第10回e-シンポ(20101210) DIOXIN2010 (International Symposium on Halogenated Persistent Organic Pollutants) 概要報告 (財)ひょうご環境創造協会 兵庫県環境研究センター 鈴木元治 The Sea Water Concentration and Enantiomeric Fraction of HCHs in the Seas around Japan Suzuki M1, Tsurukawa M1, Abe S2, Matsumura C1, Nakano T1, Kunugi M3 1Hyogo Prefectural Institute of Environmental Sciences, Japan, 2Hyogo Environmental Advancement Association, Japan, 3Tokyo University of Science, Japan ※本研究は、環境省の環境研究総合推進費(B-0905)の支援により実施されました。 115˚ ˚ 120˚ 125˚ 135˚ 130˚ 145˚ 140˚ Liman Current 50˚ 45˚ ˚ ˚ 40˚ Japan Sea ˚ 35˚ ˚ 30˚ Tsushima Current ˚ ˚ 115˚ 25˚ Voluntary passenger ships ASUKAⅡ (24 September - 5 October 2009) 20˚ 120˚ 125˚ 130˚ 135˚ 140˚ 145˚ 300 China Japan Sea 19 HCHs (pg/L) 18 17 the Japan Sea αβγδ- 100 15 Korean Peninsula 14 13 Japan 19 18 17 16 15 14 13 12 11 10 9 Sampling points 2 8 7 8 7 6 5 4 3 0 2 11 12 1 10 9 16 200 1 3 HCHsの海水中濃度 6 4 the Pacific Ocean 5 25 サンプリング地点 Japan Sea DDDs (pg/L) 20 15 o,p' 10 p,p' 5 10 11 8 Sampling points the ocean dumping zone of Korea 7 地点No.9,10は韓国の海 洋投棄区域の近傍 DDTsの海水中濃度 19 18 17 16 15 14 13 12 11 10 9 8 7 6 5 4 3 9 2 1 0 No.4-19 No.4-19 No.1-3 ( Inland Sea) 0.60 4.0 0.55 EF of α-HCH α/γ-HCH r2 = 0.42 r2 = 0.69, p < 0.01 3.0 2.0 0.45 0.0 0.40 30 35 40 45 Latitude N 緯度とHCHのα/γ比 • 0.50 1.0 25 • • • No.1-3 ( Inland Sea) 50 25 30 35 40 45 50 Latitude N 緯度とα-HCHのエナンチオマー比(EF) HCHは35-220 pg/Lの範囲で検出された。 韓国海洋投棄区域の近傍からHCHs、DDTsが比較的高濃度で検出された。 HCHsは日本海北部からも比較的高濃度で検出されたことから、北部における 汚染源の存在が示唆された。 緯度が低くなるにつれ、HCHのα/γ比は低くなり、α-HCHのエナンチオマー比 (EF)は高くなる傾向がみられた。 CHINA POPs(5) New-POPs(1) POPs candidate(2) DIOXIN(6) PCB(4) BFRs(6) PBDD/DFs(1) Metabo-PBDEs(1) PFCs(3) DPs(6) アジアのPOPs汚染の報告数 KOREA POPs(2) New-POPs(1) POPs candidate(1) DIOXIN(4) BFRs(2) PBDD/DFs(1) PFCs(2) TAIWAN DIOXIN(3) INDIA MALAYSIA PHILIPPINES DIOXIN(3) PCB(3) PBDD/DFs(1) BFRs(2) DIOXIN(1) PBDD/DFs(1) DIOXIN(1) PBDD/DFs(1) INDONESIA DIOXIN(1) PBDD/DFs(1) BFRs(1) VIETNAM CAMBODIA DIOXIN(3) PBDD/DFs(1) BFRs(1) DIOXIN(1) PBDD/DFs(1) アジア 食品-1 中国、韓国、日本の食品中のPOPs 、New POPs !? POPs IN DIETARY SAMPLES FROM CHINA, KOREA AND JAPAN – TRENDS OF LEGACY & NEW POPs COMPARED TO POPs CANDIDATES Takasuga T1, Nouda C1, Matsukami H1, Takemori H1, Harada K2, Fujii Y2, Hitomi T2, Watanabe T3, Yang H-R2, Moon C-S4, Wang P5 and Koizumi A2 アジア 食品-1(2) 中国、韓国、日本の食品中のPOPs候補物質 短鎖塩素化パラフィン HBCD(α,β,γ)< 0.2 ng/g-wet PFOS < 0.02 ng/g-wet 中国ではプラスチック工業でCPsが1950s終わ りから製造開始。1980年代で数千トン、2007 年で60万トン。