Methods in Carbohydrate Chemistry)
Vol. VI. Ed. By R.L. Whistler and J.N. Bemiller, Academic
press, New York (1972) pp: 93-100.
112- F.A. Ochstein and P.P. Regna, J. Am. Chem. Soc., 77
(1955) 3353-.
113- S. Patai, (The Chemistry of The Carbonyl Group)
Interscience Publishers Adivision of John Wiley & Sons,
Great Britain, (1979) pp: 1-31, 146-615.
114- G.E. Mccasland and D.A. Smith, J. Am. Chem. Soc., 73
(1951) 5164-.
115- A.H. Haines (Advances in Carbohydrate Chemistry and
Biochemistry), Vol. 33, Ed. By R.S. Tipson and D. Horton,
Academic Press, New York, (1976) pp: 86- 107.
116- J. March (Advanced Organic Chemistry: Reactions,
Mechanisms, and Structure) John Wiley & Sons. Inc., The
United States of America, 4th. Ed. (1992) pp: 1174-1177.
117- M.L. Wolfrom and S. Hanessian, J. Org. Chem., 27
(1962) 1801-.
118- A. Kumar, J. Am. Chem. Soc., 103 (1981) 5179-.
119- K. Tokuyama, K. Goshima, N. Maezono and T. Maeda,
Tetrahedron. Lett. 27 (1971) 2503-.
120- R.T. Morrison and R.N. Boyd (Organic Chemistry)
Prentice- Hall, Inc., New Jersey, 6th. Ed., (1992) pp: 990971, 657-712.
121- S. Patai, (The Chemistry of The Amino Group),
Interscience Publishers Adivision of John Wiley & Sons,
Great Britain, (1972) pp: 349- 398.
122-
L.H.
Foley
and
P.
Synth.Commun.29(12),(1999)2133-.Cited.,Chem.
Wang,
Abst.
130 (24), (1999) 325294v.
123- V. Kuksa; R. Buchan and P.K.T. Lin, Synthesis, 9 (2000)
1189-.
124- A. Shirayev; P.K.T. Lin and I. K. Moiseev, Synthesis,
1(1997) 38-.
125- H. Hart (Organic Chemistry A Short Course), Houghton
Mifflin Company, Dallas, 6th. Ed. (1983) pp: 210-230.
1،3 ‫ رسالا ماجستير (تفاعل االضايا المل يا‬،‫ ماجد جاري مممد العبودي‬-126
‫ كليا ال ااد للتربيا للبنات‬/‫ ايلور مع ا يد الفنيل) جامعا الكويا‬-L -‫ شيف‬-‫ل واعد‬
.)1998(
127- R. Soliman; E.H. El-Ashry; I. E. El-Kholy and Y. El-Kilany,
Carbohyd. Res., 67 (1978) 179-.
128- E.H. El-Ashry; M. A. Abdel Rahman; Y. El- Kilany and N.
Rashed. Carbohyd. Res., 153 (1986) 146-.
129- E.H. El- Ashry; M. M. A. Abdel Rahman and N. Rashed,
Carbohyd. Res., 82 (1980) 15- .
130- H.M. Mokhtar, Carbohyd. Res., 108 (1982) 307-.
131- E.H. El- Ashry; Y. El-Kilany and F. Singab, Carbohyd.
Res., 67 (1978) 415-.
132- M.A. El- Sekily and S. Mancy, Carbohyd. Res., 102
(1982) 231-.
133- M.A. El- Sekily; S. Mancy and B. Gross, Carbohyd. Res.,
110 (1982) 229-.
134- M.A. El- Sekily, S. Mancy and B. Gross, Carbohyd. Res.,
112 (1983) 151-.
135- M.A. El- Sekily and S. Mancy, Carbohyd. Res., 68 (1979)
87-.
136- E.H. El-Ashry; Y.El- Kilany; A. Amer and H. Zimmer,
Carbohyed. Res., 94 (1981) C16-.
137- E.H. El- Ashry, Y. El- Kilany and F. Singab., Carbohyd.
Res., 79 (1980) 151-.
138- M.A. Khan and H. Adams, Carbohyd. Res., 322 (1999)
279-.
139- V.F. Dallacker and J. Sanders, Chemiker- Zeitung, 109
(1985) 341 Citation M.A. Khan and H. Adams, Carbohyd.
Res., 322 (1999) 279-.
140-
A.R.
Katritzky
and
S.M.
