Margarita M. González Brambila Margarita M. González Brambila Departamento de Energía Universidad Autónoma Metropolitana Azcapotzalco Octubre 2011 La historia de la Ingeniería es la historia del progreso de la Humanidad i ii INTRODUCCIÓN Las industrias son parte fundamental de las actividades económicas de un país y en particular, la industria química, y en años recientes la industria biotecnológica, han tenido y tienen un papel fundamental en la economía y desarrollo del país. Ambas industrias están presentes en muchas áreas de la vida, tales como la alimentación, el vestido, la vivienda, la salud, las comunicaciones, los transportes, etc., y además tienen un papel decisivo en el desarrollo de otros sectores de la industria como el energético, la informática y el ambiental. La ingeniería de procesos y la biotecnología son fundamentales para el desarrollo de productos y servicios que satisfagan de manera adecuada las demandas sociales, empresariales y ambientales, así como de los sectores industrial, científico, comercial y del público en general, que hacen un uso de sus servicios. En los últimos años se ha experimentado un desarrollo científico y tecnológico sin precedentes yse han producidocambios importantes en los ámbitos social y ecológico, ambos debidos entre otros factores, al entorno globalizado en el que se incluyen las etapas de la producción y los servicios; todo ello aunado ala crisis económica mundial ha llevado a la necesidad de aprovechar de manera óptima los recursos disponibles mediante el diseño y la operación de procesos, que de manera general sean sustentable. Los procesos sustentables deben cubrir fundamentalmente tres objetivos: ser económicamente viables, socialmente aceptados y ecológicamente amigables; cumplir con estos tres objetivos constituye un reto fascinante para los ingenieros de procesos. Para que un proceso sea sustentable debe utilizar las materias primas tan eficientemente como sea posible desde los puntos de vista práctico y económico, previniendo la producción de desechos que puedieran dañar el medio ambientey preservando las reservas naturales. Los procesos deben utilizar la menor cantidad posible de energía tanto para ahorrar recursos económicos como para prevenir la producción de gases de efecto invernadero. El consumo de agua debe racionarse para no causar deterioro a las fuentes naturales tanto a corto como a largo plazo. Se debe reducir al máximo la emisión de desechos tanto a la atmósfera como a las fuentes naturales de agua y a los depósitos de desechos sólidos mediante sistemas de tratamiento de efluentes. Y además los ingenieros de procesos deben diseñar procesos que contemplen los aspectos de seguridad e higiene industrial. El trabajo de un ingeniero de procesos consiste en desarrollar procesos industriales económicos para fabricar una amplia gama de productos de los cuales depende la sociedad actualmente, incluyendo alimentos y bebidas, combustibles, fibras artificiales, productos farmacéuticos, productos químicos, plásticos, cosméticos, energía y agua limpia. Su trabajo consiste en crear procesos químicos y bioquímicos en los que las materias primas se transformen en productos útiles, lo cual involucra todos los pasos necesarios para escalar una reacción desde el laboratorio hasta la construcción y operación de una planta de procesamiento. Los ingenieros de procesos se encargan desde la comprensión del sistema de reacción a nivel laboratorio, hasta la operación de la planta, pasando por el diseño del proceso y de los equipos, el diseño e implementación de los sistemas de control, la supervisión del proyecto y la construcción, y el arranque de la planta. Estas notas de Introducción a la Ingeniería de Procesos tienen la finalidad de iniciar a los alumnos de las licenciaturas en Ingeniería Química, Ingeniería Bioquímica, Ingeniería en Alimentos y licenciaturas afines, en el aprendizaje de las técnicas y procedimientos con los cuales se llevan a cabo el diseño de nuevos procesos y el análisis de procesos en operación. En todo momento se busca resaltar los aspectos teóricos bajo los cuales deben comprenderse los Procesos, sin olvidar las particularidades técnicas y prácticas de todas las áreas de la Ingeniería de Procesos, mediante ejemplos resueltos. A través de este libro se estudia la secuencia para convertir una reacción química en el diseño preliminar de una planta que producirá determinados productos con cierta cantidad y calidad necesarios. Para llegar a diseñar un iii proceso es necesario considerar los requerimientos del mercado, su viabilidad tanto técnica como económica, se requiere diseñar el sistema de reacción en base a los datos termodinámicos, físicos y cinéticos, diseñar los sistemas de separación y de intercambio térmico requeridos para obtener los productos en la calidad y cantidad señalada, y diseñar los sistemas de tratamiento de efluentes y de servicios auxiliares, para desarrollar procesos que sean amigables con el medio ambiente. También es necesario estimar el costo total de la planta para conocer las posibles ganancias económicas que se obtendrán por la operación, los puestos de trabajo requeridos en la misma y la inversión que requiere. En las plantas en operación es común que se realicen estudios o análisis de la eficiencia con la que trabajan los procesos para realizar las operaciones requeridas de mantenimiento, la actualización de los procesos y la mejora de los mismos. Cuando se diseña una planta se utilizan los materiales, catalizadores y equipos más modernos, sin embargo al pasar el tiempo los equipos pueden incrustarse causando bajas eficiencias en el transporte de calor, pueden desarrollarse nuevos catalizadores con mejores rendimientos, pueden crearse nuevos materiales y mejores equipos. Algunos de estos cambios pueden disminuir la rentabilidad económica del proceso con respecto a otros, por lo que es necesario analizar continuamente el funcionamiento de las plantas para proponer mejoras al proceso. La Ingeniería de Procesos engloba los conocimientos adquiridos por los estudiantes a lo largo de toda su carrera para conjuntarlos y aplicarlos en el diseño de nuevos procesos y en el análisis de los ya existentes. Se utilizan los conocimientos adquiridos en termodinámica, transferencia de movimiento, calor y masa, cinética química, diseño de reactores e ingeniería económica, entre otras, para llevar a cabo el diseño y análisis de procesos, mediante la aplicación de principios de matemáticas, física, química y biología. Siendo el fin último de las ingenierías el diseño, los ingenieros de procesos utilizan éstos principios y aquellos establecidos por los investigadores de la ingeniería para crear productos y procesos químicos y biológicos que satisfagan las necesidades de la sociedad de manera sustentable y con un beneficio económico. Este libro está divido en nueve capítulos que comprenden desde la comprensión de los diferentes diagramas utilizados en la ingeniería de procesos hasta la evaluación económica de los mismos. En el primer capítulo de estos apuntes se presentan los tres principales tipos de diagramas utilizados en Ingeniería de Procesos: los diagramas de bloques, los diagramas de flujo de procesos y los diagramas de tuberías e instrumentación; se describe la información que deben contener, la nomenclatura básica con la que se realizan los mismos, los aspectos más relevantes de cada uno y la información general que se obtiene en ellos. En los Capítulos 2 y 3 se presentan los aspectos básicos para llevar a cabo el diseño de un nuevo proceso, como son la selección de un proceso entre varios para obtener un producto, los parámetros para tomar la decisión de seleccionar un proceso continuo o intermitente, o determinar las condiciones de operación del proceso. Se realizan ejemplos para proponer diferentes procesos alternativos para obtener un producto y analizar las ventajas y desventajas de cada propuesta. En el Capítulo 4 se muestran las bases para llevar a cabo el análisis de un proceso, mediante la realización de balances de matería y energía que lleven a conocer con detalle la cantidad de materias primas requeridas para obtener uno o varios productos en la calidad y cantidad necesarios. En los Capítulos 5, 6 y 7 se describen los aspectos más relevantes para seleccionar los sistemas de reacción, de separación y de intercambio térmico en un proceso. En ellos no se incluyen los métodos de diseño de cada uno de los equipos, pero se presentan las pautas más importantes para determinar el tipo de equipo que se utiliza para llevar a cabo los diferentes tipos de reacción, la separación de mezclas heterogéneas y homogéneas , y el intercambio de calor entre corrientes de proceso y con servicios auxiliares. iv El Capítulo 8 incluye una amplia selección de reglas heurísticas para llevar a cabo el diseño preliminar de la mayoría de los equipos de proceso utilizando métodos cortos de diseño; los métodos cortos permiten al ingeniero de proceso realizar cálculos muy rápidos acerca de las dimensiones aproximadas de los equipos. Estos datos se utilizan para determinar el costo probable de una planta o para confirmar o rechazar cálculos detallados de equipos. Finalmente el Capítulo 9 incluye una descripción de los diferentes costos que es necesario cubrir durante el diseño, la construcción y la operación de una planta de procesamiento, mediante varios tipos de estimados de costos. A lo largo de todos los capítulos se incluyen ejemplos que además de demostrar los aspectos teóricos mencionados tienen la finalidad de enseñar por sí mismos aspectos prácticos de la Ingeniería de Procesos. Por último en el Apéndice A se presentan las características más importantes de las tuberías comerciales y en el Apéndice B se incluye una lista de los materiales utilizados en la industria para construcción de equipos y tuberías y la capacidad de los mismos para procesar una gran variedad de compuestos químicos. v INDICE 1. 1.1. 1.1.1. 1.1.2. 1.2. 1.2.1. 1.2.2. 1.2.3. 1.2.4. 1.2.5. 1.3. Diagramas de Proceso Diagramas de Bloques Diagramas de Bloques de Plantas Diagramas de Bloques de Complejos Diagramas de Flujo de Procesos Topología del Procesos Información sobre las corrientes de Proceso Información sobre el equipo Descripción del proceso Servicios Auxiliares Diagramas de Tuberías e Instrumentación 1 3 3 6 8 9 11 12 12 17 18 2. 2.1. 2.2. 2.3. 2.4. 2.5. Estructura y Síntesis de los Diagramas de Flujo Procesos continuos e intermitentes Estructura de Diagramas de Entradas y Salidas Estructura de Diagramas de Bloques Otras consideraciones Información a partir de Diagramas de Entradas y Salidas Estructuras de Recirculación Eficiencia en el uso de las Materias Primas Identificación y definición de las Estructuras de Recirculación Otras consideración que afecta la Estructura de Recirculación 26 28 30 32 34 36 2.6. 2.6.1. 2.6.2. 2.6.3. 3. 3.1. 3.1.1. 3.1.2. 3.2. 39 39 40 46 58 59 59 60 61 4. 4.1. 4.2. 4.3. Condiciones de Operación Condiciones de Operación en Reactores y Separadores Presión Temperatura Razones para operar a condiciones fuera de los rangos recomendados Análisis de las Condiciones de Proceso más importantes Balances de Materia y Energía Variables de Proceso Balances de Materia Balances de Energía 5. 5.1. 5.2. 5.2.1. 5.2.2. 5.2.3. 5.2.4. Selección del Sistema de Reacción Equilibrio Químico Factores que Afectan el Equilibrio Químico Efecto de la Presencia de Reactivos o Productos Efecto de la Presión Efecto de la Temperatura Efecto de la Introducción de un gas inerte 97 98 102 103 104 105 106 3.3. vi 67 79 80 82 89 5.3. 5.3.1. 5.3.2. 5.3.3. 5.3.4. 5.4. 5.5. 5.6. Tipos de Sistemas Reaccionantes Reacciones Simples Reacciones Múltiples en paralelo con subproductos Reacciones Múltiples en serie con subproductos Reacciones de Polimerización Selección del Tipo de Reactor Esquemas de Intercambio de Calor en Reactores Fases dentro del reactor 107 107 107 109 6. 6.1. 6.2. 6.3. Selección del Sistema de Separación Introducción Separación de Mezclas Heterogéneas Separación de Mezclas Homogéneas 121 122 123 125 7. 7.1. 7.2. 7.2.1. 7.2.2. 7.2.2.1. 7.2.2.2. 7.2.2.3. Selección del Sistema de Intercambio Térmico Gradientes de Temperaturas Tipos de Intercambiadores de Calor Intercambiador de doble tubo Intercambiador de haz de tubos y coraza Intercambiadores de tubos en U Intercambiadores de cabezal fijo Intercambiadores de cabezal flotante 129 130 134 135 136 137 138 139 8. 8.1. 8.2. 8.3. 8.3.1. 8.3.2 8.3.3 8.4. Dimensionamiento de Equipo por Métodos Cortos Propiedades Físicas Capacidad de Equipos Líneas de Flujo, Bombas y Motores Tipos de Bombas Líneas de Flujo Reglas Heurísticas Compresores, Ventiladores, Sopladores y Bombas de vacío Tipos de Compresores Reglas Heurísticas Recipientes de Proceso Tipos de Recipientes de Proceso Reglas Heurísticas para Tanque y Separadores Reglas Heurísticas para Recipientes a Presión Reglas Heurísticas para Recipientes de Almacenamiento Cambiadores de Calor y Aislantes Torres de Destilación, Torres de Absorción de Gases y Torres Empacadas Tipos de Torres de Separación Reglas Heurísticas para Torres de Destilación y de Absorción de Gases Reglas Heurísticas para Torres Empacadas Recipientes de Extracción L-L Reactores Evaporadores Mezcladores y Agitadores 142 144 144 146 146 147 148 149 8.4.1. 8.4.2 8.5. 8.5.1. 8.5.2. 8.5.3. 8.5.4 8.6. 8.7. 8.7.1. 8.7.2 8.7.3. 8.8. 8.9. 8.10. 8.11. vii 110 116 117 149 151 152 152 153 154 154 154 156 156 158 160 161 162 162 163 8.12. 8.12.1. 8.12.2. 8.13. 9. 9.1. 9.2. 9.3. 9.3.1 9.3.2 9.4. 9.4.1. 9.4.2. 9.4.2.1 9.4.2.2 9.5. 9.5.1 9.6. Cristalizadores Tipos de Catalizadores Reglas Heurísticas Ejemplos de Uso de Reglas Heurísticas Estimación de Costos Costos fijos de capital Costos de Capital de Trabajo Costos de Operación Costos Variables de Operación Costos Fijos de Operación Estimación de Costos de Capital Estimados de Orden de Magnitud Estimados de Caso de Estudio Método de Factores de Lang Método de Factores Estimación de Costos de Operación Costo de Mano de Obra Costos Totales 164 163 164 165 172 173 176 176 176 177 177 181 184 185 185 196 198 199 Apéndice A. Propiedades de la Tubería de Acero Apéndice B. Materiales de construcción y su capacidad para manejar compuestos 201 202 viii CAPÍTULO 1 DIAGRAMAS DE PROCESO Capítulo 1. Diagramas de Proceso 1. DIAGRAMAS DE PROCESO En este capítulo introductorio a la Ingeniería de Procesos se presentan los tres tipos de diagramas de proceso que más se utilizan en la industria de procesos químicos y bioquímicos: los diagramas de bloques, los diagramas de flujo de proceso y los diagramas de tuberías e instrumentación. Por medio de ellos se describe la información más importante de los procesos y se utilizan en todas las etapas de la vida útil de una planta, incluyendo las etapas de diseño e ingeniería, la construcción, la puesta en marcha, la operación, el mantenimiento y la mejora. En este capítulo se describe la información que se puede obtener a partir de cada uno de estos diagramas y se muestran ejemplos ilustrativos de cada uno. Las industrias de los procesos químicos y bioquímicos se encargan de elaborar una gran variedad de productos orientados a mejorar nuestra calidad de vida o a producir materias primas para otras industrias que las utilizan en la fabricación de artículos que utilizamos a diario.Entre los productos elaborados por estas industrias se encuentran desde los combustibles hasta los medicamentos, pasando por los plásticos, las telas sintéticas y los alimentos elaborados. laimportancia de evitar errores o confusiones durante el diseño y la operación de las plantas; para evitarlo seelaboran y utilizan diagramas que permitan visualizar toda la información de la planta de manera rápida y precisa,lo cual permiteevitar los errores de comunicación entre las personas que trabajan dentro de las plantas y durante el diseño y la construcción de las mismas. Estas son las razones por las cuales los ingenieros químicos y bioquímicos deben tener la capacidad para elaborar, analizar e interpretar perfectamente los diagramas de procesos. Los procesos de la industria química y los procesos biológicos son generalmente complejos,involucran el uso de sustancias altamente reactivas, tóxicas, corrosivas y contaminantes, o microorganismos y enzimas que pueden ser nocivos para la salud. Además, estas sustancias normalmente se manipulan a altas presiones y temperaturas, y en ocasiones se requiere de condiciones higiénicas y de esterilidadprincipalmente en la fabricación de productos farmacéuticos. Desde que la idea de una planta química es concebida hasta que ésta comienza a operar pueden transcurrir hasta dos o tres años, y pueden invertirse millones de pesos durante este tiempo, sin que se recupere nada de la inversión ni se obtengan ganancias. Por tanto la planta construida debe operar durante muchos años de manera eficiente para recuperar la inversión en cuanto a diseño y construcción, y obtener las ganancias esperadas. Durante el período de operación de la planta la calidad de las materias primas utilizadas puede cambiar, puede ser necesario aumentar la calidad de los productos, puede cambiar la demanda delmercadoy por tanto la tasa de producción, la La utilización de estas sustancias puede tener consecuencias peligrosas como explosiones, daño al medio ambiente y puede afectar la salud de las personas, tanto de aquellas que trabajan directamente en los procesos, como de aquellas que consumen los productos. De ahí se deriva 2 Introducción a la Ingeniería de Procesos eficiencia de los equipos puede reducirse debido al uso, pueden desarrollarse catalizadores que produzcan un mejor rendimiento, pueden cambiar los costos de los servicios auxiliares, pueden cambiarse o introducirse regulaciones ambientales y pueden aparecer equipos más eficientes en el mercado. Como resultado de todos estos cambios no planeados, la operación de la planta debe modificarse y para ello es necesario contar con la información de los distintos diagramas de procesos, los cuales deben actualizarse continuamente. de bloques, los diagramas de flujo de procesos y los diagramas de tuberías e instrumentación. Aunque la información contenida en los diagramas de proceso originales permanece constante, es necesario mantenerlos actualizados, tomando en cuenta los cambios en la operación y las adecuaciones realizadas a la planta. Con este propósito se generan versiones actualizadas de los diagramas de proceso originales, los cuales permiten comprender los cambios que se van realizando en la planta a través del tiempo. Además estos diagramas son esenciales para los ingenieros en caso de que se requiera diagnosticar los problemas de operación para resolverlos, encontrar y eliminar cuellos de botella para incrementar la productividad, y predecir el efecto de cambios en las condiciones de operación. Todas estas actividades son necesarias para mantener una planta en operación y que ésta sea redituable económicamente. Con el objeto de disponer de toda la información sobre el diseño, la construcción, la puesta en marcha y la operación de una planta, se elaboran diferentes tipos de diagramas o dibujos; cada uno de ellos incluye diversos tipos de información acerca de la planta. Existen tres tipos principales de diagramas utilizados en la ingeniería de procesos: los diagramas 1.1. DIAGRAMAS DE BLOQUES Para elaborar estos diagramas es necesario conocer, además del o los productos que se producirán, el tipo de proceso mediante el cual se obtendrán los productos, las reacciones químicas que se llevarán a cabo en el proceso y las materias primas a partir de las cuales se obtendrá el producto. En estos diagramas la descripción de un proceso se plasma en un diagrama que contiene la mínima información sobre el proceso y es con estos diagramas con los que se realizan los primeros balances de materia de una planta. Existen dos tipos de diagramas de bloques: Los diagramas de bloques consisten en una serie de bloques conectados mediante corrientes de entradas y salidas, incluyen algunas de las condiciones de operación más importantes(temperatura y presión), y alguna otra información como las tasas de conversión y recuperación, si es que se conocen. Como ejemplo de un Diagrama de Bloques de Proceso se presenta uno de los procesos utilizados para la obtención de benceno, conocido como hidrodesalquilación de tolueno.En este proceso se hacen reaccionar tolueno e hidrógeno para obtener benceno y metano, de acuerdo con la siguiente reacción: 1. Diagramas de Bloques de Procesos. Son aquellos que muestran las etapas principales de un proceso. 