現在140以上の工場で世界一 の生産量。No.2はインドの15万トン以上。 アジア 生物-1 バイオアッセイ/機器分析によるダイオキシン様化合物 の同定:二枚貝を生物指標としたアジア沿岸域の海水 モニタリング 工業化、都市化したエリアが比較的高濃度 IDENTIFICATION OF DIOXIN RELATED COMPOUNDS BY COMBINED IN VITRO BIOASSAY/ CHEMICAL ANALYSIS: MONITORING STUDY FOR ASIAN COASTAL WATERS USING BIVALVES AS BIOINDICATORS Someya M1, Suzuki G2, Watanabe M2, Subramanian A1, Zheng GJ3, Lam PKS3, Prudente M4, Min BY5, Zakaria MP6, Viet PH7, Tana TS8, Takahashi S1, Tanabe S1 アジア 生物-1(2) PCDD/DFs,DL-PCBsだ けではダイオキシン様活 性を最大でも40%しか説 明できない。臭素化ダイ オキシン? アジア 生物-2 日本と韓国のフナ(CRUCIAN CARP)中の POPs濃度の比較 COMPARISON OF PERSISTENT ORGANIC POLLUTANTS LEVELS IN FRESHWATER FISH (CRUCIAN CARP) BETWEEN KOREA AND JAPAN Jeong GH1, Kadokami K2, Iwamura T2, Kajiwara Y3, Choi, K4, Joo CH5 アジア 生物-2(2) 日本と韓国のフナ(CRUCIAN CARP)中の DIOXIN濃度の比較 除草剤(PCP、CNP) 燃焼 CHINA POPs(5) New-POPs(1) POPs candidate(2) DIOXIN(6) PCB(4) BFRs(6) PBDD/DFs(1) Metabo-PBDEs(1) PFCs(3) DPs(6) アジアのPOPs汚染の報告数 KOREA POPs(2) New-POPs(1) POPs candidate(1) DIOXIN(4) BFRs(2) PBDD/DFs(1) PFCs(2) TAIWAN DIOXIN(3) INDIA MALAYSIA PHILIPPINES DIOXIN(3) PCB(3) PBDD/DFs(1) BFRs(2) DIOXIN(1) PBDD/DFs(1) DIOXIN(1) PBDD/DFs(1) INDONESIA DIOXIN(1) PBDD/DFs(1) BFRs(1) VIETNAM CAMBODIA DIOXIN(3) PBDD/DFs(1) BFRs(1) DIOXIN(1) PBDD/DFs(1) インド 大気 インドのPCB大気中濃度 インドの特徴 ・船艇解体工場が世界シェア38%→ インド西海岸(Mumbai)に多い ※PCB含有量:0.25-0.8 t /商業船 ・e-wasteの増加(150,000 t/year) →New Delhiに多い PCB大気中濃度 2400-7700 pg/m3 主要都市でe-waste量と正の相関 (p<0.05) PCBs IN THE ATMOSPHERE OF SEVEN MAJOR INDIAN CITIES Paromita Chakraborty1,3, Gan Zhang1,2, Paul K.S. Lam 3 and Kevin C Jones4 インド 血清 インドのe-waste再生工場の従業員と海岸沿いの住 民の血清中の有機汚染物質濃度 3200 690 450 340 Japan Sweden Canada 130 60 ACCUMULATION FEATURES OF ANTHROPOGENIC AND NATURALLY PRODUCTED ORGANOHALOGEN COMPOUNDS IN HUMAN SERUM FROM INDIAN E-WASTE RECYCLING WORKERS AND RESIDENTS NEAR COASTAL AREAS Akifumi Eguchi1, Kei Nomiyama1, Annamalai Subramanian1, Peethambaram Parthasarathy2, Kesav A. Bulbule3, Shin Takahashi1, Shinsuke Tanabe1 CHINA POPs(5) New-POPs(1) POPs candidate(2) DIOXIN(6) PCB(4) BFRs(6) PBDD/DFs(1) Metabo-PBDEs(1) PFCs(3) DPs(6) アジアのPOPs汚染の報告数 KOREA POPs(2) New-POPs(1) POPs candidate(1) DIOXIN(4) BFRs(2) PBDD/DFs(1) PFCs(2) TAIWAN DIOXIN(3) INDIA MALAYSIA PHILIPPINES DIOXIN(3) PCB(3) PBDD/DFs(1) BFRs(2) DIOXIN(1) PBDD/DFs(1) DIOXIN(1) PBDD/DFs(1) INDONESIA DIOXIN(1) PBDD/DFs(1) BFRs(1) VIETNAM CAMBODIA DIOXIN(3) PBDD/DFs(1) BFRs(1) DIOXIN(1) PBDD/DFs(1) インドネシア 大気 パッシブサンプラーによるインドネシア大気 のPBDEs、HBCDs及び新規BFRs PBDEs(Di –Hepta)pg/m3 Indonesia:1.4-71 India 1.0-8.0 (Chennai 181) Singapore 0.1-29 Japan 5.0-71 South Korea 2.0-27 China <0.13-340 Europe regions 0.50-250 East-central U.S. 100±35 ※既存の研究のほとんどはガス 態のBDE-209を測定していな い。 