PBDD/DFs(1)

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第10回e-シンポ(20101210)
DIOXIN2010
(International Symposium on Halogenated
Persistent Organic Pollutants)
概要報告
(財)ひょうご環境創造協会
兵庫県環境研究センター 鈴木元治
The Sea Water Concentration and Enantiomeric
Fraction of HCHs in the Seas around Japan
Suzuki M1, Tsurukawa M1, Abe S2, Matsumura C1, Nakano T1, Kunugi M3
1Hyogo Prefectural Institute of Environmental Sciences, Japan, 2Hyogo Environmental Advancement
Association, Japan, 3Tokyo University of Science, Japan
※本研究は、環境省の環境研究総合推進費(B-0905)の支援により実施されました。
115˚
˚
120˚
125˚
135˚
130˚
145˚
140˚
Liman
Current
50˚
45˚
˚
˚
40˚
Japan Sea
˚
35˚
˚
30˚
Tsushima Current
˚
˚
115˚
25˚
Voluntary passenger ships ASUKAⅡ
(24 September - 5 October 2009)
20˚
120˚
125˚
130˚
135˚
140˚
145˚
300
China
Japan Sea
19
HCHs (pg/L)
18
17
the Japan Sea
αβγδ-
100
15
Korean
Peninsula
14
13
Japan
19
18
17
16
15
14
13
12
11
10
9
Sampling points
2
8
7
8
7
6
5
4
3
0
2
11
12
1
10
9
16
200
1
3
HCHsの海水中濃度
6
4
the Pacific Ocean
5
25
サンプリング地点
Japan Sea
DDDs (pg/L)
20
15
o,p'
10
p,p'
5
10
11
8
Sampling points
the ocean dumping
zone of Korea
7
地点No.9,10は韓国の海
洋投棄区域の近傍
DDTsの海水中濃度
19
18
17
16
15
14
13
12
11
10
9
8
7
6
5
4
3
9
2
1
0
No.4-19
No.4-19
No.1-3 ( Inland Sea)
0.60
4.0
0.55
EF of α-HCH
α/γ-HCH
r2 = 0.42
r2 = 0.69, p <
0.01
3.0
2.0
0.45
0.0
0.40
30
35
40
45
Latitude N
緯度とHCHのα/γ比
•
0.50
1.0
25
•
•
•
No.1-3 ( Inland Sea)
50
25
30
35
40
45
50
Latitude N
緯度とα-HCHのエナンチオマー比(EF)
HCHは35-220 pg/Lの範囲で検出された。
韓国海洋投棄区域の近傍からHCHs、DDTsが比較的高濃度で検出された。
HCHsは日本海北部からも比較的高濃度で検出されたことから、北部における
汚染源の存在が示唆された。
緯度が低くなるにつれ、HCHのα/γ比は低くなり、α-HCHのエナンチオマー比
(EF)は高くなる傾向がみられた。
CHINA
POPs(5)
New-POPs(1)
POPs candidate(2)
DIOXIN(6)
PCB(4)
BFRs(6)
PBDD/DFs(1)
Metabo-PBDEs(1)
PFCs(3)
DPs(6)
アジアのPOPs汚染の報告数
KOREA
POPs(2)
New-POPs(1)
POPs candidate(1)
DIOXIN(4)
BFRs(2)
PBDD/DFs(1)
PFCs(2)
TAIWAN
DIOXIN(3)
INDIA
MALAYSIA
PHILIPPINES
DIOXIN(3)
PCB(3)
PBDD/DFs(1)
BFRs(2)
DIOXIN(1)
PBDD/DFs(1)
DIOXIN(1)
PBDD/DFs(1)
INDONESIA
DIOXIN(1)
PBDD/DFs(1)
BFRs(1)
VIETNAM
CAMBODIA
DIOXIN(3)
PBDD/DFs(1)
BFRs(1)
DIOXIN(1)
PBDD/DFs(1)
アジア
食品-1
中国、韓国、日本の食品中のPOPs 、New POPs
!?