2. Diagrama de Bloques de Complejos. Son aquellos que contienen todos los procesos de un complejo químico, formado por varias plantas diferentes. 1.1.1. DIAGRAMA DE BLOQUES DE PROCESO Los diagramas de bloques no contienen detalles acerca de lo que sucede en cada uno de los bloques, pero muestran de forma condensada las principales corrientes del proceso. C7 H 8 + H 2 C6 H6 + CH4 Tolueno + HidrógenoBenceno + Metano 3 Capítulo 1. Diagramas de Proceso En este proceso se alimentan dos corrientes: una de hidrógeno gaseoso con una concentración de hidrógeno de 98 % mol y la otra de tolueno líquido. Esta reacción es exotérmica (-18,000 BTU/lbmol) y las condiciones de la corriente que entra al reactor son 620 °C y 36 bar; la reacción se lleva a cabo en fase gas, con un rendimiento aproximado de 70 % mol. y precisa del proceso y no incluye detalles de operación que pueden complicar la comprensión del proceso. Como se observa en esta Figura, las entradas de materias primas se colocan en el extremo izquierdo del diagrama, y las salidas de los productos aparecen en el extremo derecho del mismo; esto facilita y agiliza la visualización de las entradas y salidas del proceso. Las diferentes operaciones unitarias que se llevan a cabo en el proceso se representan como bloques y no se incluyen los equipos secundarios.Por ejemplo la torre de destilación y sus equipos auxiliares, (rehervidor, condensador, recipiente de separación líquido-vapor, etc.), se representan como un solo bloque “destilación”. Si además de conocer la reacción que se lleva a cabo, se tiene información acerca de la conversión dentro del reactor, pueden realizarse los primeros balances de materia para determinar la cantidad de materias primas y productos en el proceso, como se muestra en el Ejemplo 1.1. Mediante este proceso se produce benceno como producto principal y metano como subproducto, a partir de tolueno e hidrógeno como materias primas. Dado que la reacción no se lleva a cabo al 100%, es necesario separar el tolueno que no reacciona para obtener el benceno en las condiciones requeridas para su venta, por medio de destilación. El tolueno se recircula al reactor y el benceno sale del proceso. Los gases no condensables, hidrógeno y metano, se separan de los productos de reacción y salen del proceso. En la Figura 1.1 se muestra el diagrama de bloques de este proceso, el cual ofrece una idea clara Gases Tolueno 8425 kg/h Mezcla gaseosa (H2, CH4) Separador Reactor gas -líquido Hidrógeno 55 kg/h Benceno Destilación Líquidos Tolueno Figura 1.1. Diagrama de bloques de flujo de proceso de una planta de producción de benceno. EJEMPLO 1.1. Mediante el proceso de hidrodesalquilación de tolueno, se desean obtener 5000 kg/h de benceno y se sabe que la conversión de tolueno en el reactor es del 70% mol. Calcular la cantidad de materias primas y subproductos de acuerdo con el diagrama de bloques de la Figura 1.1. 4 Introducción a la Ingeniería de Procesos Solución: Primero debe realizarse el balance estequiométrico de la reacción: C7H8+ H2 C6 H6 + CH4 Posteriormente es necesario conocer la masa molecular de cada uno de los compuestos involucrados en el proceso: Compuesto Fórmula molecular Tolueno C7H8 Hidrógeno H2 Benceno C6H6 Metano CH4 Masa Molecular 92 2 78 16 Con estos datos puede calcularse la cantidad de tolueno (Tol) requerido para producir 5000 kg/h de benceno (Ben); debe tomarse en cuenta que del total de tolueno que se alimenta al reactor únicamente el 70 % se convierte en benceno, y dado que no existen reacciones secundarias, el resto del tolueno alimentado no reacciona y debe separarse en la columna de destilación para recircularse al reactor: 5000 𝑘𝑔𝐵𝑒𝑛/ 1 𝑘𝑚𝑜𝑙𝐵𝑒𝑛 78 𝑘𝑔𝐵𝑒𝑛 1 𝑘𝑚𝑜𝑙𝑇𝑜𝑙 1 𝑘𝑚𝑜𝑙𝐵𝑒𝑛 1 𝑘𝑚𝑜𝑙𝑇𝑜𝑙𝑎𝑙𝑖𝑚 0.7 𝑘𝑚𝑜𝑙𝑇𝑟𝑒𝑎𝑐 92 𝑘𝑔𝑇𝑜𝑙 = 8425 𝑘𝑔𝑇𝑜𝑙/ 𝑘𝑚𝑜𝑙𝑇𝑜𝑙 De la cantidad de tolueno alimentado al reactor el 70% mol reaccionará para formar benceno, por tanto a la salida del reactor se tendrá el tolueno que no reaccionó: 8425 𝑘𝑔𝑇𝑜𝑙/ 0.3 𝑘𝑚𝑜𝑙𝑇𝑜𝑙𝑞𝑢𝑒𝑛𝑜𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖𝑜𝑛𝑎𝑛 = 2527.5 𝑘𝑔𝑇𝑜𝑙𝑞𝑢𝑒𝑛𝑜𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖𝑜𝑛𝑎𝑛/ 1 𝑘𝑚𝑜𝑙𝑇𝑜𝑙𝑎𝑙𝑖𝑚𝑒𝑛𝑡𝑎𝑑𝑜 Considerando la relación estequiométrica de la reacción de producción de benceno, es necesario alimentar la misma cantidad molar de hidrógeno que de tolueno, por tanto: 8425 𝑘𝑔𝑇𝑜𝑙/ 1 𝑘𝑚𝑜𝑙𝑇𝑜𝑙 92 𝑘𝑔𝑇𝑜𝑙 1 𝑘𝑚𝑜𝑙𝐻2 1 𝑘𝑚𝑜𝑙𝑇𝑜𝑙 2 𝑘𝑔𝐻2 = 183.15 𝑘𝑔𝐻2 / 1 𝑘𝑚𝑜𝑙𝐻2 Es necesario considerar que si únicamente reacciona el 70% de tolueno, también reaccionará el 70% mol del hidrógeno alimentado, por tanto el hidrógeno que saldrá del reactor será: 183.15 𝑘𝑔𝐻2 / 0.3 𝑘𝑚𝑜𝑙𝐻2 𝑞𝑢𝑒𝑛𝑜𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖𝑜𝑛𝑎𝑛 = 55 𝑘𝑔𝐻2 𝑞𝑢𝑒𝑛𝑜𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖𝑜𝑛𝑎𝑛/ 1 𝑘𝑚𝑜𝑙𝐻2 𝑎𝑙𝑖𝑚𝑒𝑛𝑡𝑎𝑑𝑜 De acuerdo con la relación estequiométrica, los moles de metano producidos son iguales a los moles de benceno, por tanto: 5000 𝑘𝑔𝐵𝑒𝑛/ 1 𝑘𝑚𝑜𝑙𝐵𝑒𝑛 78 𝑘𝑔𝐵𝑒𝑛 1 𝑘𝑚𝑜𝑙𝐶𝐻4 1 𝑘𝑚𝑜𝑙𝐵𝑒𝑛 16 𝑘𝑔𝐶𝐻4 = 1025.64 𝑘𝑔𝐶𝐻4 / 𝑘𝑚𝑜𝑙𝐶𝐻4 Ahora puede decirse que para obtener 5000 kg/h de benceno es necesario alimentar al reactor 8,425 kg/h de tolueno y 183.15 kg/h de hidrógeno, que la corriente de salida del reactor tendrá 5,000 kg/h de benceno, 2,527.5 kg/h de tolueno, 55 kg/h de hidrógeno y 1026 kg/h de metano. 5 Capítulo 1. Diagramas de Proceso fraccionadora que opera a una presión ligeramente superior a la presión atmosférica. En la primera torre, llamada Torre Atmosférica, el crudo se separa físicamente en distintas fracciones por destilación directa, debido a la diferencia entre los puntos de ebullición específicos de cada una de la fracciones. La Torre Atmosférica opera a temperaturas entre 350 y 450 °C. 1.1.2. DIAGRAMA DE BLOQUES DE COMPLEJOS Cuando se tiene un complejo industrial del tipo de los complejos petroleros o petroquímicos, es conveniente contar con un diagrama de bloques maestro, que muestre todas las plantas dentro del complejo. En estos diagramascada plantase representa como un bloque, lo cual ayuda a realizar los balances de materia, ya que los productos que salen de una planta pueden ser las materias primas que entrana otra. La Figura 1.2 muestra el diagrama general de bloques de una refinería típica. Las fracciones obtenidas por orden decreciente de volatilidad son: gases, destilados ligeros, destilados medios y residuos. Como se aprecia en la Figura1.2 los productos que se obtienen a partir del petróleo crudo son los siguientes: gases licuados de petróleo (GLP) en aproximadamente 4.4% en peso, gasolinas 21.1 % en peso, gasóleos 53.7 %, queroseno 9.5 %, coque 9.4 % y azufre 1.9%; la composición varía de acuerdo a la edad del crudo, un crudo relativamente joven es más “pesado”, tiene menor contenido de fracciones ligeras, éste es el caso del crudo maya. Por tanto, la cantidad precisa de cada uno de los productos de la destilación atmosférica depende de la calidad del crudo que se procese, lo cual a su vez es función del lugar de donde se extrae el petróleo. El petróleo crudo es un producto que se obtiene del subsuelo, cuyo valor comercial es relativamente bajo en su estado natural y que en raras ocasiones se utiliza sin procesar. Contiene desde compuestos como el metano, que tienen un átomo de carbono en su estructura molecular, hasta compuestos con 70 o más átomos de carbono. Durante el proceso de refinación es posible obtener mayores eficiencias y menores costos si la separación del crudo se lleva a cabo en dos etapas, primero fraccionando la totalidad del crudo a presión atmosférica, y luego alimentando el residuo a un segundo fraccionador que opera a vacío. Cada una de estas fracciones se procesa en una planta diferente para obtener diferentes derivados del petróleo. Las fracciones ligeras consisten de gases ligeros y gasolinas; los gases ligeros (GLP) tienen temperaturas de ebullición menores a los 20 °C y longitudes de cadenas de tres y cuatro átomos de carbono, la aplicación principal de estos gases es como combustible. Las gasolinas tienen puntos de ebullición entre 40 y 150 °C, la longitud de sus cadenas es de 5 a 9 átomos de carbono y su aplicación principal es como combustible para automóviles. Por tanto, el primer paso en la refinación de cualquier tipo de crudo que llega alarefinería consiste en la separación del crudo en varias fracciones por medio de un proceso de destilación, es decir se lleva a cabo el fraccionamiento del crudo en una columna de destilación que opera a presión atmosférica. En la mayoría de las refinerías esta separación se lleva a cabo en dos etapas, en la primera etapa el crudo se calienta a la máxima temperatura que soporte el crudosin reaccionar y posteriormente se alimenta a una torre Las fracciones medias están constituidas por queroseno y gasóleo, el queroseno tiene puntos de ebullición entre 170 y 250 °C y longitudes de cadena de 13 a 17 átomos de carbono, se utiliza principalmente para la producción de combustibles para aviación. El gasóleo tiene puntos de ebullición entre 250 y 320 °C y longitudes de cadena de entre 17 6 Introducción a la Ingeniería de Procesos y 20 átomos de carbono, a partir de ésta fracción se obtiene diesel, el cual se utiliza como combustible en motoresa diesel. La nafta ligera y sin azufre obtenida después del proceso de hidrodesulfuración, se procesa en la Unidad de Isomerización, en este proceso se modifica la estructura de las moléculas de los hidrocarburos para obtener productos con diferentes características. La función principal de esta Unidad es la transformación de las parafinas lineales de bajo índice de octano en iso-parafinas de alto índice de octano. Las reacciones de isomerización únicamente cambian la disposición de los átomos en la molécula, pero su peso molecular se mantiene. La alimentación típica a las plantas de isomerización son corrientes ricas en naftas ligeras. Las reacciones de isomerización ocurren en presencia de catalizadores y en atmósfera de hidrógeno. La fracción más pesada, también llamada residuo está compuesta por aquellos componentes que no alcanzaron su punto de ebullición a las condiciones de temperatura y presión a las que opera la Torre Atmosférica. Cuando este residuo sale de la Torre Atmosférica se calienta a una temperatura mayor a latemperatura de operación de la Torre Atmosférica, normalmente entre 580 y 620 °C, y se alimenta a otra torre fraccionadora que opera a una presión menor a la presión atmosférica. A esta torre se le llama Unidad o Torre de Vacío y los productos que se obtienen en ella son gasóleo y residuo de vacío.En esta planta se recupera hasta el 30 % del crudo total. Los productos de la Unidad de Vacío se procesan para recuperar fracciones más ligeras por medio del rompimiento catalítico de los compuestos, en la Unidad de craqueo catalítico (FCC - Fractionator catalytic cracking). La nafta pesada procesada en la unidad de hidrodesulfuración se conduce a la Unidad de reformación de naftas.Este proceso se utiliza para aumentar el octanaje de las gasolinas. Las naftas extraídas directamente de la destilación primaria suelen tener moléculas lineales, por lo que tienden a detonar por presión, lo cual es nocivo para los motores a gasolina. En esta planta las moléculas lineales se convierten en moléculas ramificadas y cíclicas, queal ser más compactas no detonan por efecto de la presión. El proceso de reformación consiste en deshidrogenar los hidrocarburos alifáticos (alcanos) para obtener compuestos aromáticos, principalmente benceno, tolueno y xilenos (BTX), empleando catalizadores de platino y renio soportados en alúmina. En la reformación catalítica el número de átomos de carbono de los constituyentes de la alimentación no varía. Las fracciones resultantes de la destilación atmosférica se envían a las Unidades de hidrotratamiento o hidrodesulfuración donde se elimina el azufre contenido en los compuestos, haciéndolo reaccionar con hidrógeno para formar ácido sulfhídrico. El gasóleo pesado se une al gasóleo de vacío y ambos se procesan en la planta de FCC. El residuo de vacío se envía a la Unidad de Coquización. El principal propósito delas plantas de hidrodesulfuración es eliminar el azufre contenido en la corriente de alimentación correspondiente (GLP, naftas, queroseno, gasóleo).El azufre debe eliminarse por dos razones: para evitar la contaminación por óxidos de azufre producidos durante la combustión, ya que a partir de éstos y en presencia de agua se produce la “lluvia ácida”, y para evitar el envenenamiento de los catalizadores utilizados en los procesos posteriores. Los procesos de hidrodesulfuración usan catalizadores en presencia de grandes cantidades de hidrógeno, bajo altas presiones y temperaturas, con el fin de promover la reacción del hidrógeno con el azufre. La planta de FCC consiste en un proceso de craqueo o rompimiento catalítico donde se lleva a cabo la ruptura de las moléculas y la hidrogenación de las mismas.En este proceso los gasóleos obtenidos de la Unidad de destilación al vacío se descomponen en presencia de hidrógeno en productos más ligeros y con un mayor valor agregado. El rompimiento de las moléculas se lleva a cabo por medio de pirólisis a altas temperaturas (superiores a los 500 °C), en presencia de catalizadores. 7 Capítulo 1. Diagramas de Proceso El proceso de coquización se utiliza para reducir los compuestos más pesados y transformarlos en combustibles más ligeros, el residuo de esta planta es un carbón casi puro llamado coque. líquidos,procedentes de distintos procesos para obtener productos finales con características específicas. En esta etapa se incorporan los aditivos para las gasolinas y el diesel, los cuales les confieren propiedades específicas adicionales. Entre estos aditivos se encuentran los que mejoran el índice de octano y el poder antidetonante de la gasolina, principalmente alcoholes y éteres, los cuales se utilizan como sustitutos del plomo. El diagrama de bloques de una refinería completa se presenta en la Figura 1.2. Para llevar a cabo los procesos de hidrodesulfuración e hidrodesintegración se necesita hidrógeno de alta pureza, el cual se produce en la Planta de hidrógeno. Por último se lleva a cabo el proceso de mezcla (blending) el cual consiste en la combinación física de varias fracciones de hidrocarburos H2 HDS Nafta y GLP GLP GLP Unidad de Isomerización Nafta Gasolina Crudo Unidad de Destilación Atmosférica H2 Keroseno Reformación catalítica HDS Queroseno H2 Queroseno H2 HDS Gasóleo Gasóleo Ligero Gasóleo Gasóleo Pesado H2 Unidad de Vacío Gasóleo de Vacío Gasóleo Ligero Coque Unidad de FCC Gasóleo Pesado Planta de Gases Planta de Coque Residuo de Vacío Gases residuales de Hidrotratamiento Planta de Azufre Planta de H2 Azufre H2 Figura 1.2. Diagrama de Bloques de una refinería. 1.2. DIAGRAMAS DE FLUJO DE PROCESO Los diagramas de flujo de proceso contienen una mayor cantidad de información en comparación conlos diagramas de bloques. Éstos se pueden elaborar cuando la información con que se cuenta 8 Introducción a la Ingeniería de Procesos acerca del proceso es más detallada. En estos diagramas se representan todos los equipos involucrados en el proceso, los cuales se representan mediante figuras o esquemas diferentes para cada tipo de equipo dentro del proceso, de acuerdo con una nomenclatura universal. Esta nomenclatura permite que los diagramas de flujo de proceso puedan ser utilizados convenientemente durante la transferencia de tecnología entre los diferentes países. Estos diagramas se utilizan durante toda la vida útil de la planta debido a que son una fuente de información rápida y confiable. con el fluido o el sólido de proceso; también incluyen la secuencia que siguen las materias primas dentro del proceso, hasta convertirse en productos, y algunas de las condiciones más importantes del proceso. En la parte inferior de estos diagramas se colocan tablas con los balances de materia y energía. La información que contienen los diagramas de flujo de proceso puede clasificarse como: 1. Topología del proceso 2. Información sobre las corrientes de proceso 3. Información sobre las condiciones de operación de los equipos principales del proceso Los diagramas de flujo de proceso contienen entre otros, todos los equipos principales de proceso, esto es, incluyen todos los equipos que están en contacto 1.2.1. TOPOLOGÍA DEL PROCESO La topología del proceso se refiere a la secuencia de los equipos dentro del proceso. Esta secuencia indica el camino que siguen las materias primas desde que entran al proceso hasta que salen del mismo convertidas en productos y subproductos. Esta secuencia se esquematiza mediante flechas que unen a los equipos, indicando el orden en que entran las materias primas a cada uno de los equipos. determina de acuerdo con el tipo de equipo, la sección de la planta a la cual pertenecen y un número consecutivo. En la Tabla 1.1 se muestra las siglas utilizadas convencionalmente para todos los equipos de proceso. Por ejemplo, para identificar una bomba centrífuga dentro de un diagrama de flujo se elije la letra correspondiente al tipo de equipo (PC), de acuerdo con la simbología mostrada en la Tabla 1.1, se coloca un guión, un dígito que representa la sección de la planta a la cual pertenece la bomba y un número consecutivo de dos dígitos para las bombas. Así la primera bomba centrífuga de la segunda sección de la planta se identificará como: P-201. La identificación de cada equipo se coloca debajo de su representación esquemática dentro del diagrama de flujo de proceso. En los diagramas de flujo de proceso, al igual que en los diagramas de bloques, la entrada de las materias primas se indica en la parte izquierda del diagrama y la salida de todos los productos y subproductos aparecen en el lado derecho del mismo para facilitar su localización. Las corrientes de entradas y salidas del proceso se representan mediante círculos como los mostrados en la Figura 1.3 Los equipos en el diagrama de flujo se unen por medio de líneas que representan el flujo de las corrientes de proceso, cada corriente se identifica con un número consecutivo, normalmente colocado dentro de un rombo sobre la línea correspondiente. Sobre las líneas del diagrama de flujo se representan las válvulas de control más importantes del proceso, algunas de las cuales se muestran en la Figura 1.4. Existe una simbología definida internacionalmente para representar cada uno de los tipos de equipo dentro de los diagramas de flujo de proceso. Esta simbología se muestra en la Figura 1.3. Dentro delos diagramas de flujo de proceso todos los equipos y las líneas de proceso tienen una identificación. La identificación de los equiposse 9 Capítulo 1. Diagramas de Proceso Intercambiadores de calor (HE) Bombas (P) PC PR Recipientes (V) Reactores (R) Compresores (C) Tanque de Almacenamiento (TK) Calentador a fuego directo (HF) Horno Torres de Destilación (T) Entrada a proceso Salida de proceso Figura 1.3. Representación esquemática de los equipos de proceso en un Diagrama de Flujo de Proceso 10 Introducción a la Ingeniería de Procesos Tabla 1.1. Siglas de Identificación de los Equipos