CONCENTRATIONS OF PBDEs, HBCDs AND TWO NOVELS OF BFRs IN ATMOSPHERE DERIVED BY PASSIVE AIR SAMPLER FROM VARIOUS LOCATIONS IN AND AROUND JAKARTA, INDONESIA Sudaryanto A1,2, Riyadi AS2, Setiawan IE2, Ilyas, M2,3, Isobe T1, Takahashi S3 and Tanabe S3 CHINA POPs(5) New-POPs(1) POPs candidate(2) DIOXIN(6) PCB(4) BFRs(6) PBDD/DFs(1) Metabo-PBDEs(1) PFCs(3) DPs(6) アジアのPOPs汚染の報告数 KOREA POPs(2) New-POPs(1) POPs candidate(1) DIOXIN(4) BFRs(2) PBDD/DFs(1) PFCs(2) TAIWAN DIOXIN(3) INDIA MALAYSIA PHILIPPINES DIOXIN(3) PCB(3) PBDD/DFs(1) BFRs(2) DIOXIN(1) PBDD/DFs(1) DIOXIN(1) PBDD/DFs(1) INDONESIA DIOXIN(1) PBDD/DFs(1) BFRs(1) VIETNAM CAMBODIA DIOXIN(3) PBDD/DFs(1) BFRs(1) DIOXIN(1) PBDD/DFs(1) Dechlorane Plus(DP) OxyChem 社によって製造されており、米EPAは、年間100万ポンド(454 トン)以上製造される高生産量化合物に 指定。 難燃剤として工業用ポリマーに添加され、電気ケーブルやワイヤーコンピュー ターのコネクター、あるいはプラスチック屋根材に使用 生物蓄積性は? 毒性は? 定量的構造活性相関(QSAR)データによると、生物蓄積性は高くない DP は環境中に残留し魚類に蓄積することを示す最初の証拠が2006年に発 表(Environ. Sci. Technol. 2006, 40 (4), 1184 -1189)。 ハウスダスト中からDPを検出 (2007, ES&T (DOI: 10.1021/es071716y) syn- とaiti-の2つの立体異性体をもつ 中国 DP-1 中国南部のe-廃棄物リサイクル地帯及び工業地帯の 表層土壌のDP汚染レベル及び異性体パターン DPの分析方法 In brief, soil samples were extracted with 1:1 n-hexane:acetone (v:v) for 48 h in Soxhlet extractors. And then the extracts were cleaned on multi-layer silica/alumina columns (1-cm internal diameter, i.d.). The column was eluted with 10 mL n-hexane and 70 mL 1:1 (v:v) n-hexane: dichloromethane. The second elution was concentrated to 200 μL under a gentle nitrogen stream and spiked with the internal standard 13C-PCB-208 before instrumental analysis. DP analysis was performed using an Agilent 7890A gas chromatograph coupled to an Agilent 5975C mass spectrograph (GC/MS) in negative chemical ionization mode. A 15-m DB-5-HT MS column was used, and the GC oven temperature program was set as follows: 110°C (5 min), then 20°C/min to 200°C (4.5 min), and finally 7.5°C/min to 300 °C (16 min). The monitored and quantitative ions were: m/z 653.7 and 651.7. Levels and isomer profiles of Dechlorane Plus in surface soils from e-waste recycling areas and industrial areas in South China Zhiqiang Yu, Shutao Gao, Huiru Li, Jingzhi Wang, Guoying Sheng, Jiamo Fu 中国 DP-1(2) DP levels at the e-waste recycling site of QY were similar to those in suspended particles (average 3,930 ng/g) and surficial sediments from a reservoir near the ewaste recycling plants in QY. All these values were higher than that of the Niagara River (5.9–920 ng/g), which passes by a DP manufacturing plant. 