POPs IN DIETARY SAMPLES FROM CHINA, KOREA AND JAPAN –
TRENDS OF LEGACY & NEW POPs COMPARED TO POPs CANDIDATES
Takasuga T1, Nouda C1, Matsukami H1, Takemori H1, Harada K2, Fujii Y2, Hitomi T2, Watanabe T3, Yang H-R2, Moon C-S4, Wang P5 and Koizumi A2
アジア
食品-1(2)
中国、韓国、日本の食品中のPOPs候補物質
短鎖塩素化パラフィン
HBCD(α,β,γ)< 0.2 ng/g-wet
PFOS < 0.02 ng/g-wet
中国ではプラスチック工業でCPsが1950s終わ
りから製造開始。1980年代で数千トン、2007
年で60万トン。現在140以上の工場で世界一
の生産量。No.2はインドの15万トン以上。
アジア
生物-1
バイオアッセイ/機器分析によるダイオキシン様化合物
の同定:二枚貝を生物指標としたアジア沿岸域の海水
モニタリング
工業化、都市化したエリアが比較的高濃度
IDENTIFICATION OF DIOXIN RELATED COMPOUNDS BY COMBINED IN VITRO BIOASSAY/ CHEMICAL
ANALYSIS: MONITORING STUDY FOR ASIAN COASTAL WATERS USING BIVALVES AS BIOINDICATORS
Someya M1, Suzuki G2, Watanabe M2, Subramanian A1, Zheng GJ3, Lam PKS3, Prudente M4, Min BY5,
Zakaria MP6, Viet PH7, Tana TS8, Takahashi S1, Tanabe S1
アジア
生物-1(2)
PCDD/DFs,DL-PCBsだ
けではダイオキシン様活
性を最大でも40%しか説
明できない。臭素化ダイ
オキシン?
アジア
生物-2
日本と韓国のフナ(CRUCIAN CARP)中の
POPs濃度の比較
COMPARISON OF PERSISTENT ORGANIC POLLUTANTS LEVELS IN FRESHWATER
FISH (CRUCIAN CARP) BETWEEN KOREA AND JAPAN
Jeong GH1, Kadokami K2, Iwamura T2, Kajiwara Y3, Choi, K4, Joo CH5
アジア
生物-2(2)
日本と韓国のフナ(CRUCIAN CARP)中の
DIOXIN濃度の比較
除草剤(PCP、CNP)
燃焼
CHINA
POPs(5)
New-POPs(1)
POPs candidate(2)
DIOXIN(6)
PCB(4)
BFRs(6)
PBDD/DFs(1)
Metabo-PBDEs(1)
PFCs(3)
DPs(6)
アジアのPOPs汚染の報告数
KOREA
POPs(2)
New-POPs(1)
POPs candidate(1)
DIOXIN(4)
BFRs(2)
PBDD/DFs(1)
PFCs(2)
TAIWAN
DIOXIN(3)
INDIA
MALAYSIA
PHILIPPINES
DIOXIN(3)
PCB(3)
PBDD/DFs(1)
BFRs(2)
DIOXIN(1)
PBDD/DFs(1)
DIOXIN(1)
PBDD/DFs(1)
INDONESIA
DIOXIN(1)
PBDD/DFs(1)
BFRs(1)
VIETNAM
CAMBODIA
DIOXIN(3)
PBDD/DFs(1)
BFRs(1)
DIOXIN(1)
PBDD/DFs(1)
インド
大気
インドのPCB大気中濃度
インドの特徴
・船艇解体工場が世界シェア38%→
インド西海岸(Mumbai)に多い
※PCB含有量:0.25-0.8 t /商業船
・e-wasteの増加(150,000 t/year)
→New Delhiに多い
PCB大気中濃度 2400-7700 pg/m3
主要都市でe-waste量と正の相関
(p<0.05)
PCBs IN THE ATMOSPHERE OF SEVEN MAJOR INDIAN CITIES
Paromita Chakraborty1,3, Gan Zhang1,2, Paul K.S. Lam 3 and Kevin C Jones4
インド
血清
インドのe-waste再生工場の従業員と海岸沿いの住
民の血清中の有機汚染物質濃度
3200
690
450
340
Japan
Sweden
Canada
130
60
ACCUMULATION FEATURES OF ANTHROPOGENIC AND NATURALLY PRODUCTED ORGANOHALOGEN COMPOUNDS IN
HUMAN SERUM FROM INDIAN E-WASTE RECYCLING WORKERS AND RESIDENTS NEAR COASTAL AREAS
Akifumi Eguchi1, Kei Nomiyama1, Annamalai Subramanian1, Peethambaram Parthasarathy2, Kesav A. Bulbule3, Shin Takahashi1, Shinsuke Tanabe1
CHINA
POPs(5)
New-POPs(1)
POPs candidate(2)
DIOXIN(6)
PCB(4)
BFRs(6)
PBDD/DFs(1)
Metabo-PBDEs(1)
PFCs(3)
DPs(6)
アジアのPOPs汚染の報告数
KOREA
POPs(2)
New-POPs(1)