de Proceso Descripción del equipo Compresor Intercambiador de calor Horno Bomba Reactor Torre Tanque de almacenamiento Recipiente 1.2.2 Identificación C HE FU PC, PR, PP R TW TK VE INFORMACIÓN SOBRE LAS CORRIENTES DE PROCESO En la parte inferior del diagrama de flujo de proceso se coloca una tabla en la cual aparece el número de identificación de todas las corrientes mostradas en el diagrama y la información más relevante sobre cada una. Normalmente se incluyen la temperatura, la presión, el flujo másico y/o molar, la composición de las corrientes (la fracción de todos los compuestos presentes en cada corriente), la densidad, la viscosidad, las capacidades caloríficas, la entalpía y en general toda la información requerida para realizar los balances de materia y energía del proceso, y los resultados de los mismos. Opcionalmente puede agregarse un nombre a cada corriente. Válvula de compuerta V-1 Válvula de globo V-2 Válvula de control V-3 Válvula check V-4 Figura 1.4. Representación esquemática de válvulas en un diagrama de flujo de proceso 11 Capítulo 1. Diagramas de Proceso 1.2.3 INFORMACIÓN SOBRE EL EQUIPO Dentro del diagrama de flujo de proceso debe incluirse la información sobre las condiciones de operación de los equipos más importantes del proceso. Sin embargo no se incluye toda la información disponible sobre condiciones de operación, debido a que el diagrama se vuelve demasiado complejo y difícil de comprender, por lo que deja de cumplir con su objetivo principal, facilitar y agilizar la comprensión del proceso. Cuando se ha elaborado el diagrama de flujo de proceso es posible llevar a cabo un diseño preliminar del equipo el cual se utiliza posteriormente para diseñar detalladamente cada uno de los equipos y posteriormente construirlos, para estimar el costo de los equipos y por último el costo total de la planta. La información que se incluye en el diseño preliminar de los equipos depende del tipo de equipo, la Tabla 1.4 muestra las características principales que debe incluir el diseño preliminar del equipo de acuerdo con cada uno de los tipos de equipo. Las condiciones de operación que se incluyan en el diagrama de flujo deben seguir la simbología mostrada en la Tabla 1.2. Esta simbología debe incluirse en el Diagrama de Flujo de proceso con las unidades correspondientes. Tabla 1.2. Simbología para las condiciones de Operación en un Diagrama de Flujo de Proceso Condición Identificación de corriente Temperatura (°C) Simbología Presión (bar) Flujo másico (kg/h) Flujo molar (kmol/h) Flujo de líquido Flujo de vapor 1.2.4 DESCRIPCIÓN DEL PROCESO La Figura 1.5 muestra el diagrama de flujo de proceso de una planta de producción de benceno, utilizando el proceso de hidrodesalquilación de tolueno. En él se representan todos los equipos principales de la planta, unidos por medio de flechas que representan la secuencia del proceso. Todos los equipos están identificados con una letra seguida de un guión y tres dígitos como se explicó anteriormente. Las corrientes se encuentran numeradas, y las corrientes de entradas y salidas del proceso se identifican y ubican al lado izquierdo y derecho del diagrama respectivamente. 12 Introducción a la Ingeniería de Procesos En el caso de los intercambiadores de calor, los cuales tienen dos corrientes de entrada y dos de salida, una entrada y una salida para el fluido de proceso y las correspondientes para el fluido de calentamiento o enfriamiento,las corrientes que se muestran en el diagrama de flujo son las corrientes de proceso y las corrientes de calentamiento o enfriamiento se muestran como pequeñas líneas, pero no se muestra de donde vienen, ya que las corrientes de servicios auxiliares corresponden a otra sección de la planta. Los diagramas de flujo de proceso se acompañan de una descripción escrita del mismo a la cual se le llama “Descripción del Proceso”. En ésta se redacta una descripción detallada que, junto con el diagrama de flujo, permite comprender claramente la secuencia delos materiales dentro de la planta. En el siguiente ejemplo se muestra la descripción del proceso de hidrodesalquilación de tolueno, de acuerdo con el diagrama de flujo de proceso mostrado en la Figura 1.5. EJEMPLO 1.2. Realizar la descripción del proceso de hidrodesalquilación de tolueno de acuerdo con el diagrama de flujo de proceso mostrado en la Figura 1.5. Solución: La planta de benceno de la Universidad Autónoma Metropolitana Unidad Azcapotzalco producirá 5,000 kg/h de benceno por medio del proceso de hidrodesalquilación de tolueno. Esta planta se ubicará en las propias instalaciones de la Universidad y utilizará como materias primas tolueno e hidrógeno. La reacción mediante la cual se llevará a cabo la obtención de benceno es la siguiente: C7 H8 + H2C6H6 + CH4 El proceso comienza con la entrada de tolueno e hidrógeno al proceso tal como se presenta en el diagrama de flujo de proceso (Figura 1.5.). El tolueno que ingresa a la planta (corriente 1) se almacena en el recipiente V-101, el cual permite una operación continúa de la planta por 5 días. El tolueno que se encuentra en el tanque V-101 se bombea por medio de las bombas P-101 A y B (corriente 2), y se mezcla con el hidrógeno proveniente de fuera de límites de batería. Ambas materias primas se calientan en el intercambiador de calor E-101, utilizando vapor de alta presión (HPS) (corriente 4). Debido a que no es posible alcanzar la temperatura de reacción (600 °C) utilizando vapor de alta presión, es necesario calentar la mezcla de materias primasutilizando el horno H -101(corriente 6). La mezcla de reacción entra al reactor R-101, que opera a una temperatura de 600 °C y una presión de 25 bar, el R-101 es un reactor empacado con un lecho fijo de catalizador a base de Níquel-Cobalto-Molibdeno. La reacción que se lleva a cabo es altamente exotérmica lo cual provoca un aumento en la temperatura del reactor, por lo que es necesario vigilar que no supere la temperatura máxima de 732 °C. La proporción de alimentación hidrógeno: tolueno al reactor es de 5:1 molar, con el fin de evitar la formación de coque dentro del reactor. El efluente del reactor (corriente 9) se enfría en el intercambiador de calor E-102, a una temperatura de 38 °C, utilizando agua de enfriamiento (CW). Posteriormente el efluente del reactor ya a 38 °C,pasa a un tanque separador líquido-vapor, el V-102, en el que se producen dos fases, una gaseosa que contiene hidrógeno y metano (corriente 8), y otra líquida con benceno y el tolueno que no reaccionó; una parte de la fase gaseosa obtenida en el V-102 se recircula al reactor, pasando previamente a los compresores C-101 A y B para elevar nuevamente la presión del gas a la presión del reactor y recircular parte del hidrógeno (corriente 7).El resto de los gases salen del proceso (corriente 20). Únicamente una parte de los gases que salen de los compresores se recircula al reactor, la otra parte se une a la corriente de hidrógeno y tolueno que entran al E-101 para regresar al reactor. 13 Capítulo 1. Diagramas de Proceso La fracción líquida que sale del V-102 (corriente 21) pasa al recipiente de separación líquido-vapor V-103 para eliminar el resto del hidrógeno y del metano que queden en la fracción líquida; la fase gaseosa del V-103 (corriente 17) se une a la corriente de salida de gases del V-102 y sale del proceso. La salida de gases del proceso es necesaria debido a que si no existiera una purga el metano se acumularía dentro del proceso, ya que a las condiciones de operación del reactor la reacción de producción de benceno es irreversible. La fracción líquida del V-103 (corriente 18) se calienta en el intercambiador de calor E-103 utilizando vapor de baja presión (LPS), para alcanzar las condiciones de alimentación a la torre de destilación T-101 (corriente 10), donde se separan el benceno y el tolueno. La corriente de domos de la torre T-101 (corriente 13) pasa al condensador E-104, el cual opera con agua de enfriamiento (CW) y condensa los gases provenientes de la parte superior de la torre. Posteriormente la corriente de domos que sale del E-104 pasa al recipiente de separación líquido-vapor V-104 en donde se eliminan en la fase gaseosa, el resto del hidrógeno y del metano que pudieran estar presentes aún en la corriente (corriente 19). La fase líquida se bombea con las bombas P-102 A y B, esta corriente (corriente 14) se divide por medio de una válvula para recircular una parte del líquido a la torre (corriente 12), y el resto se enfría en el intercambiador E-105 con agua de enfriamiento para obtener el benceno a la temperatura de salida del proceso (corriente 15). El rehervidor de la torre de destilación es el intercambiador de calor E-106, el cual opera con vapor de media presión (MPS). El producto de fondos de la torre T-101 (corriente 11), el cual contiene el tolueno que no reaccionó, se recircula al tanque de almacenamiento de tolueno V-101. Utilizando el diagrama de flujo de proceso y la descripción del proceso puede entenderse fácilmente en qué consiste el proceso de una planta. Parte de la información importante que debe conocerse acerca del proceso son los balances de materia y energía de la misma, por lo cual estos balances se incluyen en la parte inferior del diagrama de flujo de proceso. Estos balances se realizan utilizando la numeración de las corrientes del diagrama de flujo y deben contener toda la información acerca de cada corriente. Por motivos de espacio los balances de materia y energía correspondientes al diagrama de flujo de la Figura 1.5 se muestran en la Tabla 1.3. Como parte adicional del diagrama de flujo de proceso se incluye una lista del equipo y el nombre de cada uno de los equipos. pueden consultar los diseños originales y los cambios que se realizaron a través del tiempo, y se puede saber quién realizó dichos cambios. Los diagramas de flujo se utilizan durante toda la vida útil de la planta: se elaboran durante el diseño del proceso, en esta etapa se realizan muchas versiones y revisiones de los mismos, hasta que se llega a una versión definitiva a partir de la cual se desarrolla la ingeniería de detalle de la planta.En la etapa de ingeniería de detalle estos diagramas sirven para diseñar la capacidad y las dimensiones de cada uno de los equipos, para realizar los diagramas de tuberías e instrumentación de cada una de las secciones de la planta, y también se utilizan para desarrollar los planos de arreglo de la planta, los cuales incluyen la ubicación y el arreglo de todos los equipos en el terreno. Durante la planeación de la construcción y la construcción misma de la planta se usan como guía general; durante la puesta en marcha de la planta son indispensables para saber las cantidades de los diferentes materiales que deben entrar y salir del proceso. También se utilizan durante la capacitación del personal que operará la planta. Durante todo el tiempo que opera una Por último los diagramas de flujo deben identificarse perfectamente, para ello se coloca un recuadro en la parte inferior derecha en el que se indica la Compañía que elabora el proyecto, el nombre de la planta, su ubicación y capacidad, las siglas de las personas que realizaron y revisaron el diagrama, la fecha en que se elaboró y la versión del diagrama. De esta forma al estudiar un proceso ya existente se 14 Introducción a la Ingeniería de Procesos planta se utilizan para saber las modificaciones que presenta el proceso en su operación con respecto al diseño original, con ello pueden evaluarse las desviaciones y sus causas, como desgaste de los equipos, falta de mantenimiento, e incluso necesidades de rediseño del proceso. 1 Identificación C-101 A/B E-101 E-102 E-103 E-104 E-105 E-106 H-101 P-101 A/B P-102 A/B R-101 T-101 V-101 V-102 V-103 V-104 La Tabla 1.3 muestra el balance de materia para el proceso de hidrodealquilación de tolueno, para una planta con capacidad para producir 5,000 kg/h de benceno. R-101 Descripción Compresor de recirculación de gas Precalentador de alimentación Enfriador efluente reactor Calentador alimentación T-101 Condensador benceno Enfriador producto Rehervidor benceno Calentador alimentación Bombas alimentación Bombas reflujo Reactor Columna de benceno Tanque almacenamiento tolueno Separador G-L alta presión Separador G-L baja presión Tanque de reflujo Universidad Autónoma Metropolitana Azcapotzalco Proyecto: Planta de Benceno Proceso: Hidrodesalquilación de tolueno Ubicación: Av. San Pablo # 180 Azcapotzalco Capacidad: 5,000 kg/h de benceno Elaboró: MGB Revisó: MGB Fecha última revisión: 12abril 2011 Figura 1.5. Diagrama de flujo de proceso de producción de benceno por el proceso Versión:de 1.6hidrodealquilación de tolueno. Pág. 1/2 15 Capítulo 1. Diagramas de Proceso Tabla 1.3. Balance de materia para el proceso de hidrodealquilación de tolueno para una planta de producción de benceno de 5,000 kg/h. Corriente Temperatura Presión %Fracción Flujo masa Flujo molar H2 CH4 C6H6 C7H8 Peso Molec. °C bar vapor Ton/h kmol/h kmol/h kmol/h kmol/h kmol/h Promedio 1 25.00 1.90 0.00 6.08 66.14 0.00 0.00 0.00 66.14 92.00 2 59.00 25.80 0.00 8.09 87.74 0.00 0.00 0.61 87.14 91.90 3 25.00 25.50 1.00 0.50 183.13 174.03 9.10 0.00 0.00 2.70 4 225.00 25.20 1.00 12.47 732.86 447.48 193.07 0.43 87.62 16.48 5 41.00 25.50 1.00 3.90 461.72 273.45 183.89 4.02 0.43 8.32 6 600.00 25.00 1.00 12.47 732.62 447.48 193.07 4.62 87.62 16.93 7 41.00 25.50 1.00 0.22 25.89 15.33 10.31 0.23 0.02 8.32 8 38.00 23.90 1.00 5.60 669.82 396.67 266.70 5.81 0.64 8.32 9 654.00 24.00 1.00 12.72 758.79 397.10 269.13 70.58 21.91 16.63 10 90.00 2.60 0.00 7.06 86.53 0.01 0.54 64.68 21.30 81.05 11 147.00 2.80 0.00 1.99 21.72 0.00 0.00 0.67 21.05 91.57 12 112.00 3.30 0.00 8.52 112.69 0.00 0.00 112.14 0.54 78.06 13 112.00 2.50 0.00 13.81 177.37 0.01 0.54 176.13 0.74 77.89 14 112.00 3.30 0.00 13.81 176.89 0.00 0.00 176.13 0.74 78.05 15 38.00 2.30 0.00 5.00 64.26 0.00 0.00 64.01 0.24 78.05 16 38.00 2.50 1.00 1.59 185.10 108.31 74.87 1.73 0.19 8.47 17 38.00 2.80 1.00 0.04 2.47 0.41 1.89 0.16 0.02 18.22 18 38.00 2.80 0.00 7.00 86.82 0.01 0.54 64.68 21.30 80.78 19 112.00 2.50 1.00 0.01 0.55 0.01 0.54 0.00 0.00 15.69 20 38.00 23.90 1.00 1.51 182.18 107.89 72.47 1.53 0.18 8.29 21 38.00 2.80 0.00 7.06 89.27 0.43 2.68 64.94 21.25 79.13 Equipo Torres destilación Intercambiadores de calor Recipientes Bombas Compresores Hornos Tabla 1.4. Información de diseño preliminar del equipo Información Altura, diámetro, presión de diseño y operación, temperatura de diseño y operación, número de platos o altura del empaque, materiales de construcción Tipo de intercambiador (gas-gas, líquido-líquido, condensador, evaporador), carga térmica, área de intercambio, temperaturas de diseño y operación de las dos corrientes que intercambian calor, número de tubos, número de pasos, materiales de construcción de tubos y coraza. Temperaturas y presiones de diseño y operación, fases, altura, diámetro, espesor, materiales de construcción, orientación (vertical / horizontal). Flujo, presiones de carga y descarga, temperaturas de operación, gradiente de presión, tipo de operador/accionador, potencia de la flecha, material de construcción Flujo de entrada, temperatura, presión, tipo de operador, potencia de la flecha, materiales de construcción Tipo, presión dentro de los tubos, temperatura en tubos, carga térmica, combustible de operación, materiales, longitud y diámetro de tubos. 16 Introducción a la Ingeniería de Procesos 1.2.5 SERVICIOS AUXILIARES Dentro el diagrama de flujo de proceso de producción de benceno mostrado anteriormente se incluyeron los equipos principales del proceso, sin embargo para lograr la operación de la planta se requieren insumos como vapor, agua de enfriamiento, electricidad, etc., los cuales únicamente se indican en el diagrama de flujo de proceso pero que son indispensables para el funcionamiento del mismo. Todas las plantas de proceso requieren de una unidad de Servicios Auxiliaresdesde la cual se suministre la electricidad, el aire comprimido requerido durante la reacción, se enfríe el agua necesaria para los procesos de enfriamiento y condensación, se genere el vapor requerido para el calentamiento, se produzca el aire necesario para el funcionamiento de los instrumentos y se lleven a cabo los procesos de tratamiento de efluentes requeridos por el proceso. La Unidad de Servicios Auxiliares puede generary/o suministrar estos requerimientos y cuenta con tanques de combustible, plantas de acondicionamiento de agua, aire, combustibles y electricidad, en función de la calidad requerida. Estos servicios se ubican normalmente en una sección especial de la planta desde donde se suministran todos ellos. Dentro del diagrama de flujo de proceso únicamente se incluyen las siglas de los servicios requeridos por cada equipo, cada uno de estos servicios se designa por medio de dos o tres letras por sus siglas en inglés: compuesto orgánico, normalmente a temperaturas cercanas a los 400°C. 5. Agua de enfriamiento (cw – cooling water). El agua utilizada en los procesos de enfriamiento dentro de la planta se enfría utilizando torres de enfriamiento, el agua sale de la torre a una temperatura de 30 °C y no debe regresar del proceso a temperaturas mayores a 45°C, debido a la capacidad de las torres de enfriamiento. 6. Agua de río (wr – water of river). En algunas ocasiones las plantas utilizan agua proveniente de algún río cercano como medio de enfriamiento, el agua normalmente se encuentra a 25°C y no debe regresar al río con una temperatura mayor de 35 °C. 7. Agua refrigerada (rw – refrigerated water). El agua refrigerada se utiliza para enfriar fluidos de proceso a temperaturas por debajo de las permitidas por el agua de enfriamiento, su costo es más elevado. Normalmente llega al proceso a 5°C y debe regresar al sistema de generación de agua refrigerada a temperaturas no mayores a los 15°C. 8. Refrigerante (rb). Los refrigerantes se utilizan cuando las condiciones de operación requieren enfriar a temperaturas por debajo de los 10 °C, es decir se requiere de un enfriamiento a temperaturas por debajo de las permitidas por el agua de enfriamiento y el agua refrigerada. Su costo es el más elevado y normalmente llega al proceso a temperaturas de hasta -45°C y regresa a la unidad de refrigeración a 0°C. 9. Agua para tratamiento (cs). Es agua con alta demanda química de oxígeno que requiere tratamiento después de haber sido utilizada en el proceso. 10. Agua sanitaria (ss). Es agua con una alta demanda bioquímica de oxígeno que requiere tratamiento después de haber sido utilizada en el proceso 11. Electricidad (el). Las plantas utilizan equipos con cargas eléctricas de 110, 220, 440 y 660 Volts. 1. Vapor de baja presión (lps – low pressure steam). Es vapor saturado que se utiliza para calentamiento, este vapor tiene entre 3 y 9 bar de presión. 2. Vapor de media presión (mps – medium pressure steam). Es vapor saturado para calentamiento, con presiones entre 10 y 15 bar. 3. Vapor de alta presión (hps – high pressure steam). Vapor saturado a presiones entre 40 y 50 bar. 4. Medio orgánico de calentamiento (htm – heat transfer organic medium). Consiste en un medio de calentamiento a base de algún 17 Capítulo 1. Diagramas de Proceso 12. Gas natural (ng – natural gas). Se utiliza para generar vapor dentro de las calderas en algunas plantas. 13. Gas LP. (lpg- fuel gas). Es una mezcla de gases combustibles que se utilizan para producir fluidos de calentamiento dentro de calderas, o en el calentamiento directo de los fluidos del proceso dentro de hornos. 1.3 14. Aceite combustible (fo – fuel oil). Son los combustibles líquidos utilizados para la generación de fluidos de calentamiento, o calentamiento directo de los fluidos del proceso. Con ellos se alimentan las calderas y los hornos. 