Weeds
(Advances
in
Heterocyclic Chemistry) Vol. 7, Ed. By A.R. Katritzky and
A.J. Bouition Academic Press, New York, (1966) pp: 183224.
141- N.R. Jber, MSc. Thesis (Dyad or Traid Aromatic
Mesogenic Molecules Containing 1,3,4- Oxadiazole Unit)
Saddam University, College Of Science (1999).
142- J.H. Tomma, Ph. D. Thesis (Synthesis, Characterization
And
Investigation
Of
The
Effect
Of
Chemical
Constitutuion Of Liquid Crystalline Monomers, Dimers
And Polymers Containing 1,3,4- Oxadiazole Unit).
College Of Education (Ibn- Al- Haitham) (2001).
143- A. T. Atto; M. J. Mahmoud and A. S. Hameed, Iraqi J. of
Chem, 26 (1), (2000) 86- .
144- Z.A.K. Al- Messri Msc. Thesis (Synthesis Of New
Carbohydrate Derivatives Containing A Heterocyclic
Ring From D- Galactose) Saddam University, College Of
Science (1999).
145- A.I. Vogel, (A Text- Book of Practical Organic
Chemistry) Longman Group Limited, London, 3rd. Ed.,
(1956), pp: 327- 330, 446- 457, 780- 787.
146- I. Fleming and D.H. Williams, (Spectroscopic Methods
In Organic chemistry), McGraw Hill Publishing Company
Ltd., London, (1966) pp: 64- 116.
147-
R.M.
Silverstein,
G.C.
Bassler
and
T.C.
Morrill,
(Spectrometric Identification Of Organic Compounds),
Johen Wiley and Sons, New York 4th. Ed., (1981) pp: 236306.
148- S. Patai (The Chemistry Of Carboxylic Acids And
Esters) Inter Science- Publishers Adivision of John Wiley &
Sons Ltd., Britain, (1979) pp: 505-579.
149- L.F. Fieser, K.L. williamson (Organic Experiments) D.C.
Heath and Company, The United States of America, 5th. Ed.
(1983) pp: 160- 161, p: 341.
150-
D.D.
Perrin,
W.L.F.
Armarego
and
D.R.
Perrin
(Purification of Laboratory Chemicals) Pergamon Press,
A. Wheaton & Co. Ltd., Great Britain, 2nd. Ed. (1980) pp: 538, 551- 555.
151- W.R. Sherman, J. Org. Chem., 26 (1961) 88.
152- J. Tiller, P. Berlin and D. Klemm, Biotechnol. Appl.
Biochem. 30 (1999) 155- 162.
153- M.S. Gibson, Tetrahedron, 18 (1962) 1377.
Abstract
The antioxidant properties of L-Ascorbic
Acid is due to the presence of the group (1oxo-2- ene-2,3- diol ), these properties have a
wide
important
application
in
the
pharmaceutical and industrial uses.
The aim of this work is a preparation of
new aldehydic derivative from L-Ascorbic
Acid , that was achived by protection of
hydroxyl groups in the position 5,6 – by
isopropylidene acetal.
The position 2,3 – by was portected by
benzoate ester’s formation . After that the
acetal groups in the position 5,6- was
removed using Iodene in methanol , followed
by oxidation of the product by periodic acid
use .
The compound 3,4- dihydroxy –5- formyl2 , 5 (H)- furan-2- one – (74) was obtained ,
then it was reacted with 2- amino –5- phenyl
–1,3,4- Oxadiazole (80) left to the shiff base
(81),(82) , the first compound was shiff base
and wasobtaind in a good yeild, while the
second compound did not characterized by
the available instruments, this compound
called (A)
as in the following scheme (1) :
L-Ascorbic acid
1(
CH3COCl
)Acetone
)11(
2BzCl
)70(
I2 / MeOH
H5IO6
0C
30min
Scheme ( 1 )
PERIODIC ACID OXIDATION OF
L
– ASCORBIC ACID AT POSITION 5 ,
6 - AND IT`S REACTION WITH 2AMINO –5- PHENYL – 1 , 3 , 4
OXADIAZOLE
A THESIS SUBMITTED TO THE CHEMISTRY DEPARTMENT OF
AL – QA`AED COLLAGE OF EDUCATION FOR GIRLS
AS PART OF THE REQUIREMENTS FOR THE MASTER
DEGREE IN THE CHEMISTRY SCIENCE
BY
Nuha Salman Salih
Rabe
Bsc. 1998
2002
1423