POPs candidate(1)
DIOXIN(4)
BFRs(2)
PBDD/DFs(1)
PFCs(2)
TAIWAN
DIOXIN(3)
INDIA
MALAYSIA
PHILIPPINES
DIOXIN(3)
PCB(3)
PBDD/DFs(1)
BFRs(2)
DIOXIN(1)
PBDD/DFs(1)
DIOXIN(1)
PBDD/DFs(1)
INDONESIA
DIOXIN(1)
PBDD/DFs(1)
BFRs(1)
VIETNAM
CAMBODIA
DIOXIN(3)
PBDD/DFs(1)
BFRs(1)
DIOXIN(1)
PBDD/DFs(1)
インドネシア
大気
パッシブサンプラーによるインドネシア大気
のPBDEs、HBCDs及び新規BFRs
PBDEs(Di –Hepta)pg/m3
Indonesia:1.4-71
India 1.0-8.0 (Chennai 181)
Singapore 0.1-29
Japan 5.0-71
South Korea 2.0-27
China <0.13-340
Europe regions 0.50-250
East-central U.S. 100±35
※既存の研究のほとんどはガス
態のBDE-209を測定していな
い。
CONCENTRATIONS OF PBDEs, HBCDs AND TWO NOVELS OF BFRs IN
ATMOSPHERE DERIVED BY PASSIVE AIR SAMPLER FROM VARIOUS
LOCATIONS IN AND AROUND JAKARTA, INDONESIA
Sudaryanto A1,2, Riyadi AS2, Setiawan IE2, Ilyas, M2,3, Isobe T1, Takahashi S3 and Tanabe S3
CHINA
POPs(5)
New-POPs(1)
POPs candidate(2)
DIOXIN(6)
PCB(4)
BFRs(6)
PBDD/DFs(1)
Metabo-PBDEs(1)
PFCs(3)
DPs(6)
アジアのPOPs汚染の報告数
KOREA
POPs(2)
New-POPs(1)
POPs candidate(1)
DIOXIN(4)
BFRs(2)
PBDD/DFs(1)
PFCs(2)
TAIWAN
DIOXIN(3)
INDIA
MALAYSIA
PHILIPPINES
DIOXIN(3)
PCB(3)
PBDD/DFs(1)
BFRs(2)
DIOXIN(1)
PBDD/DFs(1)
DIOXIN(1)
PBDD/DFs(1)
INDONESIA
DIOXIN(1)
PBDD/DFs(1)
BFRs(1)
VIETNAM
CAMBODIA
DIOXIN(3)
PBDD/DFs(1)
BFRs(1)
DIOXIN(1)
PBDD/DFs(1)
Dechlorane Plus(DP)
OxyChem 社によって製造されており、米EPAは、年間100万ポンド(454
トン)以上製造される高生産量化合物に 指定。
難燃剤として工業用ポリマーに添加され、電気ケーブルやワイヤーコンピュー
ターのコネクター、あるいはプラスチック屋根材に使用
生物蓄積性は?
毒性は?
定量的構造活性相関(QSAR)データによると、生物蓄積性は高くない
DP は環境中に残留し魚類に蓄積することを示す最初の証拠が2006年に発
表(Environ. Sci. Technol. 2006, 40 (4), 1184 -1189)。
ハウスダスト中からDPを検出
(2007, ES&T (DOI: 10.1021/es071716y)
syn- とaiti-の2つの立体異性体をもつ
中国
DP-1
中国南部のe-廃棄物リサイクル地帯及び工業地帯の
表層土壌のDP汚染レベル及び異性体パターン
DPの分析方法
In brief, soil samples were extracted with 1:1 n-hexane:acetone (v:v) for 48 h in
Soxhlet extractors. And then the extracts were cleaned on multi-layer silica/alumina
columns (1-cm internal diameter, i.d.). The column was eluted with 10 mL n-hexane
and 70 mL 1:1 (v:v) n-hexane: dichloromethane. The second elution was
concentrated to 200 μL under a gentle nitrogen stream and spiked with the internal
standard 13C-PCB-208 before instrumental analysis. DP analysis was performed
using an Agilent 7890A gas chromatograph coupled to an Agilent 5975C mass
spectrograph (GC/MS) in negative chemical ionization mode. A 15-m DB-5-HT MS
column was used, and the GC oven temperature program was set as follows:
110°C (5 min), then 20°C/min to 200°C (4.5 min), and finally 7.5°C/min to
300 °C (16 min). The monitored and quantitative ions were: m/z 653.7 and 651.7.