15. Agua contra incendio (fr). DIAGRAMAS DE TUBERÍAS E INSTRUMENTACIÓN (DTI) Una vez determinado el proceso por sus diagramas de bloques y de flujo de proceso, es necesario diseñar las tuberías y accesorios que conecten los diferentes equipos, seleccionando las trayectorias, diámetros, espesores y materiales de las mismas para evitar pérdidas de energía. También es necesario establecer las lógicas de seguridad y control del proceso, para garantizar la continuidad y eficiencia del proceso. Esta información se encuentra resumida y representada en el Diagrama de Tuberías e Instrumentos (DTI en español o P&ID en inglés). En estos diagramas pueden colocarse además cuadros de datos con las características más relevantes del fluido en cada punto (fluido, presión, temperatura, etc). El DTI es la herramienta que permite al ingeniero de proceso identificar cada equipo, tubería e instrumento, de manera que pueda dirigirse al expediente de cada uno de esos elementos para su evaluación y análisis detallado. Un DTI resume toda la información del diseño operativo de una planta. El control de un proceso consiste en manipular las variables de operación para evitar o minimizar los efectos negativos de un disturbio, teniendo como objetivo prioritario la seguridad (de la integridad del personal, de los equipos que constituyen la planta y del medio ambiente). No menos importante pero siempre sujeto al cumplimiento de la seguridad, se encuentra el control operativo del proceso, que permita la operación continua y eficiente de la planta, de acuerdo a su diseño. Para llevar a cabo el control de un proceso, se establecen las lógicas de seguridad y de operación del proceso. Con estas es posible especificar los instrumentos necesarios, desde los instrumentos primarios o de campo, hasta las computadoras y sistemas de control (PLC y SCADA por ejemplo). Siendo el objetivo primario la seguridad, los instrumentos especificados para esta función son independientes de los instrumentos de control, es decir los instrumentos de seguridad nunca se comparten con los instrumentos de control, aunque puedan parecer redundantes a primera vista. Todos los procesos se encuentran sujetos a disturbios que tienden a cambiar sus condiciones de operación y por tanto las composiciones y propiedades físicas y químicas de las corrientes. Con el propósito de minimizar estos efectos se colocan instrumentos y sistemas de control automatizados, los cuales pueden o no estar monitoreados por medio de computadoras. En general el propósito de los sistemas de control es lograr que la operación de las plantas sea segura y se aproxime lo más posible a operar de manera óptima. La representación esquemática de los sistemas de control se condensa en los diagramas de tuberías e instrumentación. Por lo general los instrumentos ligados a la lógica de seguridad actúan bajo un lenguaje binario (señal o no-señal) para lo cual abren o cierran contactos (interruptores de presión, de temperatura, de flujo, etc), permitiendo o negando el paso de una señal eléctrica o neumática que es procesada por el módulo matemático de un computador dedicado (PLC), mediante el uso de compuertas AND, OR, NOR, NOT, FlipFlop , y cuyo resultado puede ser el generar alarmas, detener un equipo y arrancar otro, o incluso disparar (detener) una planta completa, sin 18 Introducción a la Ingeniería de Procesos importar lo que los instrumentos de proceso indiquen. éstas alcancen los valores prefijados durante el diseño del proceso (consigna).En la Figura 1.8 se esquematiza el funcionamiento de un sistema de control. El arranque y paro de una planta están normalmente controlados por rutinas de seguridad y hasta que la planta se encuentra en condiciones de operación, permite al control operativo del proceso actuar de acuerdo a su programación. El sistema de seguridad puede ordenar al de proceso ciertas actuaciones, pero nunca viceversa (seguridad intrínseca). El sistema de seguridad permanece siempre activo supervisando a través de sus instrumentos al proceso, si detecta una desviación ligera, enciende alarmas para alertar y permitir al operador su intervención, si la condición persiste y/o se agrava, generará paros parciales o totales (disparos de planta). Un sistema de control debe ser capaz de conseguir su objetivo cumpliendo con los siguientes requisitos: 1. Garantizar en todo momento la seguridad y la estabilidad del proceso, y ser robusto ante las perturbaciones que se presenten. 2. Ser tan eficiente como sea posible. 3. Ser de fácil implementación y cómodo de operar entiempo real con ayuda de una computadora. Los elementos básicos que forman parte de un sistema de control son: El control operativo del proceso consta por lo general de instrumentos que transmiten una señal proporcional a la intensidad de la variable que mide (4 a 20 mA protocolo HART por ejemplo). Las señales así transmitidas son procesadas en un módulo controlador, generalmente PID (proporcional – integral – derivativo), luego procesadas matemáticamente de acuerdo a la lógica de control y sus resultados se convierten en órdenes para modular la operación de válvulas y/o motores, arrancar o detener equipos, activar procesos secundarios y en general lo necesario para operar la planta con la continuidad y eficiencia establecidas en su diseño. 1. Sensores, los cuales permiten medir la intensidad de las variables del sistema. 2. Controladores, encargados de calcular la acción que debe aplicarse para modificar las variables de control, en función de las medidas obtenidas por los sensores. 3. Actuadores, son los mecanismos que ejecutan la acción calculada por los controladores. Los diagramas de tuberías e instrumentación (DTI) son la representación gráfica de la secuencia de equipos, tuberías, accesorios e instrumentos que conforman un proceso industrial. Estos diagramas incluyen todos los aspectos mecánicos de la planta así como el diseño de los sistemas de control: En la teoría de sistemas de control se definen como variables de entrada aquellos parámetros que afectan al proceso y como variables de salida a las respuestas del sistema. Las variables de entrada se clasifican en variables de control y perturbaciones; las variables de control son aquellas que pueden manipularse, mientras que las perturbaciones son aquellas sobre las cuales no es posible ejercer ningún control. Un sistema de control es aquel que se caracteriza por la presencia de una serie de elementos que permiten influir en el funcionamiento del sistema. La finalidad de un sistema de control es conseguir, mediante la manipulación de las variables de control, un dominio sobre las variables de salida, de modo que a) Para el equipo principal, incluyen: las unidades de repuesto, las unidades en paralelo y el resumen detallado de cada unidad. b) Para latubería,incluye todas las líneas de proceso, laslíneas de drenaje, las conexiones y las especificaciones de cada una; esto es,los diámetros y espesores (cédula o calibre), los materiales de construcción y los aislamientos (tipo y espesor) de cada una de las tuberías. c) Para instrumentos, incluye: la identificación de cada uno de los 19 Capítulo 1. Diagramas de Proceso instrumentos, sus controladores asociados, indicadores, colectores de información y el tipo de líneas de interconexión. d) Para servicios auxiliaresincluye: las entradas y salidas caracterizadas de los servicios auxiliares y las salidas a tratamiento de efluentes. 3. Diagrama de Integración, que es la representación gráfica de los sistemas de interconexión entre los diagramas de proceso y los diagramas de servicios auxiliares, incluye la representación de los cabezales que unen la planta de proceso con los servicios auxiliares. Durante el diseño y la operación de la planta los diagramas de tuberías e instrumentación permiten a los ingenieros de proceso seguir cada una de las tuberías de la planta e identificar cada elemento instalado en ellas, conocer su función e importancia y verificar, paso a paso, la operación de la planta completa. Los diagramas de tuberías e instrumentación no incluyen todas las condiciones de operación, únicamente las variables a controlar y la identificación de las mismas, tampoco incluyen la localización del equipo, ni los detalles de las trayectorias de las tuberías, los soportes de equipo, las estructuras, ni las cimentaciones.Dependiendo de la complejidad del proceso, cada diagrama de flujo de proceso puede requerir de varios diagramas de tuberías e instrumentación. De acuerdo a la complejidad del proceso y a la cantidad de información de un DTI completo, pueden generarse DTIs parciales que permitan al ingeniero de planta enfocarse en una sección del proceso. Existen tres tipos de diagramas de tuberías e instrumentación: En los diagramas de tuberías e instrumentación las líneas se identifican con un código que la especifica completamente; diámetro, espesor, material y aislamiento en su caso. 1. DTI de Proceso, que incluye la representación gráfica de la secuencia de los equipos, tuberías, accesorios e instrumentos que intervienen directamente en el proceso. 2. DTI de Servicios Auxiliares, que incluye la representación gráfica de la secuencia de equipos, tuberías, accesorios e instrumentos que intervienen directamente en los servicios auxiliares. La identificación de cada instrumento se coloca dentro de un círculo, en el lugar aproximado en donde se ubicará dentro de la planta.Dentro del círculo se anota la identificación del instrumento y si su indicación es local, en tablero visible o en tablero posterior, de acuerdo con la nomenclatura mostrada en la Tabla 1.5. Tabla 1.5. Localización de instrumentos Instrumento localizado en planta Instrumento localizado en la parte frontal del panel en el cuarto de control Instrumento localizado en la parte posterior del panel en el cuarto de control 20 Introducción a la Ingeniería de Procesos Variables de control Actua dor Perturbac ciones Siste ma Senso r Control ador Variables de salida Senso r Consigna Figura 1.8. Funcionamiento de un sistema general de control. muestra en la Tabla 1.6. De acuerdo con esta convención cada instrumento se identifica por Tabla 1.6. Significado de las letras de identificación XYY Letra A B C D E F H I J K L M O P Q R S T V W Y Z Primera letra X Análisis Quemador de flama Conductividad Densidad Voltaje Flujo Manual Corriente Potencia Tiempo Nivel Humedad Presión o vacío Cantidad Tasa o radioactividad Velocidad o frecuencia Temperatura Viscosidad Peso Posición Segunda o Tercera letra YY Alarma Control Elemento Alto Indicador Estación de control Bajo Medio Orificio Punto Grabar o imprimir Interruptor Transmisor Válvula Correcto Computador o calculador Accionador La identificación de los instrumentos se lleva a cabo mediante una convención internacional, la cual se 21 medio de dos o tres letras, seguidas de un guión y dos dígitos consecutivos para cada clase de instrumento. La primera letra (X) describe una parte de la función del instrumento y la segunda o las segunda y tercera letras describen el resto de la información del instrumento. Por ejemplo un instrumento identificado como LE es un elemento de nivel (level element); un instrumento identificado como LIC es un indicador y controlador de nivel; un instrumento identificado como LAH es una alarma por alto nivel (level alarm high). Si el instrumento identificado como LAH-01 se encuentra dentro de un círculo sin ninguna línea como el primer elemento de la Tabla 1.5, significa que la alarma por alto nivel 01 se encuentra ubicada en la planta, posiblemente sobre el equipo al que pertenece. Si esa misma alarma de nivel LAH-01 se encuentra en el diagrama de tuberías e instrumentación dentro de un círculo con una línea continua, como el segundo elemento mostrado en la Tabla 1.5, significa que la alarma LAH-01 se encuentra ubicada en el panel del cuarto de control. Capítulo 1. Diagramas de Proceso De igual forma existe una convención para identificar el tipo de conexión entre los instrumentos, como se presenta en la Tabla 1.7. Los instrumentos pueden estar interconectados entre sí por medio de conexiones capilares, eléctricas o neumáticas, que envían la señal de un instrumento al siguiente. En la Figura 1.9 se muestra el diagrama de tuberías e instrumentación de la torre de destilación del proceso de hidrodesalquilación de tolueno. Uno de los circuitos de control que aparece en esta figura es el que corresponde al control de nivel de líquido del recipiente V-104. En esta Figura se observa que en el recipiente V-104 existe un sensor de nivel LE, seguido de un transmisor de señal de nivel LT, que transmite una señal eléctrica del sensor de nivel LE al indicador y controlador de nivel LIC. Este LIC se encuentra ubicado en el panel del cuarto de control. Del indicador y controlador de nivel LIC se envía una señal eléctrica al instrumento identificado como LY, el cual se encarga de calcular la posición correcta de la válvula y de mandar una señal neumática para activar la válvula de control LCV. Además existen dos alarmas colocadas en el cuarto de control, una por alto nivel (LAH) y la otra por bajo nivel (LAL), de líquido en el recipiente V-104. Además los diagramas de tuberías e instrumentación se utilizan para entrenar a los operadores de las plantas, para determinar los límites de operación, para construir simuladores, y durante el arranque o “puesta en marcha” de la planta. Tabla 1.7. Identificación de las conexiones de instrumentos Capilar Neumática Eléctrica Debe observarse que en un diagrama de bloques la columna de destilación aparece como un bloque, en un diagrama de flujo de proceso la misma columna consta de una torre de destilación, un condensador, un rehervidor, un tanque de recirculación y una bomba de reflujo. La misma columna en el diagrama de tuberías e instrumentación incluye además de todos los equipos en el diagrama de flujo de proceso, el tamaño de las tuberías y todos los instrumentos e indicadores para operarla planta. Basándose en los diagramas de tuberías e instrumentación se desarrollan las siguientes actividades: Los ingenieros en tuberías desarrollan el arreglo de la planta y los dibujos de elevación. Los ingenieros de proyecto desarrollan los calendarios de diseño y construcción. Se elabora la lista de todos los requerimientos de compra para el proyecto, condensando los datos en hojas de especificaciones. Los ingenieros mecánicos diseñan todas las partes internas de los equipos. Los ingenieros instrumentistas especifican, instalan y verifican todos los sistemas de control. 22 Introdución a la Ingeniería de Procesos Figura 1.9. Diagrama de Tuberías e Instrumentación de la Torre de Destilación T-101. 23 Capítulo 1. Diagramas de Proceso REFERENCIAS Aréchiga, J. Uriel. Aspectos Fundamentales del Desarrollo de Procesos Químicos. Universidad Autónoma Metropolitana. 1979 Biegler, Lorenz; Grossmann Ignacio; Westerberg Arthur. Systematic Methods of Chemical Process Design. 1999. Lowenheim, Frederick; Moran Marguerite. Industrial Chemicals. Willey Interscience Publication. 1975. Ludwig, Ernest. Applied Process Design for chemical and petrochemical plants. Gulf Professional Publishing. 1994. Luyben, William. Plantwide dynamic simulators in chemical processing and control. Marcel Dekker, Inc. 2002. Prentice Hall. 1999. Puebla Núñez, Héctor. Simulación y Control de Procesos. Universidad Autónoma Metropolitana. 2010. Ray, Martyn; Johnston, David. Chemical Engineering Design Project. Gordon and Breach Science Publishers. 1989. Towler, Gavin; Sinnott, Ray. Chemical Engineering Design, principles, practice and economics of plant and process design. Elsevier. 2008. Turton Richard; Bailie Richard; Whiting, Wallace; Shaeiwitz, Joseph. Analysis, Synthesis and Design of Chemical Processes. Prentice Hall. 2007. Walas, Stanley M. Chemical Process Equipment, Selection and Design. Butterworth-Heinemann. 1990. Watkins, R. N. Petroleum Refinery Distillation. Gulf Publishing Company.1981. 24 Introdución a la Ingeniería de Procesos EJERCICIOS 1.1. Indique cuáles son los tres tipos de diagramas utilizados en la ingeniería de procesos y cuáles son las diferencias entre ellos. 1.2. Investigue en la literatura al menos dos diagramas de flujo de procesos químicos y dos para procesos bioquímicos. 1.3. El ácido acético puede producirse a partir de butano, en este proceso se llevan a cabo varias reacciones durante las cuales se producen varios productos secundarios, el conjunto de las reacciones se reduce como: C4H10 + O2 (aire) CH3COOH + HCOOH + CH4 + CO2 + CO + N2 + alcoholes + cetonas + ácidos (de 2 a 4 carbones) El butano comercial (95 % n-butano, 2.5 % isobutano, y 2.5 % pentano) se alimenta a un reactor a 5.5 MPa con una solución de acetato de cobalto, manganeso o cromo que sirve como catalizador. Se burbujea aire al reactor a una temperatura de 150 °C, en una proporción 5:1 en peso con respecto al butano. El efluente del reactor es una mezcla gaseosa que contiene ácido acético, ácido fórmico, ácido propiónico, acetona, metil etil cetona, metanol y el butano que no reaccionó. El ácido acético se purifica por destilación. Cuando se utiliza cobalto la distribución de productos orgánicos en peso es la siguiente: ácido acético 76 %, ácido fórmico 6 %, etanol 6 %, metanol 4 %, otros compuestos orgánicos 8 %. Realice el diagrama de bloques de este proceso y un balance de materia correspondiente. 1.4. Considerando que en lugar de utilizar cobalto en el proceso de obtención de ácido acético, (descrito en el Ejercicio 1.3), se utiliza manganeso como catalizador y que el único subproducto que se obtiene es ácido fórmico en un 23 % mol, realice el diagrama de bloques el balance de materia correspondiente. 1.5. El sulfato de cobre se obtiene mediante la reacción del cobre metálico con ácido sulfúrico de acuerdo con la siguiente reacción: 2Cu + H2SO4 + O2 (aire) + H2O CuSO4 + 5 H2O Si se desean obtener 1500 ton/día de sulfato de cobre pentahidratado, calcule la alimentación de materas primas a la planta, sabiendo que el rendimiento general del proceso es del 75 %. 1.6. Se desea producir acetona por medio de la deshidrogenación de alcohol isopropílico: (CH3)2CHOH (CH3)2CO + H2 Las condiciones típicas de reacción son: P = 2 bar, T = 350 °C, y se logra en un simple paso una conversión entre el 85 y el 92 %. La reacción es altamente endotérmica. El alcohol isopropílico disponible como materia prima se encuentra como una mezcla azeotrópica al 88% con agua. Se sabe que el efluente del reactor se separa en varias etapas, primero se utiliza un separador líquido vapor (T= 63°C, P= 1.63 bar), cuya fase vapor se hace pasar por una torre empacada. La corriente líquida pasa posteriormente por dos torres de destilación (condiciones de operación de la primera: P=1.2 bar, T= 61°C), para obtener un producto con 99.9 % mol de pureza a una T= 45°C y P=1.26 bar. 25 Capítulo 1. Diagramas de Proceso Elabore el diagrama de flujo de proceso incluyendo todos los datos que pueda. 