中国 DP-1(3) fanti = anti-DP/ anti-DP + syn-DP 製品中の組成とほとんど同じ 中国 DP-2 中国南部の都市の室内及び室外のDP濃度 DPの分析方法2 PUF plugs and QFFs were Soxhlet extracted with acetone:hexane mixture (1:1)and then cleaned and fractionated on acid/basic multilayer silica gel columns. The final extracts were concentrated to 200μL and then analyzed by an Agilent 7890 series gas chromatograph coupled to an Agilent 5975C mass spectrometer (GC/MS). A 15m DB-5-HT MS column (250 um i.d; 0.25 um film thickness; J&W Scientific, Folsom, CA) was used for the DP analysis. Dechlorane plus in in- and outdoor air of an urban city in Southern China Ren GF1,2, Yu ZQ1, Ma ST1, Chen LG1, Luo XF2, Sheng GY1, Fu JM1,2 中国 DP-2(2) 中国 DP-2(3) 分解? 吸引よりも経口摂取暴露が大きい 中国 DP-3 中国のe-wasteリサイクルエリアに生息する水鳥 中のハロゲン系難燃剤の生物濃縮性について 水鳥中の濃度 新規ハロゲン系難燃剤 PBDEs > dechlorane plus (DP), pentabromotoluene (PBT), 2, 3, 4, 5, 6-pentabromoethyl benzene (PBEB), 1, 2-bis (2, 4, 6-tribromophenoxy) ethane (BTBPE), 安定同位体(δ15N)により、生物濃縮性を確認 PBDEs、PBEB、PBTの濃度レベルは、食物連鎖に沿った鳥の種における栄 養段階(δ15N)との相関が高いことから、生物濃縮の可能性がある。anti-DPは 負の相関があることから、代謝が進行し、生物濃縮が起きないことが説明され た。 BIOACCUMULATION OF PBDES AND SEVERAL NON-PBDE FRS IN WATERBIRDS FROM AN E-WASTE RECYCLING REGION IN SOUTH CHINA Xiao-Jun Luo, Xiu-Lan Zhang, She-Jun Chen, Bi-Xian Mai 中国 DP-4 中国北部の海域におけるDechlorane、 Dechlorane Plus、 Dechlorane602、603、604 南部のe-waste再 生工場に匹敵 CONCENTRATION OF DECHLORANE, DECHLORANE PLUS, DECHLORANES 602, 603 AND 604 IN MARINE ENVIRONMENT OF NORTHERN CHINA Jia HL1*, Liu XJ1, Wang DG1, Yang M1, Qi H2, Liu LY2, Sverko ED3, Reiner EJ4, Shen L4, Li YF3,1, 2 中国 DP-4(2) syn-DPリッチ 中国 DP-5 大連における大気中DPの季節変動 logKoaが14であり、過去の調査でも90%以上が 粒子態に存在したことから粒子態のみを分析 温度に依存しない 幾何平均1.75±2.08 pg/m3 (参考)シカゴ 3.2±4.1 pg/m3 中国中央都市 15.6±15.1 pg/m3 LEVELS, COMPOSITIONAL PROFILES, AND SEASONAL VARIATION OF DECHLORANE PLUS IN AIR OF DALIAN, A NORTHEASTERN CHINESE CITY Yang M1, Wang DG1, Ma WL2, Jia HL1, Sverko E3, Li YF3,1,2 中国 DP-6 中国北東地域の排水処理施設における Dechloraneの生成 排水fsyn = 0.25±0.06 汚泥fsyn = 0.25±0.06 最大96%除去 粒子への吸着や沈着が要因? OCCURRENCE OF DECHLORANE IN A WASTEWATER TREATMENT PLANT OF NORTHEAST CHINA Qi H1*, Liu LY1, Ren NQ1, Sverko E2,3, Huang