Levels and isomer profiles of Dechlorane Plus in surface soils
from e-waste recycling areas and industrial areas in South China
Zhiqiang Yu, Shutao Gao, Huiru Li, Jingzhi Wang, Guoying Sheng, Jiamo Fu
中国
DP-1(2)
DP levels at the e-waste recycling site of QY were similar to those in suspended
particles (average 3,930 ng/g) and surficial sediments from a reservoir near the ewaste recycling plants in QY. All these values were higher than that of the Niagara
River (5.9–920 ng/g), which passes by a DP manufacturing plant.
中国
DP-1(3)
fanti = anti-DP/ anti-DP + syn-DP
製品中の組成とほとんど同じ
中国
DP-2
中国南部の都市の室内及び室外のDP濃度
DPの分析方法2
PUF plugs and QFFs were Soxhlet extracted with
acetone:hexane mixture (1:1)and then cleaned and
fractionated on acid/basic multilayer silica gel columns. The
final extracts were concentrated to 200μL and then analyzed
by an Agilent 7890 series gas chromatograph coupled to an
Agilent 5975C mass spectrometer (GC/MS). A 15m DB-5-HT
MS column (250 um i.d; 0.25 um film thickness; J&W
Scientific, Folsom, CA) was used for the DP analysis.
Dechlorane plus in in- and outdoor air of an urban city in
Southern China
Ren GF1,2, Yu ZQ1, Ma ST1, Chen LG1, Luo XF2, Sheng GY1, Fu JM1,2
中国
DP-2(2)
中国
DP-2(3)
分解?
吸引よりも経口摂取暴露が大きい
中国
DP-3
中国のe-wasteリサイクルエリアに生息する水鳥
中のハロゲン系難燃剤の生物濃縮性について
水鳥中の濃度
新規ハロゲン系難燃剤
PBDEs >
dechlorane plus (DP),
pentabromotoluene (PBT),
2, 3, 4, 5, 6-pentabromoethyl benzene (PBEB),
1, 2-bis (2, 4, 6-tribromophenoxy) ethane (BTBPE),
安定同位体(δ15N)により、生物濃縮性を確認
PBDEs、PBEB、PBTの濃度レベルは、食物連鎖に沿った鳥の種における栄
養段階(δ15N)との相関が高いことから、生物濃縮の可能性がある。anti-DPは
負の相関があることから、代謝が進行し、生物濃縮が起きないことが説明され
た。
BIOACCUMULATION OF PBDES AND SEVERAL NON-PBDE FRS IN
WATERBIRDS FROM AN E-WASTE RECYCLING REGION IN SOUTH CHINA
Xiao-Jun Luo, Xiu-Lan Zhang, She-Jun Chen, Bi-Xian Mai
中国
DP-4
中国北部の海域におけるDechlorane、
Dechlorane Plus、 Dechlorane602、603、604
南部のe-waste再
生工場に匹敵
CONCENTRATION OF DECHLORANE, DECHLORANE PLUS, DECHLORANES 602, 603 AND 604 IN MARINE
ENVIRONMENT OF NORTHERN CHINA
Jia HL1*, Liu XJ1, Wang DG1, Yang M1, Qi H2, Liu LY2, Sverko ED3, Reiner EJ4, Shen L4, Li YF3,1, 2
中国
DP-4(2)
syn-DPリッチ
中国
DP-5
大連における大気中DPの季節変動
logKoaが14であり、過去の調査でも90%以上が
粒子態に存在したことから粒子態のみを分析
温度に依存しない
幾何平均1.75±2.08 pg/m3
(参考)シカゴ 3.2±4.1 pg/m3
中国中央都市 15.6±15.1 pg/m3
LEVELS, COMPOSITIONAL PROFILES, AND SEASONAL VARIATION OF
DECHLORANE PLUS IN AIR OF DALIAN, A NORTHEASTERN CHINESE CITY
Yang M1, Wang DG1, Ma WL2, Jia HL1, Sverko E3, Li YF3,1,2
中国
DP-6
中国北東地域の排水処理施設における
Dechloraneの生成
排水fsyn = 0.25±0.06
汚泥fsyn = 0.25±0.06
最大96%除去
粒子への吸着や沈着が要因?