26 CAPÍTULO 2 ESTRUCTURA Y SÍNTESIS DE LOS DIAGRAMAS DE FLUJO Introdución a la Ingeniería de Procesos 2. ESTRUCTURA Y SÍNTESIS DE LOS DIAGRAMAS DE FLUJO Este capítulo muestra los procedimientos básicos para el diseño de los diagramas de flujo de proceso de una plata de nueva creación, tomando como base ciertos aspectos generales a todos los procesos químicos y biológicos: llevar las materias primas a las condiciones requeridas para transformarlas por medio de reacciones químicas o biológicas, la propia reacción en sí, los requerimientos para llevar el efluente del reactor a las condiciones necesarias para la separación de productos, subproductos y materias primas que no reaccionaron, los procesos de separación en sí mismos para obtener los productos deseados, la estructura de recirculación de materias primas y el tratamiento de los efluentes del proceso. También se describen y ejemplifican los criterios más importantes para determinar el tipo de proceso, el tipo de estructura de recirculación más conveniente para el proceso y los datos que pueden obtenerse a partir de los diagramas de bloques mostrados en el capítulo anterior. El primer paso para diseñar o sintetizar diagramas de flujo de proceso consiste en seleccionar de entre todas las diferentes formas de obtener un producto, aquella que proporcione los mayores beneficios económicos, el menor impacto ambiental y que sea factible tanto económica como técnicamente, de acuerdo a las condiciones del lugar donde se ubicará la planta. En la mayoría de los casos lograr un bajo impacto ambiental incrementa los costos, en ocasiones utilizar tecnología de punta reduce la mano de obra; sin embargo en todos los casos debe buscarse que los procesos sean tan sustentables como sea posible, realizando un compromiso entre los beneficios económicos, sociales y ambientales. 1. 2. 3. 4. 5. Decidir si el proceso se llevará a cabo en régimen continuo o intermitente. Identificar la estructura de entradas y salidas del proceso. Identificar y definir las estructuras de reacción y de recirculación del proceso. Identificar y diseñar la estructura general del sistema de separación. Identificar y diseñar la red de intercambio térmico o sistema de recuperación de energía. En el caso en que se analice un proceso existente para determinar posibles fallas en su operación se siguen los mismos pasos mencionados arriba, pero en orden inverso. Es decir primero se identifican las posibles fallas en el sistema de intercambio térmico o de recuperación de energía; si estos sistemas no son la causa del mal funcionamiento del proceso, se procede a investigar los sistemas de separación para determinar las posibles causas de falla en el proceso, y así sucesivamente. Los diferentes procesos a partir de los cuales puede obtenerse un producto pueden requerir diferentes materias primas, producir diversos subproductos con o sin valor agregado, pueden requerir diferentes condiciones de operación, entre otros. Para seleccionar el mejor proceso deben tomarse en cuenta factores como el costo y la disponibilidad de las materias primas, el valor de los subproductos, la complejidad del proceso, la peligrosidad y toxicidad de las materias primas, los productos y subproductos generados, y los efluentes producidos por el proceso en cuanto a los tratamientos que requieren y al impacto ambiental de los mismos. En general los pasos que se siguen para sintetizar un nuevo proceso son: 27 Capítulo 2 Estructura y Síntesis de D. de F. 2.1. PROCESOS CONTINUOS E INTERMITENTES Un proceso intermitente es aquel en el cual se produce una cantidad finita de producto en un período de unas cuantas horas o días. En estos procesos se coloca una cantidad de material en un recipiente y luego se hace pasar por una serie de operaciones unitarias (mezclado, calentamiento, reacción, destilación, etc.). Cada una de estas operaciones tiene lugar en intervalos discretos de tiempo, después de los cuales se sacan y almacenan los productos y subproductos, y los desechos obtenidos se envían a la sección de tratamiento de efluentes. Posteriormente los equipos se limpian y puede comenzar nuevamente el mismo proceso, o se puede llevar a cabo otro proceso diferente dentro de los mismos equipos. Los principales criterios para tomar la decisión acerca de si un proceso debe operar de manera continua o intermitente son los siguientes: 1. 2. Un proceso continuo es aquel en el que la alimentación se envía continuamente a una serie de equipos en los cuales normalmente se lleva a cabo una operación unitaria en cada uno. En estos procesos las materias primas entran, y los productos y subproductos salen continuamente y se envían a almacenamiento de igual forma. 3. Existen pequeñas diferencias entre los procesos intermitentes y las unidades de procesamiento intermitentes, por ejemplo los procesos químicos en su mayoría reciben materias primas y embarcan productos de manera intermitente, aunque el proceso se lleve a cabo de manera continua. Sin embargo es necesario considerar estas pequeñas diferencias para determinar por ejemplo, la cantidad de materias primas que se deben tener como reserva para no detener una planta en operación continua, o para determinar los requerimientos de almacenamiento de producto necesarios para satisfacer las necesidades del mercado, tomando en cuenta el tiempo de transporte requerido para trasladar los productos a los sitios donde se requieren. 4. 5. 28 Tamaño de la planta: En general se prefieren procesos intermitentes para capacidades de producción menores a 500 ton/año; en cambio se seleccionan procesos continuos cuando la producción es mayor a 5,000 ton/año. Inversión de capital: Normalmente los procesos intermitentes requieren inversiones de capital menores que los procesos continuos debido a que el mismo equipo se utiliza para llevar a cabo varias operaciones unitarias, y a que las unidades pueden re arreglarse fácilmente para obtener diferentes productos, a partir de materias primas distintas. Costos de operación y servicios auxiliares: Estos costos habitualmente son más altos en los procesos intermitentes, debido a que los equipos no operan a altas eficiencias, ya que no han sido diseñados específicamente para un uso especial y en muchas ocasiones son equipos prefabricados en línea y no bajo diseño. Calidad: Los procesos intermitentes permiten llevar cabo un monitoreo constante de la calidad de los productos, por lo cual son ampliamente utilizados en las industrias farmacéutica y alimenticia, en donde además no se permite el reprocesamiento de los lotes. En los procesos continuos el monitoreo de la calidad se realiza periódicamente y en algunos casos se pueden reprocesar las partidas que no cumplan con dichos requerimientos. Flexibilidad: En los procesos intermitentes el equipo puede utilizarse para llevar a cabo varias operaciones unitarias, por ejemplo: un recipiente con agitador puede utilizarse Introducción a la Ingeniería de Procesos como reactor de tanque agitado, como mezclador y como recipiente para extracción líquido-líquido. Sin embargo si se intenta flexibilizar un equipo dentro de un proceso continuo, éste permanecerá sin utilizarse durante meses. 6. Eficiencia: Los procesos intermitentes son menos eficientes que los procesos continuos; requieren de una programación y un control de la producción muy estrictos debido a que los problemas en el incumplimiento de los calendarios de entrega genera grandes problemas en los consumidores. Por otra parte si un equipo se utiliza en la elaboración de varios productos no está optimizado para la fabricación de ninguno de ellos, por lo tanto, no se pueden integrar circuitos de recuperación de energía, lo cual eleva los costos de los servicios auxiliares. Por el contrario en los procesos continuos los equipos se diseñan específicamente para una operación unitaria, para que operen de manera óptima bajo las condiciones predeterminadas de operación; esto permite que se manejen grandes cantidades de material con mayor eficiencia; que se reduzca la pérdida de calor y que los equipos rotatorios (bombas y compresores) operan con mayor eficiencia. Además en los procesos continuos es posible recircular las materias primas que no reaccionaron y es más fácil construir redes de intercambio térmico. 7. Mantenimiento y mano de Obra: Los procesos por lotes presentan mayores gastos de mantenimiento y mano de obra debido a que los equipos requieren de limpieza después del procesamiento de cada lote, y también al requerimiento en tiempo para la preparación de los equipos para el siguiente lote. En general los procesos continuos similares requerirán menores gastos de mano de obra. 8. Inventarios: Los procesos intermitentes presentan ventajas sobre los proceso continuos cuando las materias primas se producen de manera estacional, debido a que se pueden producir diferentes productos de acuerdo a la estación del año. Esto reduce la cantidad de materia prima que es necesario almacenar. Por ejemplo, si durante la temporada de recolección de duraznos se procesan todos los duraznos recolectados no será necesario almacenarlos en refrigeración durante la temporada en que no se producen. Además podrán procesarse en los mismos equipos otros productos obtenidos durante las diferentes estaciones del año, por ejemplo fresas en la temporada de recolección de éstas. 9. Demanda de Producto: Durante la fabricación de productos cuya demanda es estacional, tales como fertilizantes, anticongelantes, antigripales, etc., es preferible utilizar procesos por lotes ya que se pueden producir otros productos durante los meses del año en que no se requieran los primeros. Por otra parte las plantas diseñadas para operar de forma continua son difíciles de adecuar para producir diferentes compuestos, aunque puede lograrse en aquellos casos en que los productos son muy similares, como los solventes del mismo tipo. 10. Tasa de Reacción: Aquellos procesos con tasas de reacción muy lentas, que por tanto requieren de tiempos de residencia muy grandes en el reactor, se ven favorecidos cuando se utiliza un proceso intermitente, este es el caso de las plantas de tratamiento de agua, las fermentaciones aerobias y anaerobias, y en general las reacciones de procesos biológicos. 11. Incrustación de los equipos: En los procesos en los cuales la incrustación es significativa es preferible operar por lotes, debido a que los equipos se limpian de manera continua y por tanto operan de manera más eficiente. En los casos en que sea preferible operar de forma continua es conveniente contar con equipos que operen en paralelo o inclusive equipos de repuesto, que permitan continuar la operación cuando sea necesario limpiar los equipos. 29 Capítulo 2 Estructura y Síntesis de D. de F. 12. Seguridad: En general en los procesos intermitentes los operadores están más expuestos a las sustancias químicas y la posibilidad de errores humanos es más frecuente, por lo que es necesario que los trabajadores reciban un mejor entrenamiento. Por otra parte las plantas continuas se consideran muy seguras y operan bajo procedimientos de seguridad bien establecidos. 13. Control: En los procesos continuos los sistemas de control son más sencillos y se han estudiado más que en los procesos intermitentes. Al adaptar los equipos de control a los procesos por lotes surgen una gran cantidad de problemas, ya que los instrumentos están diseñados para un proceso y adaptarlos es complejo. 2.2. ESTRUCTURA DE DIAGRAMAS DE ENTRADAS Y SALIDAS El primer paso para diseñar un proceso consiste en desarrollar un diagrama conceptual del proceso, o diagrama de entradas y salidas. Para realizar este diagrama es necesario conocer las reacciones químicas principales y secundarias que se llevan a cabo en el proceso, para identificar las entradas de materias primas, y las salidas de productos y subproductos. Para desarrollar estos diagramas se balancean estequiométricamente todas las reacciones que se llevan a cabo en el proceso. En general los pasos que se llevan a cabo para construir estos diagramas son los siguientes: En la Figura 2.1. se muestra el diagrama de entradas y salidas del proceso de hidrodesalquilación de tolueno, visto en el capítulo anterior. Al desarrollar un nuevo proceso, éste es el primer diagrama que se elabora, y en él debe tomarse en cuenta que las corrientes de entrada y salida del proceso son las mismas que aparecerán en el diagrama de flujo de proceso. Al igual que en el diagrama de flujo de proceso, las corrientes de entrada se colocan del lado izquierdo del diagrama y las corrientes de salida del lado derecho, lo cual facilita la ubicación rápida de las corrientes principales. Si se observa el diagrama de flujo de proceso de la Figura 1.5, las corrientes de entrada están identificadas como las corrientes 1 y 3, y las corrientes de salida como las corrientes 15 y 16. Si se realiza un balance de entradas y salidas en el diagrama de flujo de proceso se tiene que: 1. Dibujar un cuadro que indique la frontera del proceso, dentro del cual se escriben todas las reacciones balanceadas estequiométricamente. 2. Los reactivos se dibujan como corrientes de entrada, de izquierda a derecha, el número de reactivos debe corresponder con el número de entradas. Cada corriente debe tener el nombre de un reactivo. 3. Los productos se dibujan como corrientes de salida, a la derecha del cuadro. El número de corrientes de salida debe ser igual al número de productos. Cada corriente debe identificarse con el nombre de un producto. 4. Normalmente dentro de un proceso no ocurre una sola reacción, por ello también deben incluirse las reacciones secundarias y las reacciones indeseables, ya que también es necesario considerar la salida de los subproductos del proceso. Benceno producido en el proceso: = benceno que sale - benceno que entra = 64.01 kmol/h + 1.7 kmol/h = 65.7 kmol/h Cantidad de metano producido: = metano que sale – metano que entra = 74.87 kmol/h - 9.1 kmol/h =65.7 kmol/h Estas cantidades corresponden con la estequiometría del proceso ya que se genera un kmol de metano por cada kmol de benceno producido. 30 Introducción a la Ingeniería de Procesos Tolueno Hidrógeno Benceno C6H5CH3 + H2 C6H6 + CH4 Metano Figura 2.1. Diagrama de entradas y salidas del proceso de hidrodesalquilación de tolueno Algunos factores que deben considerarse cuando se analiza la estructura general de entradas y salidas de un proceso son: 1. 2. Todos los compuestos que salen del proceso deben haber entrado en alguna de las corrientes de alimentación, ó deben haberse producido por medio de reacción química dentro del proceso. 3. Las corrientes de servicios auxiliares no se consideran como corrientes de proceso. Todas las corrientes de servicios, como las de agua de enfriamiento, vapor, combustible, electricidad, etc., no entran en contacto con el fluido de proceso; éstas normalmente proporcionan o remueven energía térmica o trabajo. Las sustancias que entran al proceso y no son consumidas en el reactor, son necesarias para la operación del proceso o son materiales inertes requeridos por diversas causas. Normalmente los compuestos químicos que se requieren pero no se consumen dentro del proceso son catalizadores, solventes o inhibidores. Algunos inertes entran al proceso porque se encuentran mezclados con las materias primas, pero otros se alimentan al proceso para controlar las tasas de reacción, para mantener la corriente de alimentación al reactor fuera de límites explosivos, o para que absorban o liberen calor y permitan un adecuado control de la temperatura. En la Figura 2.2. se muestra el diagrama de flujo de proceso de hidrodesalquilación de tolueno, con la identificación en negritas de las corrientes de entradas y salidas, y las corrientes de servicios auxiliares sombreadas. 31 Capítulo 2 Estructura y Síntesis de D. de F. Figura 2.2. Diagrama de flujo de proceso con entradas, salidas y entradas de servicios auxiliares. 2.3. ESTRUCTURA DE DIAGRAMAS DE BLOQUES El diagrama de bloques es un diagrama intermedio entre el diagrama de entradas y salidas y el diagrama de flujo de proceso. Este diagrama ilustra características comunes a todos los procesos químicos, las cuales ayudan a elaborar de manera más sencilla un diagrama de flujo de proceso. Este diagrama contiene una secuencia lógica a todos los procesos químicos.Se consideran seis pasos indispensables en todos los procesos: requeridas por el reactor, para que se lleve a cabo la reacción en el tiempo y en las conversiones requeridas. En este bloque se cambian las condiciones de temperatura y presión de las corrientes y se obtienen las concentraciones de materias primas requeridas en el reactor. En la sección de reacción se llevan a cabo todas las reacciones, las corrientes que dejan este bloque contienen los productos deseados, los reactivos que no reaccionaron y todos los productos indeseables o subproductos que se obtienen durante las reacciones secundarias. 1. Preparación de la alimentación al reactor. 2. Reacción. 3. Preparación de la alimentación a la sección de separación. 4. Separación. 5. Recirculación. 6. Tratamiento de efluentes. Posteriormente es necesario separar el producto deseado del resto de los compuestos que se obtienen en el reactor, para lo cual es necesario llevar las corrientes de salida del reactor a las condiciones de temperatura y presión necesarias para separar de manera efectiva el producto deseado de los subproductos, de las corrientes de desecho, y de las materias primas que no reaccionaron. Las operaciones unitarias en este bloque cambian la temperatura y la presión de la corriente de salida del reactor. La Figura 2.3. muestra un diagrama de bloques típico para cualquier proceso químico. Debe considerarse que normalmente las materias primas que entran a un proceso se encuentran en una sección o tanque de almacenamiento a condiciones ambientales de temperatura y presión. El propósito de la sección de preparación para la alimentación al reactor es llevar las diferentes materias primas a las condiciones 32 Introducción a la Ingeniería de Procesos En el bloque de separación se pueden llevar a cabo una gran variedad de procesos físicos como la destilación, la absorción, la cristalización, la evaporación o la extracción. deben tratarse antes de desecharlas al medio ambiente. Estas corrientes de desecho normalmente contienen materiales que no reaccionaron, productos de reacciones secundarias, emisiones e impurezas que en ocasiones provienen de la alimentación. No todas las corrientes de desecho provienen del proceso, algunas se generan durante la obtención de las corrientes de los servicios auxiliares como es el caso de la generación de vapor obtenida a partir de combustibles que contienen azufre o nitrógeno. Sin embargo todas las corrientes de desecho deben tratarse para eliminar los diferentes contaminantes y tener procesos amigables, o menos agresivos con el medio ambiente. Las materias primas que se separan en el bloque de separación deben aprovecharse recirculándolas nuevamente a la sección de preparación de la alimentación al reactor, para que alcancen nuevamente las condiciones de reacción. Normalmente en el bloque de recirculación únicamente se incluirán bombas o compresores y en algunos casos un intercambiador de calor. Todos los procesos químicos producen corrientes de desecho, ya sean gaseosas, líquidas o sólidas, y éstas Productos y Subproductos Recirculación Materias Primas Acondiciona miento Reacción Preparación para Separación Reacción Separación Tratamiento de Efluentes Descargas al medio ambiente Figura 2.3. Diagrama general de bloques 33 Capítulo 2 Estructura y Síntesis de D. de F. 2.4. OTRAS CONSIDERACIONES envenena fácilmente los catalizadores, especialmente aquellos que contienen metales del grupo VIII B como hierro, cobalto, níquel, paladio y platino.En la reformación de gas natural (metano), para producir hidrógeno, el catalizador se envenena rápidamente con pequeñas cantidades de azufre, el cual normalmente se encuentra en la alimentación, por ello se coloca una cama de carbón activado o de óxido de zinc antes de la entrada al reactor,con el objeto de reducir el contenido de azufre del gas natural. 