J1, Shen XD1, Jia HL4, Reiner EJ5, Shen L5, Li YF2, 1,4 China 1 DIOXIN VARIATIONS OF ATMOSPHERIC POLYCHLORINATED DIBENZO-P-DIOXINS AND POLYCHLORINATED FURANS BEFORE AND DURING BEIJING OLYMPIC GAMES Li Y M, Wang P, Ding L, Li X M, Zhang Q H, Jiang G B State Key Laboratory of Environmental Chemistry and Ecotoxicology, Research Center for Eco-Environmental Sciences, Chinese Academy of Sciences オリンピック中は全ての 地点で<600fg TEQ/m3 気温が10℃以上低下したこ とによる濃度上昇 India 2-1 インドでのPCBs、PBDEs、HBCDsのヒト暴露評価 母乳汚染 PCB:発展途上国(中国、カンボジア、フィリピン) <<インド<先進国、ベトナム PBDE:インド=アジア、ヨーロッパ諸国<カナダ、USA(2桁) 魚汚染 PCB:発展途上国(香港、インドネシア) <インド <先進国(オーストラリア、日本) PBDE:インド=アジアの発展途上国、<USA HBCDs:インド<アジアの発展途上国 ASSESSMENT OF HUMAN EXPOSURE TO PCBs AND BFRs IN INDIA Devanathan G1, Babu A2, Sudaryanto A1, Isobe T1, Asante KA1, Subramanian A1, Takahashi S1 and Tanabe S1. India 2-2 インドでのPCBs、PBDEs、HBCDsのヒト暴露評価2 HQ (Hazard quotient) = estimated daily intakes of chemicals (DIs) / reference dose (RfDs) カンボジア、インドネシア<インド<日本、オーストラリア Korea 1 DIETARY EXPOSURE TO PBDEs IN KOREA PBDEs Seo JJ 1, Shin JH1, Jung KK2, and Kang IH2 1Korea Basic Science Institute, Seoul, 136-701 Korea; 2 National Institute of Toxicological Research, Seoul, 122-704 Korea 韓国 PBDEs摂取量; 25.8 pg/day China 1 PBDEs DIETARY INTAKE OF POLYBROMINATED ETHERS IN DIFFERENT AREAS IN CHINA Jingguang Li, Lei Zhang, Yunfeng Zhao, Sheng Wen, Yongning Wu National Institute of Nutrition and Food Safety, 29 Nanwei Road, Beijing, China 中国 PBDEs摂取量;3700-61300 pg/day India EMISSION POTENTIAL OF UNINTENTIALLY PRODUCED POPS IN NORTHERN AND EASTERN STATES OF INDIA Sharma Mita1, Singh Sharandeep2 , Kamyotra JS3 1SEE, Central pollution Control Board, Delhi, 2AEE, Central Pollution Control Board, Delhi,3Member Secretary, Central Pollution Control Board , Delhi 1692 コンジェナーパターンは燃焼パターンではなく自然由来 検出されたほとんどのPBDD/DFsはCALUX 活性を評価するデータがない。今後の課題 Korea 1 The result of national wide survey on organochlorine pesticides in Korea atmosphere Jin Soo Parka, Sun Kyoung Shina, Woo Il Kima, Seung Ryul Hwanga, Su Yeong Leea, Byung Hoon Kimb,Dong Hoon Kima, and Jin Won Chun a aDivision of Chemical Behavior Research, Department of Environmental Health Risk Research, National Institute of Environmental Research, Environmental Research Complex. bChemical Management Division, Ministry of Environment, Republic of Korea. HCB; 41.2-344.3 pg/m3 DDTs; N.D.-47.55 pg/m3 Chlordanes; N.D.-38.97 pg/m3 Heptachlors; N.D.-9.19 pg/m3 Dieldrins; N.D.-4.32 pg/m3