OCCURRENCE OF DECHLORANE IN A WASTEWATER TREATMENT PLANT OF NORTHEAST CHINA
Qi H1*, Liu LY1, Ren NQ1, Sverko E2,3, Huang J1, Shen XD1, Jia HL4, Reiner EJ5, Shen L5, Li YF2, 1,4
China 1
DIOXIN
VARIATIONS OF ATMOSPHERIC POLYCHLORINATED
DIBENZO-P-DIOXINS AND POLYCHLORINATED FURANS BEFORE AND
DURING BEIJING OLYMPIC GAMES
Li Y M, Wang P, Ding L, Li X M, Zhang Q H, Jiang G B
State Key Laboratory of Environmental Chemistry and Ecotoxicology, Research Center for Eco-Environmental Sciences, Chinese
Academy of Sciences
オリンピック中は全ての
地点で<600fg TEQ/m3
気温が10℃以上低下したこ
とによる濃度上昇
India 2-1
インドでのPCBs、PBDEs、HBCDsのヒト暴露評価
母乳汚染
PCB:発展途上国(中国、カンボジア、フィリピン) <<インド<先進国、ベトナム
PBDE:インド=アジア、ヨーロッパ諸国<カナダ、USA(2桁)
魚汚染
PCB:発展途上国(香港、インドネシア) <インド
<先進国(オーストラリア、日本)
PBDE:インド=アジアの発展途上国、<USA
HBCDs:インド<アジアの発展途上国
ASSESSMENT OF HUMAN EXPOSURE TO PCBs AND BFRs IN INDIA
Devanathan G1, Babu A2, Sudaryanto A1, Isobe T1, Asante KA1, Subramanian A1, Takahashi
S1 and Tanabe S1.
India 2-2
インドでのPCBs、PBDEs、HBCDsのヒト暴露評価2
HQ (Hazard quotient) = estimated daily intakes of chemicals (DIs) /
reference dose (RfDs)
カンボジア、インドネシア<インド<日本、オーストラリア
Korea 1
DIETARY EXPOSURE TO PBDEs IN KOREA
PBDEs
Seo JJ 1, Shin JH1, Jung KK2, and Kang IH2
1Korea Basic Science Institute, Seoul, 136-701 Korea; 2 National Institute of Toxicological Research, Seoul, 122-704 Korea
韓国
PBDEs摂取量;
25.8 pg/day
China 1
PBDEs
DIETARY INTAKE OF POLYBROMINATED ETHERS IN
DIFFERENT AREAS IN CHINA
Jingguang Li, Lei Zhang, Yunfeng Zhao, Sheng Wen, Yongning Wu
National Institute of Nutrition and Food Safety, 29 Nanwei Road, Beijing, China
中国 PBDEs摂取量;3700-61300 pg/day
India
EMISSION POTENTIAL OF UNINTENTIALLY PRODUCED POPS IN NORTHERN
AND EASTERN STATES OF INDIA
Sharma Mita1, Singh Sharandeep2 , Kamyotra JS3 1SEE, Central pollution Control Board, Delhi, 2AEE, Central Pollution Control Board,
Delhi,3Member Secretary, Central Pollution Control Board , Delhi 1692
コンジェナーパターンは燃焼パターンではなく自然由来
検出されたほとんどのPBDD/DFsはCALUX
活性を評価するデータがない。今後の課題
Korea 1
The result of national wide survey on organochlorine pesticides in Korea atmosphere
Jin Soo Parka, Sun Kyoung Shina, Woo Il Kima, Seung Ryul Hwanga, Su Yeong Leea, Byung Hoon Kimb,Dong Hoon Kima, and Jin Won Chun a
aDivision of Chemical Behavior Research, Department of Environmental Health Risk Research, National
Institute of Environmental Research, Environmental Research Complex. bChemical Management Division, Ministry of Environment, Republic of Korea.
HCB; 41.2-344.3 pg/m3
DDTs; N.D.-47.55 pg/m3
Chlordanes; N.D.-38.97 pg/m3
Heptachlors; N.D.-9.19 pg/m3
Dieldrins; N.D.-4.32 pg/m3
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