4. Si las impurezas reaccionan para formar productos difíciles de separar o peligrosos, es conveniente purificar la alimentación. Por ejemplo, en el caso de la producción de isocianatos que se utilizan en la producción de poliuretanos, la ruta de síntesis más común involucra la reacción de fosgeno (COCl2) con la amina apropiada. Debido a que el fosgeno es un químico altamente tóxico, éste se produce justo antes de la entrada al reactor por medio de la reacción de monóxido de carbono y cloro: PUREZA DE LA CORRIENTE DE ALIMENTACIÓN. En general las materias primas que entran a un proceso no presentan una pureza del 100 %, y puede o no llevarse a cabo un paso previo para la purificación de las mismas. Esta decisión se basa en un análisis económico detallado, sin embargo a continuación se presentan algunas reglas heurísticas que pueden servir de punto de partida para saber si es conveniente o no purificar las materias primas antes de entrar al proceso: 1. Si las impurezas presentes en las materias primas no se encuentran en cantidades importantes, mayores al 10 o 20 %, y éstas no reaccionan para formar subproductos no deseados, es mejor no separarlas antes de que entren al proceso. Por ejemplo, en el caso del proceso de hidrodesalquilación de tolueno, la corriente de entrada de hidrógeno contiene un 5% mol de metano (ver balance de materia, Tabla 1.3.), dado que el metano no reacciona y se encuentra en cantidades pequeñas lo más probable es que no sea conveniente separarlo de la corriente de entrada de hidrógeno. 2. Si la separación de impurezas es difícil (por ejemplo debido a la formación de mezclas azeotrópicas, ó se tienen mezclas gaseosas), normalmente no es indispensable separar las impurezas antes de que las materias primas entren al proceso. Considerando nuevamente el metano en la corriente 3 del proceso de hidrodesalquilación de tolueno, la separación de hidrógeno y metano tiene un costo alto, debido a que requiere de bajas temperaturas y altas presiones, por lo cual no se recomienda llevar a cabo la separación de hidrógeno y metano. 3. Si las impurezas producen incrustaciones o envenenan el catalizador es conveniente purificar la corriente de alimentación. Por ejemplo, el azufre es un compuesto que CO + Cl2 COCl2 Si el monóxido de carbono (CO) no está disponible, es decir no se cuenta con una línea (tubería) proveniente de una planta cercana, es necesario producirlo por medio de la reformación de gas natural, mediante la siguiente reacción: CH4 + H2O CO + 3 H2 La pregunta ahora es: ¿con qué grado de impureza puede alimentarse el CO a la unidad de producción de fosgeno? La respuesta depende de qué sucede con las impurezas que contiene el CO: la impureza principal en este caso es el Hidrógeno, éste reacciona con el cloro para formar ácido 34 Introducción a la Ingeniería de Procesos clorhídrico, el cual es difícil de remover del fosgeno, es altamente corrosivo y reduce la formación de isocianato, que es el producto deseado. Tomando en cuenta esta información debe realizarse la separación del hidrógeno y del CO, antes de utilizar el CO para la producción de fosgeno. La concentración aceptable de hidrógeno en la corriente de CO es menor al 1 % en este proceso. 5. Si las impurezas se encuentran en grandes cantidades, es necesario purificar la alimentación, ya que la presencia de grandes cantidades de impurezas aumenta los requerimientos de servicios auxiliares para calentamiento, enfriamiento y trabajo para mover cantidades mayores de material, además de que se requiere de equipos con mayor volumen y por tanto más costosos. Sin embargo si la separación es muy difícil y las impurezas son inertes en el proceso, puede evitarse la separación de las mismas, esto ocurre en el caso del aire, donde normalmente el compuesto que reacciona es el oxígeno, pero no se separa previamente el nitrógeno que representa el 79% del aire; el nitrógeno molecular es inerte en la mayoría de las reacciones y no se justifica su separación del oxígeno, comparado con el costo menor de incluirlo en el proceso. Adicionalmente la presencia del nitrógeno en algunos procesos presenta la ventaja de que su alta capacidad de absorber calor ayuda a moderar y controlar el aumento de la temperatura en las reacciones de oxidación que normalmente son altamente exotérmicas. producto final, su densidad, color, turbidez, etc. Normalmente todas estas especificaciones deben obtenerse en un solo equipo o en una serie de equipos que conformen el tren de separación. Sin embargo si la corriente de producto es reactiva o inestable es necesario agregar estabilizantes químicos antes de que el producto se almacene. Estos productos para estabilizar se consideran corrientes de entrada al proceso y deben incluirse en el diagrama de entradas y salidas, y en el diagrama de bloques. Lo mismo aplica para los solventes y los catalizadores, además estos productos deben tomarse en cuenta en los balances de materia y en el análisis de costos. ALIMENTACIÓN DE MATERIALES INERTES PARA CONTROLAR LAS REACCIONES EXOTÉRMICAS. En algunos casos es necesario alimentar materiales inertes para controlar las reacciones. Un ejemplo es la oxidación parcial de propileno para obtener ácido acrílico, una de las reacciones importantes en la producción de polímeros de acrílico. Las corrientes de alimentación contienen propileno casi puro, aire y vapor. Las reacciones básicas que se llevan a cabo son: C3H6 + 3/2 O2 C3H4O2 + H2O C3H6 + 5/2 O2 C2H4O2+H2O + CO2(2) C3H6 + 9/2 O2 3 CO2+ 3H2O(3) (1) Todas estas reacciones son altamente exotérmicas, no se encuentran limitadas por el equilibrio y son potencialmente explosivas. Para eliminar o reducir el riesgo de explosión se alimenta vapor al reactor, éste disminuye la concentración de los reactivos, absorbe parte del calor proveniente de la reacción y facilita el control dentro del reactor. ADICIÓN DE MATERIAS PRIMAS PARA ESTABILIZAR LOS PRODUCTOS O PARA PERMITIR LA SEPARACIÓN. En ocasiones es necesario alimentar cantidades importantes de vapor o de algún otro inerte al reactor, para desplazar la mezcla de reacción fuera de los límites de flamabilidad y/o eliminar riesgos de explosión. El vapor o los inertes que se utilicen en el proceso deben considerarse como corrientes de Las especificaciones de producto son las características que debe cumplir la corriente de productos a la salida del proceso y dentro de éstas se especifican las concentraciones máximas y mínimas de los diferentes compuestos que deben existir en el 35 Capítulo 2 Estructura y Síntesis de D. de F. entrada al proceso y debe tomarse en cuenta también su salida del mismo, ya sea como subproductos o como corrientes de desecho. C6H5CH2CH3 (etil benceno) ALIMENTACIÓN DE MATERIALES INERTES PARA CONTROLAR LAS REACCIONES EN EQUILIBRIO. C6H5CH=CH2 + H2 (estireno) Esta reacción se lleva a cabo a altas temperaturas (600 – 750°C), baja presión (menor a 1 bar) y se encuentra limitada por el equilibrio. El etil benceno se alimenta al reactor con vapor sobrecalentado. El vapor actúa como un inerte en la reacción y al mismo tiempo proporciona el calor necesario para precalentar el etil benceno y diluir la alimentación. En ocasiones es necesario adicionar algún material inerte para desplazar el equilibrio de la reacción deseada, por ejemplo en la producción de estireno por medio de la deshidrogenación catalítica de etil benceno se lleva a cabo la siguiente reacción: 2.5. INFORMACIÓN A PARTIR DE DIAGRAMAS DE ENTRADAS Y SALIDAS. La información que se puede obtener a partir del diagrama de entradas y salidas es limitada, sin embargo es muy importante ya que permite realizar el análisis económico de factibilidad del proyecto, permite saber cuáles son los compuestos químicos que entran y salen del proceso, y conocer las reacciones químicas deseadas e indeseadas que ocurren en el proceso. de ganancia esperado de transformar determinadas materias primas en productos y sirve para evaluar y decidir si es conveniente económicamente continuar con el proyecto o no. Básicamente el margen de ganancia se obtiene calculando la diferencia entre el valor de los productos y el costo de las materias primas, si éste margen es negativo, el proceso no es viable potencialmente, ya que no se obtendrán ganancias. La manera más sencilla de realizarlo es utilizando como base las relaciones estequiométricas de las reacciones. Los resultados que se obtiene a partir del estudio de factibilidad económica permiten conocer el margen EJEMPLO 2.1. Evaluar el margen de ganancia del proceso de hidrodesalquilación de tolueno por unidad de masa de tolueno, a partir de los siguientes datos, despreciando el costo del proceso, ya que aún no se cuenta con información sobre los costos de operación: Costo del benceno: $ 12.34 / kg Costo del tolueno: $ 10.322 / kg Costo del gas natural (CH4): $ 8.293 / kg Costo del hidrógeno: $ 14.72 /kg Solución: Usando como base 1 kmol de tolueno en la alimentación C6H5CH3 + H2 C6H6 + CH4 Costo de las Materias Primas: Compuesto Tolueno Masa Molecular Kg requeridos $ / kg Costo 92 92 10.322 949.62 36 Introducción a la Ingeniería de Procesos Hidrógeno 2 Total costo materias primas 2 14.72 29.44 979.06 Kg obtenidos 78 16 $ / kg 12.34 8.293 Costo 962.52 132.688 1095.21 Valor de los productos: Compuesto Masa Molecular Benceno 78 Metano 16 Total costo productos Margen de ganancia: $ 1095.21– $ 979.06= $ 116.15 / 92 kg de tolueno alimentado $ 1.2625/ kg de tolueno Con base en estos cálculos se concluye que este proceso ofrece una ganancia reducida. Sin embargo debe tomarse en cuenta que el valor de estos compuestos en el mercado varía considerablemente, por ejemplo, en 2003 los costos respectivos de reactivos y productos fueron los siguientes: Costo de las Materias Primas: Compuesto Kg requeridos Tolueno 92 Hidrógeno 2 Total costo materias primas $ / kg 9.24 10.312 Costo 850.08 20.62 870.7 $ / kg 11.27 9.126 Costo 879.06 146.016 1025.076 Valor de los productos: Compuesto Benceno Metano Total costo productos Kg obtenidos 78 16 Margen de ganancia: $ 1025.076 – $ 870.7 = $ 154.376 / 92 kg de tolueno alimentado $ 1.678 / kg de tolueno En este caso el margen de ganancia es ligeramente mayor que en el caso anterior. Con base en estos resultados se observa que el proceso de hidrodesalquilación de tolueno es deficiente económicamente, ya que si se consideran los costos de inversión de la planta y los costos de operación del proceso, es probable que se pierda dinero en lugar de obtener ganancias. A pesar de los resultados obtenidos en el ejemplo anterior, la producción de benceno en el mundo ha ido en aumento en los últimos 50 años, ya que se utiliza como materia prima para la producción de una gran cantidad de productos. Por tanto debe concluirse que el benceno se produce mediante otro proceso que utiliza otras materias primas, menos sensibles a los cambios de precio en el mercado. 37 Capítulo 2 Estructura y Síntesis de D. de F. Otra forma de producir benceno es mediante la transalquilación de tolueno, esta reacción además de producir benceno produce una mezcla de para, orto y meta xileno, mediante la siguiente reacción: 2 C7H8 tolueno C6H6 + C8H10 benceno + xileno EJEMPLO 2.2. Evaluar el margen de ganancia del proceso de transalquilación de tolueno, sabiendo que la mezcla de xilenos tiene un valor en el mercado de $ 18.05 / kg y despreciando nuevamente los costos de operación de la planta. Solución: Usando como base 2 kmol de tolueno en la alimentación Costo de la Materia Prima: Compuesto Kg requeridos Tolueno 184 Total costo materia prima $ / kg 9.24 Costo 1700.16 1700.16 $ / kg 12.34 18.05 Costo 962.52 1913.3 2875.82 Valor de los productos: Compuesto Benceno Xilenos Total costo productos Kg obtenidos 78 106 Margen de ganancia: $ 2875.82 – $ 1700.16 = $ 1175.66 / 184 kg de tolueno $ 6.39 / kg de tolueno alimentado En comparación con el proceso de hidrodesalquilación de tolueno (ejemplo 2.1.) este proceso es más rentable. Si se compara el margen de utilidad en el año 2003, cuando el costo de la mezcla de xilenos fue de $ 12.25 /kg y los costos de tolueno y benceno que se utilizaron en el ejemplo 2.1., se obtiene un margen de ganancia de: (78 kg benceno)($ 11.27/kg) + (106 kg xilenos)($ 12.25 /kg) – (184 kg tolueno) ($ 9.24/kg) = $ 477.4, ó $ 5.189 / kg de tolueno alimentado. De los resultados obtenidos se observa que el margen de utilidad de este proceso es significativamente menos sensible a la variación de precios en el mercado que el proceso de hidrodesalquilación de tolueno, lo cual hace que sea más conveniente utilizarlo para producir benceno. De las observaciones encontradas en los dos ejemplos anteriores se desprende la utilidad de calcular los márgenes de utilidad a lo largo de varios años para observar la sensibilidad en el mercado de los diferentes costos y evaluar un margen de utilidad promedio. 38 Introducción a la Ingeniería de Procesos 2.6. ESTRUCTURA DE RECIRCULACIÓN DEL PROCESO En general dentro de los procesos químicos el costo de las materias primas representa alrededor del 70% de los costos de operación, de lo cual se desprende la necesidad de separar los reactivos que no se convirtieron en el reactor y recircularlos. Sin embargo la definición de hasta qué punto deben recircularse las materias primas, depende de la facilidad con la que puedan separarse del producto principal y de los subproductos. 2.6.1. EFICIENCIA EN EL USO DE LAS MATERIAS PRIMAS Es importante considerar la diferencia entre la conversión dentro del reactor y la conversión global del proceso. La conversión dentro del reactor se refiere únicamente a la cantidad de reactivo consumido con respecto al reactivo alimentado al reactor, representa la cantidad de reactivo que reaccionó con respecto ala que se alimentó y no considera en qué producto se convirtió; refiriéndonos al proceso de hidrodesalquilación de tolueno, constituye la cantidad de tolueno que entró al reactor y que reaccionó: representa la fracción de reactivo alimentado al proceso que se convirtió en productos. Considerando el proceso de hidrodesalquilación de tolueno se observa que esta conversión es alta (99.3%), la cual es una conversión global típica de los procesos químicos; este porcentaje indica la cantidad de materia prima que se consumió durante el proceso: 𝐶𝑜𝑛𝑣𝑒𝑟𝑠𝑖ó𝑛𝑔𝑙𝑜𝑏𝑎𝑙 (2.2) 𝑅𝑒𝑎𝑐𝑡𝑖𝑣𝑜𝑐𝑜𝑛𝑠𝑢𝑚𝑖𝑑𝑜𝑒𝑛𝑒𝑙𝑝𝑟𝑜𝑐𝑒𝑠𝑜 = 𝑅𝑒𝑎𝑐𝑡𝑖𝑣𝑜𝑎𝑙𝑖𝑚𝑒𝑛𝑡𝑎𝑑𝑜𝑎𝑙𝑝𝑟𝑜𝑐𝑒𝑠𝑜 𝐶𝑜𝑛𝑣𝑒𝑟𝑠𝑖ó𝑛𝑑𝑒𝑛𝑡𝑟𝑜𝑑𝑒𝑙𝑟𝑒𝑎𝑐𝑡𝑜𝑟 2.1 𝑅𝑒𝑎𝑐𝑡𝑖𝑣𝑜𝑐𝑜𝑛𝑠𝑢𝑚𝑖𝑑𝑜𝑒𝑛𝑒𝑙𝑟𝑒𝑎𝑐𝑡𝑜𝑟 = 𝑅𝑒𝑎𝑐𝑡𝑖𝑣𝑜𝑎𝑙𝑖𝑚𝑒𝑛𝑡𝑎𝑑𝑜𝑎𝑙𝑟𝑒𝑎𝑐𝑡𝑜𝑟 Otra relación importante es el rendimiento, el cual indica la cantidad de moles de reactivo que se convirtieron en el producto deseado con respecto a los moles del reactivo limitante que reaccionaron. Se considera reactivo limitante, aquel que se alimenta en menor proporción estequiométrica. En el proceso de hidrodesalquilación de tolueno representa la cantidad de tolueno que se convirtió en benceno, sin embargo como en este caso se ha considerado una sola reacción esta relación es aproximadamente 1.0. En general el rendimiento en los procesos químicos debe ser alto. Si se tiene una baja conversión dentro del reactor será necesario separar y recircular una mayor cantidad de materias primas, lo cual implica un mayor tamaño de los equipos y mayores requerimientos de servicios auxiliares, ya que ambos se ven afectados por la cantidad de materia que se recircula. Por el contrario el costo de las materias primas no se ve afectado severamente por la conversión dentro del reactor siempre y cuando se recirculen la mayor parte de los reactivos que no se consumieron. 𝑅𝑒𝑛𝑑𝑖𝑚𝑖𝑒𝑛𝑡𝑜 (2.3) 𝑀𝑜𝑙𝑒𝑠𝑑𝑒𝑟𝑒𝑎𝑐𝑡𝑖𝑣𝑜𝑙𝑖𝑚𝑖𝑡𝑎𝑛𝑡𝑒𝑐𝑜𝑛𝑣𝑒𝑟𝑡𝑖𝑑𝑜𝑠 𝑒𝑛𝑝𝑟𝑜𝑑𝑢𝑐𝑡𝑜𝑑𝑒𝑠𝑒𝑎𝑑𝑜 = 𝑀𝑜𝑙𝑒𝑠𝑑𝑒𝑟𝑒𝑎𝑐𝑡𝑖𝑣𝑜𝑙𝑖𝑚𝑖𝑡𝑎𝑛𝑡𝑒𝑞𝑢𝑒𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖𝑜𝑛𝑎𝑟𝑜𝑛 Por otro lado la conversión global se refiere al reactivo consumido en el proceso con respecto al reactivo alimentado en todo el proceso. Esta relación 39 Capítulo 2 Estructura y Síntesis de D. de F. EJEMPLO 2.3. Calcular la conversión en el reactor, la conversión global y el rendimiento para el proceso de hidrodesalquilación de tolueno, considerando el balance de materia de la Figura 1.5 Solución: Para tolueno 𝐶𝑜𝑛𝑣𝑒𝑟𝑠𝑖ó𝑛𝑑𝑒𝑛𝑡𝑟𝑜𝑑𝑒𝑙𝑟𝑒𝑎𝑐𝑡𝑜𝑟 = 𝐶𝑜𝑛𝑣𝑒𝑟𝑠𝑖ó𝑛𝑔𝑙𝑜𝑏𝑎𝑙 = 𝑅𝑒𝑛𝑑𝑖𝑚𝑖𝑒𝑛𝑡𝑜 = 87.62 + 0.02 − 21.91 = 0.75 𝑜 75 % 87.62 + 0.02 66.14 − 0.24 − 0.19 = 0.993 𝑜 99.3 % 66.14 64.01 + 1.73 = 1.00 𝑜 100 % 66.14 − 0.24 − 0.19 Para hidrógeno 𝐶𝑜𝑛𝑣𝑒𝑟𝑠𝑖ó𝑛𝑑𝑒𝑛𝑡𝑟𝑜𝑑𝑒𝑙𝑟𝑒𝑎𝑐𝑡𝑜𝑟 = 𝐶𝑜𝑛𝑣𝑒𝑟𝑠𝑖ó𝑛𝑔𝑙𝑜𝑏𝑎𝑙 = 447.48 + 15.33 − 397.1 = 0.142 𝑜 14.2 % 447.48 + 15.33 174.03 − 108.31 = 0.378 𝑜 37.8 % 174.03 El rendimiento no se calcula para hidrógeno, ya que únicamente tiene sentido para el reactivo limitante. Claramente las conversiones para hidrógeno son mucho menores que para tolueno debido que la relación hidrógeno / tolueno alimentada al reactor es muy grande, y se encuentra muy lejos de la relación estequiométrica requerida por la reacción; esto indica que se alimenta una gran cantidad de hidrógeno que no reacciona, tanto al reactor como al proceso en general. 2.6.2. IDENTIFICACIÓN Y DEFINICIÓN DE LA ESTRUCTURA DE RECIRCULACIÓN En los procesos continuos existen básicamente tres formas de recircular las materias primas que no reaccionaron: A) SEPARAR Y PURIFICAR: Técnicamente es posible separar y purificar prácticamente todos los productos y compuestos químicos, sin embargo la decisión sobre si deben o no separar las materias primas que no reaccionaron, se basa únicamente en consideraciones económicas. En general la facilidad con que puede llevarse a cabo una separación depende de dos principios: 1. Separar y purificar los reactivos que no reaccionaron de la corriente de productos y recircularlos. 2. Recircular juntos los productos y los reactivos que no reaccionaron y utilizar una corriente de purga. 3. Recircular juntos los productos y los reactivos que no reaccionaron, y no utilizar una corriente de purga. A continuación se detalla cada una de ellas. 40 Las condiciones de operación necesarias bajo las cuales es posible separar los diferentes compuestos, esencialmente temperatura y presión. Las diferencias entre las propiedades físicas y químicas de las especies químicas que Introducción a la Ingeniería de Procesos desean separarse, si estas diferencias son considerables la separación es más fácil. gaseosas obtenidas (corrientes 8 y 17) se combinan, en ellas se encuentran esencialmente metano e hidrógeno. En el proceso de hidrodesalquilación de tolueno, el efluente del reactor (corriente 9, Figura 1.5) que contiene los productos y los reactivos que no reaccionaron, se enfría y se separan las fases líquida y gaseosa en dos operaciones consecutivas. La fase líquida resultante (corriente 18) contiene esencialmente benceno y tolueno, y las fases En los dos ejemplos siguientes se analizan las consideraciones sobre la pertinencia de separar las materias primas de los productos de las corrientes gaseosa ylíquida. EJEMPLO 2.4. Explicar cuáles son las posibilidades existentes para separar el metano del hidrógeno que se encuentran en las corrientes 8 y 17, del proceso de hidrodesalquilación de tolueno, con el objeto de recircular el hidrógeno. Solución: a) Separación por destilación, es necesario considerar los puntos de ebullición de ambos compuestos: Punto de ebullición del metano = - 161 °C Punto de ebullición del hidrógeno = - 252 °C La diferencia entre los puntos de ebullición es suficientemente grande, por lo cual es posible separar los dos compuestos por destilación. Sin embargo para licuar el metano y obtener dos fases, es necesario usar una combinación de muy altas presiones y muy bajas temperaturas, lo cual es muy costoso, por lo que no se recomienda usar la destilación para separar estos compuestos. b) Separación por absorción. Es posible absorber el metano en un hidrocarburo líquido; para elegir qué hidrocarburo debe utilizarse es necesario comparar la diferencia de solubilidades del metano y del hidrógeno en los diferentes hidrocarburos para seleccionar el más adecuado, sin embargo debido al bajo punto de ebullición del metano, se requiere llevar a cabo la absorción a bajas temperaturas y altas presiones. c) Separación por adsorción. La afinidad de una molécula para adherirse (física o químicamente) a un sólido es la base de la adsorción. La adsorción preferencial de un gas en un sólido ocurre a determinada presión, y la desorción de la especie adsorbida se facilita reduciendo la presión y permitiendo que la fase sólida se degasifique. Este proceso se lleva a cabo utilizando dos o más camas de material adsorbente las cuales operan en paralelo, de forma que mientras una cama adsorbe la fase gaseosa, se cambia la presión en la otra cama para que la fase gaseosa se desorba. La separación y purificación del hidrógeno contenido en la corriente gaseosa de hidrocarburos puede separarse por este método, en este caso el metano puede adsorberse preferentemente en un material sólido y la corriente que sale del adsorbedor contiene preferentemente hidrógeno. d) Separación por membranas. Existe un proceso comercial para purificar hidrógeno de una corriente de hidrocarburos utilizando membranas con poros tan pequeños que permiten el paso únicamente del hidrógeno. Este proceso se lleva a cabo a presiones moderadas, sin embargo el hidrógeno se obtiene a presiones muy bajas, por lo que debe comprimirse nuevamente para recircularlo al proceso. 41 Capítulo 2 Estructura y Síntesis de D. de F. EJEMPLO 2.5. ¿Qué procesos podrían utilizarse para separar la corriente líquida que sale del reactor en el proceso de hidrodesalquilación de tolueno? Solución: a) Destilación. Punto de ebullición del benceno: 79.8 °C Punto de ebullición del tolueno: 110 °C Los puntos de ebullición son lo suficientemente diferentes para separar ambos compuestos por destilación, las condiciones de temperatura y presión de la torre de destilación no son excesivas. Por tanto se considera que es viable llevar a cabo la separación por este medio. La destilación es el método más económico y utilizado en la industria química para separar compuestos. tolueno la purga es la corriente 16 que contiene metano y parte del hidrógeno que no reaccionó. La estructura de recirculación del proceso de hidrodealquilación de tolueno se muestra en la Figura 2.4. B)RECIRCULAR PRODUCTOS Y MATERIAS PRIMAS UTILIZANDO UNA CORRIENTE DE PURGA: Si la separación de los reactivos que no reaccionaron y los productos no puede llevarse a cabo fácilmente, debe considerarse la opción de recircular ambos. En el proceso de hidrodesalquilación de tolueno, el hidrógeno y el metano son difíciles de separar, según se demostró en el Ejemplo 2.4., además el metano no reacciona con el tolueno y la reacción no está limitada por las condiciones de equilibrio, es decir, a las condiciones de operación la cantidad de metano que reacciona con el benceno para producir tolueno es insignificante. En todos los casos en que se recircula el producto y éste no reacciona debe utilizarse una corriente de purga para evitar la acumulación de producto en el sistema. En el proceso de hidrodesalquilación de C)RECIRCULAR PRODUCTOS Y MATERIAS PRIMAS SIN CORRIENTE DE PURGA. Este esquema de recirculación sólo se utiliza cuando el producto que se recircula reacciona nuevamente en el reactor y por tanto no se acumula en el proceso. Este esquema no puede aplicarse en el proceso de hidrodesalquilación de tolueno ya que el metano recirculado no reacciona y por tanto es necesario que salga del proceso para que no se acumule en el sistema, por ello se tiene una corriente de salida de metano e hidrógeno, la corriente 16. 42 Introducción a la Ingeniería de Procesos 16 E-101 2 P-82 4 VAP 7 R-101 C-101 H-101 E-30 6 8 9 V-102 E-102 AE Figura 2.4. Estructura de recirculación de hidrógeno del proceso de hidrodealquilación de tolueno. El metano se purga por la corriente 16. El esquema de recirculación sin corriente de purga se presenta por ejemplo cuando, en el proceso de hidrodesalquilación de tolueno, se considera que además de la reacción principal ocurre también una segunda reacción donde el benceno forma difenilo; esta reacción secundaria se presenta aún cuando se utilizan catalizadores muy específicos. En el proceso comercial de obtención de benceno a partir de tolueno se reportan rendimientos de entre el 98 y el 99 %, los cuales son bastante altos, pero no son del 100 % como se había especificado en el caso de que se lleve a cabo únicamente la reacción principal. Esto se debe a que una cantidad muy pequeña, despreciable, de tolueno reacciona con el hidrógeno para producir hidrocarburos saturados como etano, propano y butano. Sin embargo, una cantidad considerable de benceno reacciona para formar difenilo, un compuesto aromático con dos anillos: 2 C6H6 benceno sistema de recirculación del proceso de hidrodesalquilación de tolueno. La separación primaria entre benceno y tolueno se lleva cabo en la torre T-101 (Figura 1.5), la cual permanecería sin cambio ya que los componentes más ligeros (hidrógeno, metano e hidrocarburos C2a C4)se han separado previamente en los recipientes de separación líquido-vapor V-102 y V-103; el benceno se obtiene en la corriente de domos de la torre, pero el producto de fondos contiene ahora tolueno y difenilo, debido a que el punto de ebullición de éste último es mayor que el del tolueno. La reacción benceno / difenilo está limitada por el equilibrio a las condiciones del reactor, por lo tanto el difenilo que se recircule al reactor con el tolueno aumentará en concentración hasta alcanzar el equilibrio y permanecerá en esta concentración sin acumularse dentro del sistema. En condiciones de estado estacionario la cantidad de difenilo que entre al reactor en la corriente 6, será igual a la cantidad de difenilo a la salida del reactor (corriente 9), debido a que el difenilo reacciona para producir nuevamente benceno. En el siguiente ejemplo se analizan las alternativas de recircular o nó el difenilo producido. C12H10 + H2 difenilo Considerando ahora la formación de hidrocarburos ligeros y la producción de difenilo dentro del reactor de tolueno, se analizarán los cambios que requiere el 43 Capítulo 2 Estructura y Síntesis de D. de F. EJEMPLO 2.6. Considere las dos alternativas siguientes para el proceso de hidrodesalquilación de tolueno cuando ocurre la reacción benceno a difenilo, ¿cuál de ellas es más conveniente? Alternativa A. Se recirculan tolueno y difenilo, ver Figura 2.5. Alternativa B: Se separan tolueno y difenilo en otra torre de destilación y únicamente se recircula el tolueno, ver Figura 2.6. Solución: La alternativa B requiere de una segunda torre de destilación, la T-102, con todo el equipo asociado (rehervidor, condensador, recipiente de separación líquido-vapor, no mostrados en la Figura 2.6) y también requiere de los servicios auxiliares necesarios en la segunda torre. En la alternativa A no se considera el costo de la torre de destilación T-102 y sus equipos asociados, pero es necesario tomar en cuenta que la corriente 11 lleva una mayor cantidad de materia, debido a que además del tolueno contiene el difenilo, por lo que los requerimientos de servicios auxiliares de todos los equipos que procesan esta corriente son necesariamente mayores (H-101, E-101, R101, E-102, V-102, V-103, T-101 y E-106). Para conocer cuál de estas dos alternativas es la mejor desde el punto de vista económico es necesario conocer la cantidad de difenilo que se produce, la cual es función de la constante de equilibrio de la reacción benceno/difenilo. Si la constante de equilibrio es alta, la cantidad de difenilo es alta, y la recirculación y los costos de recircular el difenilo serán altos, y viceversa. La constante de equilibrio de esta reacción, obtenida experimentalmente es: 𝑙𝑛 𝐾𝑒𝑞 = 1.788 − 4135.2 𝑇(𝐾) Dado que la reacción se lleva a cabo hasta alcanzar el equilibrio a las condiciones del reactor, y utilizando los datos del balance de materia presentados en la Figura 1.5 y en la Tabla 1.3, para la corriente 9, y si x representa los kmol/h de difenilo presentes en el efluente del reactor: 𝐾𝑒𝑞 = 𝐶10 𝐻12 𝐻2 4135.2 𝑥 397.1 + 𝑥 = 𝑒𝑥𝑝 1.788 − = 𝐶6 𝐻6 2 654 + 273 70.58 − 2𝑥 2 Resolviendo la ecuación: x = 0.82436 kmol/h Por tanto la corriente 11 se incrementará de 21.72 a 22.544 kmol/h, un incremento del 4 %, y las corrientes 4 y 6 se incrementarán en aproximadamente 0.1 %, por tanto la alternativa A es mejor que la alternativa B. 44 Introducción a la Ingeniería de Procesos T-101 10 R-101 9 V-102 V-103 LPS MPS 18 Tolueno + difenilo 11 Figura 2.5. Alternativa A del Ejemplo 2.6 11 tolueno T-101 10 R-101 9 V-102 T-102 VMP V-103 VBP 18 difenilo Figura 2.6. Alternativa B del Ejemplo 2.6 45 Capítulo 2 Estructura y Síntesis de D. de F. 2.6.3. OTRAS CONSIDERACIONES QUE AFECTAN LA ESTRUCTURA DE RECIRCULACIÓN Otras consideraciones que deben tomarse en cuenta para diseñar la estructura de recirculación de un proceso son las siguientes: a) Número de corrientes que pueden recircularse. En primer lugar debe considerarse la recirculación de las materias primas que tienen un mayor costo. Las menos costosas son normalmente el aire y el agua. Deben tratar de recircularse todas las materias primas que presenten una conversión dentro del reactor menor al 99 %. En términos generales es necesario considerar el costo de las materias primas, el costo de separarlas y recircularlas, y el costo de eliminar o no los componentes tóxicos, contaminantes o sustancias peligrosas de las corrientes de desecho. b) Reactivo en exceso. Al diseñar la estructura de separación para recircular las materias primas que no reaccionaron, es importante considerar qué reactivo (si es que existe) debe alimentarse en exceso y en qué proporción. En el proceso de hidrodesalquilación de tolueno el hidrógeno se requiere en exceso para evitar que se deposite coque sobre el catalizador, ya que lo desactiva; aunque la relación estequiométrica H2/tolueno es igual a uno de acuerdo con la reacción, se alimentan al reactor 462.81 kmol/h de H2, y 87.64 kmol/h de tolueno, lo que significa que se alimentan en una relación molar 5:1. Esto implica que el circuito de recirculación de H2 es necesariamente mayor al estrictamente necesario, por lo que el compresor requerido para la recirculación es grande. Si no fuese necesario alimentar H2 en exceso podrían eliminarse tanto el circuito de recirculación de hidrógeno como el compresor. Aproximarse al equilibrio. En el caso de la síntesis de amoniaco a partir de hidrógeno y nitrógeno se utiliza un reactor de lecho empacado. El calor producido durante la reacción calienta los productos y desplaza la reacción hacia el equilibrio. Alimentando cantidades adicionales de reactivos entre diferentes camas de catalizador arregladas en serie, se logra incrementar la concentración de los reactivos y que la temperatura disminuya. Estos dos factores desplazan la reacción lejos del equilibrio y permiten que la reacción preceda para obtener mayores cantidades del producto deseado, el amoniaco, ver Figura 2.7. Reactivos Productos Figura 2.7. Reactor empacado con varias camas de catalizador. c) Número de reactores requeridos. Los motivos para utilizar varios reactores en un proceso son los siguientes: 46 Controlar la temperatura. Si la reacción es moderadamente exotérmica o es endotérmica, es difícil asegurar que el transporte de calor dentro del reactor sea eficiente y por tanto pueden generarse puntos fríos o calientes, esto se puede evitar Introducción a la Ingeniería de Procesos colocando varias capas de catalizador de forma similar a los rectores para producción de amoniaco, mostrados en la Figura 2.7. Donde, el producto deseado es D, y cada una de estas reacciones requiere diferentes condiciones de operación o diferentes catalizadores, es conveniente operar varios reactores en serie, cada uno a las condiciones y con el catalizador requerido para cada reacción. Controlar la concentración. Si un reactante tiende a formar subproductos, puede ser conveniente mantener baja la concentración de éste. Para ello pueden utilizarse varios reactores en serie con alimentación del reactivo que produce los subproductos en pequeñas concentraciones en cada uno de los reactores, ver Figura 2.8. d) Necesidad de purificar las materias primas antes de recircularlas. Existen casos en los que es necesario separar los reactivos antes de recircularlos porque éstos pueden reaccionar durante la recirculación produciendo compuestos indeseables o porque produzcan mezclas explosivas. Optimizar las condiciones de reacciones múltiples. Cuando para obtener un producto es necesario llevar a cabo varias reacciones de manera secuencial: A B C D Reactivo B Reactivo A Reactivo A Reactivo A P-8 P-7 Productos Figura 2.8. Reactores en serie con alimentación de reactivo A en cada uno. EJEMPLO 2.7. Considere la producción de dimetil éter a partir de la conversión de una mezcla de alimentación que contiene metanol (88 % mol), etanol (11 % mol) y agua (1 % mol), las reacciones que tienen lugar dentro del reactor son las siguientes: Metanol 2 CH3OH (CH3)2O + H2O dimetil éter (producto deseado) ΔH reac = -11,770 kJ/kmol 2 C2H5OH ΔH reac = -11,670 kJ/kmol (C2H5)2O + H2O 47 Capítulo 2 Estructura y Síntesis de D. de F. Etanol dietil éter (subproducto con mayor valor) Etanol C2H5OH C2H4 + H2O etileno (subproducto con menor valor) ΔH reac = -11,570 kJ/kmol Las tres reacciones se llevan a cabo en fase gas, sobre un catalizador de alúmina, son medianamente exotérmicas pero requieren la adición de diluyentes para controlar la temperatura de reacción. El efluente del reactor (fase gas) contiene los siguientes compuestos, en orden decreciente de volatilidad y orden creciente de punto de ebullición: 1. 2. 3. 4. 5. 6. Etileno (C2H4) Dimetil éter (DME) Dietil éter (DEE) Metanol (MeOH) Etanol (EtOH) Agua Todos estos compuestos son polares y forman puentes de hidrógeno, por tanto no pueden considerarse como compuestos ideales y además forman las siguientes mezclas azeotrópicas: DME - H2O DME – EtOH DEE – EtOH DEE - H2O EtOH - H2O La mezcla de alimentación tiene un costo relativamente bajo de $ 2.5 /kg, pero también puede obtenerse metanol puro pagando $ 2.2 /kg y etanol puro por $ 6.0/kg. El precio de venta del DME es de $ 9.5/kg, el del DEE es de $ 12.7 /kg y el del etileno es de $ 5.7 /kg. De acuerdo con un estudio preliminar de mercado se sabe que se pueden llegar a vender hasta 15,000 ton/ año de DEE como máximo, y hasta 10,000 ton/año de etileno. El objetivo del proceso es producir 50,000 ton /año de DME, determinar cuáles son las alternativas del proceso y su viabilidad económica. Solución: Paso 1: Determinar si el proceso debe ser continuo o intermitente Para una planta de esta magnitud, probablemente elegir un proceso continuo sea lo más adecuado. Sin embargo posteriormente podremos reconsiderar si esta alternativa es la más adecuada. Paso 2: Definir la estructura de entradas y salidas del proceso, haciendo un diagrama de entradas y salidas, ver diagrama en la Figura 2.9. Paso 3: Realizar un balance de materia del proceso y estimar el margen de ganancia. Considerando que no se dispone de información acerca de la cantidad de etanol que se transforma en dietil éter y de la cantidad de etanol que se transforma en etileno, se puede suponer que el margen de ganancia más alto se obtendrá cuando todo el etanol se transforme en dietil éter porque es el subproducto que tiene un mayor valor en el mercado, y que la ganancia más baja se obtendrá cuando todo el etanol se transforma en etileno. 48 Introducción a la Ingeniería de Procesos 50,000,000 Producción deseada de DME: 𝑘𝑔 𝐷𝑀𝐸 𝑎ñ𝑜 kmol MetOH 1.087 𝑥106 Metanol requerido en la alimentación: 2 kmol DME 2.174 𝑥10 6 Etanol que entra con el metanol: 1 𝑘𝑚𝑜𝑙 46 𝑘𝑔 𝑘𝑚𝑜𝑙 𝑀𝑒𝑡𝑂𝐻 𝑎 ñ𝑜 0.88 Máxima producción de Dietil éter: 𝑘𝑚𝑜𝑙 𝐸𝑡𝑂𝐻 𝑎 ñ𝑜 kmol EtOH 2 kmol DEE 0.2718 𝑥10 6 Máxima producción de etileno:0.2718 𝑥106 𝑘𝑚𝑜𝑙 𝐸𝑡𝑂𝐻 𝑎ñ𝑜 = 1.087 𝑥106 𝑘𝑚𝑜𝑙 𝐷𝑀𝐸 𝑎ñ𝑜 = 2.174 𝑥106 0.11 = 0.2718 𝑥106 = 0.1309 𝑥106 28 𝑘𝑔 𝐸𝑡𝑖𝑙𝑒𝑛𝑜 𝑘𝑚𝑜𝑙 𝐸𝑡𝑖𝑙𝑒𝑛𝑜 𝑘𝑚𝑜𝑙 𝐷𝑀𝐸 𝑎ñ𝑜 𝑘𝑚𝑜𝑙 𝑀𝑒𝑡𝑂𝐻 𝑎ñ𝑜 𝑘𝑚𝑜𝑙 𝑎ñ𝑜 𝑘𝑚𝑜𝑙 𝐷𝐸𝐸 = 9.69 𝑥106 𝑘𝑔 𝐷𝐸𝐸/𝑎ñ𝑜 𝑎ñ𝑜 = 7.61 𝑥106 𝑘𝑔 𝐸𝑡𝑖𝑙𝑒𝑛𝑜 𝑎ñ𝑜 Etileno Metanol Dimetil eter 2 CH3OH 2 C2H5OH C2H5OH Etanol Agua (CH3)2O + H2O (C2H5)2O + H2O C2H4 Dietil eter Metanol Etanol Agua Figura 2.9. Diagrama de entradas y salidas del Ejemplo 2.7. Costo de la alimentación: 2.174 𝑥106 𝑘𝑚𝑜𝑙𝑀𝑒𝑡𝑂𝐻 𝑎ñ𝑜 32 𝑘𝑔 𝑘𝑚𝑜𝑙𝑀𝑒𝑡𝑂𝐻 + 0.2718 𝑥106 𝑘𝑚𝑜𝑙𝑀𝑒𝑡𝑂𝐻 𝑎ñ𝑜 1 𝑘𝑚𝑜𝑙𝑎𝑔𝑢𝑎 88 𝑘𝑚𝑜𝑙𝑀𝑒𝑡𝑂𝐻 2.174 𝑥106 Valor del Dimetil éter: 50 𝑥106 𝑘𝑔/𝑎ñ𝑜 $ 9.5/𝑘𝑔 = 𝑘𝑚𝑜𝑙𝐸𝑡𝑂𝐻 𝑎ñ𝑜 46 𝑘𝑔 𝑘𝑚𝑜𝑙𝐸𝑡𝑂𝐻 18 𝑘𝑔 𝑘𝑚𝑜𝑙𝑎𝑔𝑢𝑎 + 2.5 $/𝑘𝑔 = $ 206.29 𝑥10 6 𝑎ñ𝑜 $ 475.0 𝑥10 6 𝑎ñ𝑜 Valor del Dietil éter (máxima producción): 0.1309 𝑥106 𝑘𝑚𝑜𝑙/𝑎ñ𝑜 74 𝑘𝑔 𝑘𝑚𝑜𝑙 $ 12.7/𝑘𝑔 = Valor del Etileno (máxima producción): 0.2718 𝑥106 𝑘𝑚𝑜𝑙/𝑎ñ𝑜 28 𝑘𝑔 𝑘𝑚𝑜𝑙 $ 5.7/𝑘𝑔 = $ 123.0 𝑥10 6 𝑎ñ𝑜 $ 43.4 𝑥10 6 𝑎ñ𝑜 El margen de ganancia variará entre: (475 x 106 + 123 x 106 – 206.3 x 106) = $ 391.7 millones / año y (475 x 106 + 43.4 x 106 – 206.3 x 106) = $ 312 millones / año Se puede concluir que: la cantidad de dietil éter debe optimizarse ya que la producción de etileno disminuye considerablemente las ganancias, por tanto deben favorecerse dentro del reactor las condiciones de operación para la producción de dietil éter. 49 Capítulo 2 Estructura y Síntesis de D. de F. Por otro lado la cantidad de dietil éter que puede ofrecerse al mercado no se satisface con la producción obtenida, por lo cual podría analizarse la conveniencia de complementar la producción de dietil éter con etanol puro. Dadas las mezclas azeotrópicas que se forman entre los diferentes compuestos puede ser mejor separar primero la mezcla de alimentación, antes de comenzar el proceso. Paso 4: Realizar los diagramas de flujo de proceso para las diferentes alternativas. Alternativa A. No separar los diferentes alcoholes de la mezcla de alimentación y complementar la alimentación con etanol puro para cubrir la demanda de dietil éter del mercado. Se usará un solo reactor para las dos reacciones. Las desventajas de este proceso son que las separaciones de productos son complicadas, y que no puede optimizarse un reactor para ambas reacciones, la de obtención de dimetil éter y de dietil éter. Ver Figura 2.10 Alternativa B. En esta opción se contempla la alternativa de separar la mezcla de alimentación antes de entrar al reactor y completar la alimentación con etanol puro. En este diagrama se utilizan dos trenes de reacción, uno para obtener cada uno de los productos, y por tanto cada reactor opera a las condiciones óptimas para obtener un producto específico. En esta alternativa también se evita la formación de una de las mezclas azeotrópicas, la de etanol – dimetil éter. Sin embargo se requieren dos reactores y al menos una columna de separación más que en la Alternativa A. Ver Figura 2.11. Alternativa C. Esta opción es un híbrido entre un proceso por lotes y un proceso continuo. El equipo se utiliza de manera diferente en dos etapas al año para obtener dimetil y etil éter en diferentes temporadas del año. Durante una temporada al año, el metanol se separa continuamente del etanol en la primera columna y se procesa para obtener dimetil éter, y el etanol se almacena para utilizarse durante la segunda temporada del año (Alternativa C1). Ver Figura 2.12. Durante la segunda etapa del año se compra etanol puro y se utiliza junto con el etanol almacenado para producir dietil éter y etileno, usando el mismo equipo que durante la temporada anterior del año. Durante esta etapa se puede utilizar la T-1 para separar el etileno. Esta alternativa ofrece la ventaja de que la inversión en equipo es menor, sin embargo el diseño y la optimización del proceso es más compleja debido a que el equipo debe diseñarse para realizar diferentes funciones (Alternativa C2). Ver figura 2.13. 50 Introducción a la Ingeniería de Procesos 1 Preparación para Reacción Preparación para separación Reactor 2 Etileno 1 Mezcla alimentación T-1 Dimetil éter 2 Etanol puro T-2 Dietil éter T-3 T-4 Tratamiento de agua Agua Figura 2.10. Alternativa A del Ejemplo 2.7. 51 Capítulo 2 Estructura y Síntesis de D. de F. Dimetil éter Preparación para reactor metanol Preparación para separación Reactor metanol T-2 T-3 Mezcla Alimentación T-1 Etileno Preparación para reactor etanol Preparación para separación Reactor etanol Dietil éter T-4 Etanol puro T-5 T-6 Tratamiento de agua Agua Figura 2.11. Alternativa B del Ejemplo 2.7. 52 Introducción a la Ingeniería de Procesos Dimetil éter Preparación para reactor metanol Preparación para separación Reactor metanol T-2 T-3 Mezcla Alimentación T-1 Tratamiento de agua Agua Etanol a almacenamiento Figura 2.11. Alternativa C1 del Ejemplo 2.7. Etileno Etanol puro Preparación para reactor etanol Preparación para separación Reactor etanol Dietil éter T-1 T-2 T-3 Etanol almacenado Tratamiento de agua Agua Figura 2.12. Alternativa C2 del Ejemplo 2.7. 53 Capítulo 2 Estructura y Síntesis de D. de F. REFERENCIAS Aréchiga, J. Uriel. Aspectos Fundamentales del Desarrollo de Procesos Químicos. Universidad Autónoma Metropolitana. 1979 Biegler, Lorenz; Grossmann Ignacio; Westerberg Arthur. Systematic Methods of Chemical Process Design. Ludwig, Ernest. Applied Process Design for chemical and petrochemical plants. Gulf Professional Publiching. 1994. Luyben, William. Plantwide dynamic simulators in chemical processing and control. Marcel Dekker, Inc. 2002. Prentice Hall. 1999. Puebla Núñez, Héctor. Simulación y Control de Procesos. Universidad Autónoma Metropolitana. 2010. Ray, Martyn; Johnston, David. Chemical Engineering Design Project. Gordon and Breach Science Publishers. 1989. Seider, Warren; Seader, J. D., Lewin, Daniel. Product & Process Design Principles. Willey. 2003. Sinnot, R. K. Coulson & Richardson´s. Chemical Engineering. Vol. 6. Chemical Engineering Design. Butterworth Heinemann. 1999. Towler, Gavin; Sinnott, Ray. Chemical Engineering Design, principles, practice and economics of plant and process design. Elsevier. 2008. Turton Richard; Bailie Richard;Whiting, Wallace; Shaeiwitz, Joseph. Analysis, Synthesis and Design of Chemical Processes. Prentice Hall. 2007. Walas, Stanley M. Chemical Process Equipment, Selection and Design. Butterworth-Heinemann. 1990. Watkins, R. N. Petroleum Refinery Distillation. Gulf Publishing Company.1981. 54 Introducción a la Ingeniería de Procesos EJERCICIOS 2.1. El acetaldehído es un líquido incoloro con un fuerte olor a fruta, que se utiliza como intermediario en la producción de diversos compuestos químicos, es volátil, inflamable y soluble en agua, alcohol, éter, benceno, gasolina y otros solventes orgánicos. En el proceso de síntesis de acetaldehído por medio de la deshidrogenación de etanol ocurren las siguientes reacciones: CH3CH2OH CH3CHO + H2 ETANOL ACETALDEHIDO CH3CH2OH CH3COOC2H5 + H2 ETANOL ACETADO DE ETILO CH3CH2OH CH3(CH2)3OH + H2O ETANOL BUTANOL CH3CH2OH + H2O CH3COOH + H2 ETANOL AC. ACÉTICO La conversión de etanol es del 60% y el rendimiento de cada reacción es el siguiente: Acetaldehído 92%, Acetato de etilo 4%, Butanol 2%, Ácido acético 2%. Las condiciones de operación del reactor son: T = 600°C y P = 25 bar. El costo del etanol es de $0.85 / ton, los precios de venta de los productos son: Acetaldehído: $ 1.75 / ton Acetato de etilo: $ 2.4/ton Butanol: $ 2.15/ton Ac. Acético: $ 2.05/ton Se está estudiando la posibilidad de construir una planta de 1250 ton/día de acetaldehído. a) Genere un diagrama de entrada y salidas b) Genere un diagrama de bloques c) Desarrolle dos diagramas de flujo preliminares alternativos para este proceso, indique bajo qué régimen operaría y cuáles serán las ventajas y desventajas de cada uno de ellos. d) Indique la ganancia anual aproximada de cada proceso. e) Comente qué proceso elegiría y porqué. 2.2. El siguiente diagrama de bloques muestra los pasos principales en el proceso de producción de cloruro de vinilo a partir de etileno. Las reacciones principales son: Bloque A: Cloración C2H4 + Cl2 C2H3Cl2, rendimiento 98% sobre etileno Bloque B: Oxihidrocloración C2H4 + 2HCl + 0.5 O2 C2H4Cl2 + H20, rendimiento a etileno 95%, a HCl 90% Bloque C: Pirólisis 55 Capítulo 2 Estructura y Síntesis de D. de F. C2H4Cl2 C2H3Cl + HCl, rendimiento sobre DCE 99 %, sobre HCl 99.5 % El ácido clorhídrico de la pirolisis se recircula al paso de oxihidrocloración. El flujo de etileno a los reactores de cloración y oxihidrocloración se ajusta para que la producción de HCl se balancee con los requerimientos. La conversión en el reactor de pirolisis es de 55% y el DCE que no reacciona se separa y recircula. Utilizando los rendimientos y despreciando cualquier otro tipo de pérdidas, calcule el flujo de etileno a cada reactor y el flujo de DCE al reactor de pirolisis para producir 12,500 kg/h de cloruro de vinilo. C l Et 2 il e O n2 o A D C C E B H C l Clo rur o de vini lo 2.3. Considere la producción de estireno a partir de etil benceno, donde las reacciones que se llevan a cabo son las siguientes: C6H5-C2H5 C6H5-C2H3 + H2 ETIL BENCENO ESTIRENO+ C6H5- C2H5 HIDRÓGENO C6H6 + C2H4 ETIL BENCENO BENCENO + ETILENO C6H5- C2H5+ H2 C6H5-CH3 + CH4 ETIL BENCENO TOLUENO C6H5- C2H5 ETIL BENCENO CH4 + 2 H2O METANO + AGUA + METANO coque COQUE CO2 + 4 H2 DIÓXIDO DE CARBONO + HIDRÓGENO Suponiendo que las selectividades del etil benceno sean las siguientes: 85% a estireno, 10% a benceno, 2.5% a tolueno y el resto a dióxido de carbono e hidrógeno, a) Elabore una tabla con las propiedades físicas que considere importantes y comente la información relevante al respecto. Clasifique los compuestos en reactivos, productos, subproductos y desechos. b) Encuentre el valor comercial de los compuestos que puedan venderse en el mercado nacional. Si el total del etil benceno se convirtiese en producto, calcule la ganancia máxima posible. 56 Introducción a la Ingeniería de Procesos c) Utilizando las selectividades mostradas arriba, ajuste la ganancia máxima. d) Si todos los precios varían en un 25 %, calcule los márgenes de ganancia para las condiciones de los incisos a y b. e) Elabore al menos dos diagramas de flujo de proceso preliminares. 2.4. Considerando que en el proceso de hidrodesalquilación de toluenose llevan a cabo las siguientes reacciones: C7 H 8 + H 2 C6H6 + CH4 TOLUENO + HIDRÓGENO 2 C6H6 BENCENO + METANO C12H10 + H2 BENCENO DIFENILO + HIDRÓGENO Describa cómo afectarían las estructuras de separación y recirculación del diagrama de flujo, las siguientes condiciones: a) Las condiciones dentro del reactor son tales que el difenilo no reacciona dentro del reactor. b) Si el difenilo se recircula, éste alcanza el equilibrio en el efluente del reactor. 2.5. Considerando que el proceso de hidrodesalquilación de tolueno se llevan a cabo las siguientes reacciones: C7 H 8 + H 2 C6H6 + CH4 TOLUENO + HIDRÓGENO 2 C6H6 BENCENO + METANO C12H10 + H2 BENCENO C7H8 + 10 H2 TOLUENO + HIDRÓGENO DIFENILO + HIDRÓGENO 7 CH4 METANO y que la corriente de alimentación tiene la siguiente composición: Compuesto % mol Hidrógeno 94.0 Metano 3.5 Etano 2.0 Propano 0.5 a) Elabore al menos dos diagramas de flujo de proceso alternativos, indicando las estructuras de entradas y salidas, y las de recirculación. b) Elabore la descripción del proceso. 57 Introducción a la Ingeniería de Procesos 31 CAPÍTULO 3 CONDICIONES DE OPERA CIÓN Introducción a la Ingeniería de Procesos 3. CONDICIONES DE OPERACIÓN En los capítulos anteriores los diagramas de flujo se aceptaron sin realizar una evaluación técnica de sus características de operación. La topología y las condiciones de operación de los procesos no se examinaron y las evaluaciones económicas se realizaron sin confirmar si el proceso podía operar tal como lo indicaba el diagrama de flujo. Sin embargo la posibilidad de realizar un análisis económico basado en el diagrama de flujo de proceso no significa que el proceso pueda operar como lo describe el diagrama de flujo. En este capítulo se explicará cómo analizar las razones mediante las cuales se seleccionan condiciones de operación tales como temperaturas, presiones y composiciones, en las corrientes y en los equipos que realizan cada una de las operaciones unitarias. La especificación de las condiciones de operación se determina a partir de consideraciones físicas, químicas y económicas. Las condiciones de operación en un proceso deben representar un compromiso entre la economía y el rendimiento del proceso, entre la inversión de capital y los costos de operación. La definición final de estas condiciones no se realiza hasta llevar a cabo un análisis económico del proceso. En este capítulo no se discutirán las razones por las cuales un reactor opera a 600 °C y no a 550°C, pero sí se analizarán las razones por las cuales ese mismo reactor no opera a 200 °C en lugar de operar a 600 °C. Este tipo de análisis permitirá comprender cómo definir las condiciones de operación de un proceso y cuáles son las consecuencias de dichas definiciones. 3.1. CONDICIONES DE OPERACIÓN EN REACTORES Y SEPARADORES Dentro de los procesos químicos es muy raro encontrar flujos que presenten las condiciones de operación a las cuales puede llevarse a cabo una reacción o una separación. Por el contrario es necesario ajustar la temperatura, la presión y las composiciones a las condiciones bajo las cuales se puedan llevar a cabo los procesos deseados. Para alcanzar las condiciones requeridas debe tomarse en cuenta que: que su composición. Esto es, en ocasiones la concentración de un compuesto en una corriente gaseosa es una variable dependiente y puede controlarse por medio de la temperatura y la presión; es más económico cambiar la temperatura y la presión que cambiar la composición de las corrientes. b) En general, se recomienda operar los procesos a presiones entre 1 y 10 bar, y a temperaturas entre 40 y 260 °C. a) Normalmente es más fácil ajustar la temperatura y/o la presión de una corriente 3.1.1. PRESIÓN Existen ventajas asociadas con la operación de los equipos a presiones arriba de la presión atmosférica, principalmente cuando se presenta una fase gaseosa. Estas ventajas se deben al incremento de la densidad del gas, al incrementar la presión el volumen del gas decrece. Si el resto de los parámetros que definen el tiempo de residencia de una corriente gaseosa dentro de un equipo permanecen sin cambio, el volumen del gas y por tanto del equipo será menor mientras más alta sea la presión; con ello el costo del equipo puede disminuir, aunque es necesario considerar que 59 Capítulo 3 Condiciones de Operación amayor presión de operación, es necesario que el equipo tenga un espesor mayor. La mayoría de los equipos usados en las industrias química, bioquímica y farmacéutica pueden resistir presiones hasta 10 bar sin que la inversión en capital se incremente excesivamente debido al espesor de pared del equipo. A presiones superiores a los 10 bar el espesor de pared de los equipos se incrementa considerablemente, aumentando también el costo del equipo. Por otra parte operar un equipo a presiones menores a la presión atmosférica (condiciones de vacío) provoca que el tamaño del equipo se incremente y que se requieran técnicas especiales de construcción. Por tanto tomar la decisión de operar un equipo a presiones fuera del rango comprendido entre 1 y 10 bar implica incurrir en gastos que deben justificarse plenamente. 3.1.2. TEMPERATURA Existen límites críticos de temperatura que deben aplicarse dentro de los procesos químicos. Esto se debe a que al elevar la temperatura arriba de cierto punto, los materiales comunes de construcción (principalmente el acero al carbón) sufren una caída significativa en su resistencia física al esfuerzo, por lo que es necesario reemplazarlos por materiales más costosos. Este comportamiento de los materiales se muestra en el siguiente ejemplo. EJEMPLO 3.1. En la siguiente tabla se muestra el esfuerzo máximo permisible del acero al carbón típico y del acero inoxidable tipo 304, a temperatura ambiente, a 400 °C y a 550 °C. Determine el porcentaje de decremento del esfuerzo máximo permisible para los intervalos: a) De 25 °C a 400°C, y b) De 400 a 550 °C. Esfuerzo máximo permisible del material Temperatura Ambiente 400 °C 550 °C Acero al carbón grado 70 1,190 970 170 Acero inoxidable tipo 304 1,290 1,290 430 Solución: a. Calculando el decremento porcentual en el esfuerzo máximo permisible del material en el intervalo de temperatura ambiente a una temperatura de 400 °C: Acero al carbón: 1190−970 = 0.18 1190 Acero inoxidable: 1290−1290 = 0.0 1290 Acero inoxidable: 1290−430 = 0.67 1290 b. En el intervalo de 400 °C a 550°C: Acero al carbón: 1190−170 = 0.8598 1190 Este ejemplo muestra que el acero al carbón sufre una pérdida de 18 % en el esfuerzo máximo permisible alaumentar la temperatura de 25 a 400 °C, mientras que el acero inoxidable no sufre ninguna pérdida en esta propiedad. Sin embargo un incremento de 150 grados, de 400 °C a 550°C, produce que el acero inoxidable sufra una pérdida en su capacidad de resistencia al esfuerzo del 67 %, y que el acero al carbón sufra una pérdida del 86 %. 60 Introducción a la Ingeniería de Procesos Esto quiere decir que el acero al carbón trabajando a 550 °C soporta un esfuerzo máximo del 14 % del esfuerzo máximo permisible a temperatura ambiente. Por tanto se puede concluir que utilizar acero al carbón a 550 °C no es recomendable y que el acero inoxidable tipo 304 sólo puede utilizarse con reservas. Operar a altas temperaturas requiere el uso de materiales hechos de aleaciones especiales y cuyo costo es considerablemente más alto. Como se observó en el ejemplo anterior, la decisión de operar a temperaturas por arriba de los 400 °C debe justificarse, ya que implica un incremento en el costo de los equipos y en los costos de operación. Por otra parte existen límites de temperatura asociados con la disponibilidad de los servicios auxiliares para calentamiento y enfriamiento. El vapor de alta presión que se encuentra en un intervalo de presión entre 40 y 50 bar tiene una temperatura entre 250 y 265 °C, por lo que operar a temperaturas mayores a los 260 °C requiere de sistemas de calentamiento diferentes, ver Capítulo 1, sección 1.2.5. Por otra parte, el agua de enfriamiento que proviene de la torre de enfriamiento se encuentra normalmente disponible a 30 °C y debe regresarse al sistema de enfriamiento a 40°C; operar a temperaturas menores a 40 °C requiere el uso de sistemas de refrigeración que incrementan el costo de operación y el de los equipos también. Por tanto operar a temperaturas fuera del rango comprendido entre los 40 y los 260 °C requiere sistemas especiales de calentamiento y/o enfriamiento. 3.2. RAZONES PARA OPERAR A CONDICIONES FUERA DE LOS RANGOS RECOMENDADOS Al analizar diversos diagramas de flujo de proceso se puede observar que las condiciones de operación de los reactores y separadores se encuentran, en muchas ocasiones, fuera de los rangos de presión y temperatura recomendados en la sección anterior. Esto no significa que los procesos se encuentren mal diseñados, sino que deben existir razones para operar a esas condiciones fuera de rango; por el contrario, estas condiciones de operación fuera de rango, son necesarias para operar eficientemente el proceso, a pesar de los gastos adicionales que implican. Estas condiciones fuera de rango se denominan “condiciones especiales”. Algunas de las razones por las cuales es necesario operar los reactores a condiciones diferentes a las recomendadas son las siguientes: Si durante el análisis de un proceso se encuentran “condiciones especiales” de operación, debe buscarse una explicación racional para su selección. Si no existe dicha explicación es posible que esas condiciones de operación sean innecesarias y que deban cambiarse por otras menos severas, para obtener una ventaja económica. 61 Favorecer la conversión al equilibrio. Si la reacción es endotérmica y las condiciones de operación en el reactor se encuentran cerca de las condiciones de equilibrio, elevar la temperatura puede favorecer la reacción deseada. Recordando el principio de Le Chatelier el cual establece que: “si una reacción en equilibrio es perturbada desde el exterior, el sistema evoluciona en el sentido que contrarreste los efectos de dicha perturbación”, para una reacción endotérmica un incremento en la temperatura desplaza el equilibrio de la reacción hacia la derecha (hacia la formación del producto deseado). De manera inversa un descenso en la temperatura produce un desplazamiento del equilibrio hacia la formación de reactivos. Capítulo 3 Condiciones de Operación los 260 °C para elevar la tasa de reacción hasta tener tiempos de residencia y por tanto tamaños de reactor razonables. Incrementar la tasa de reacción. Todas la reacciones químicas depende fuertemente de la temperatura de acuerdo con la ecuación de Arrhenius: 𝑘𝑟 = 𝑘0 𝑒 𝐸 𝑎𝑐𝑡 𝑅𝑇 (3.1) Al aumentar la temperatura la constante de reacción kr se incrementa, tanto para reacciones catalíticas como para reacciones no catalizadas. Por lo tanto en ocasiones es necesario operar a temperaturas mayores a Mantener una fase gas. Muchas reacciones químicas catalíticas usadas actualmente requieren que tanto los productos como los reactivos se encuentren en fase gas. El alto punto de ebullición de los materiales, o la operación a altas presiones, en ocasiones, hace necesario que la temperatura en el reactor exceda los 400 °C para mantener las especies en fase vapor. Tabla 3.1. Razones y consecuencias de operar reactores y separadores a condiciones de temperatura fuera de rango Condiciones de operación Alta Temperatura (T > 260°C) Baja Temperatura (T< 40 °C) Justificación Consecuencias REACTORES Favorecer la conversión al equilibrio, en reacciones endotérmicas. Incremento de las tasas de reacción. Mantener una fase en estado gas. Mejorar la selectividad. SEPARADORES Obtener una fase gas requerida para alcanzar el equilibrio líquido-vapor. REACTORES Favorecer la conversión al equilibrio para reacciones exotérmicas. Materiales sensibles a la temperatura. Mejorar la selectividad. Mantener una fase líquida. SEPARADORES Obtener una fase líquida requerida para alcanzar el equilibrio líquido-vapor o líquido-líquido. Obtener una fase sólida para cristalización. Materiales sensibles a la temperatura. 62 Uso de sistemas especiales de calentamiento T > 400°C requieren materiales especiales de construcción. Uso de refrigerantes, alto costo. Requerimiento de materiales especiales de construcción si las temperaturas son muy bajas. Introducción a la Ingeniería de Procesos activación, la obtención del producto deseado puede favorecerse usando altas temperaturas. Este punto se analiza con mayor detalle en el siguiente capítulo. Mejorar la selectividad. Si existen reacciones competitivas, ya sean en serie, en paralelo, o una combinación de ambas, y cada una de ellas presenta diferentes energías de Tabla 3.2. Razones y consecuencias de operar reactores y separadores a condiciones de presión fuera de rango Condiciones de operación Alta presión (P > 10 bar) Baja Presión (P< 1 bar) Justificación Consecuencias REACTORES Favorecer la conversión al equilibrio. Los equipos requieren espesores de pared mayores. Incremento de las tasas de reacción para Se requiere de compresores de mayor reacciones en fase gaseosa (debido a potencia si la corriente gaseosa debe mayor concentración). comprimirse. Mantener una fase líquida. SEPARADORES Obtener una fase líquida, requerida para alcanzar el equilibrio líquido-vapor, o líquido-líquido. REACTORES Favorecer la conversión al equilibrio. Se requiere de equipos mayores. Mantener una fase gas. Se requieren diseños especiales para operar a condiciones de vacío. El aire puede entrar en los equipos, lo cual puede ser peligroso y caro de prevenir. SEPARADORES Obtener una fase gas requerida para alcanzar el equilibrio líquido-vapor. Materiales sensibles a la temperatura. Algunos de los compuestos que se obtienen después de una reacción pueden descomponerse a temperaturas mayores a los 40 °C, o puede ser necesario mantenerlos en fase líquida, en estos casos se justifica el uso de temperaturas menores a la temperatura mínima recomendada. La operación a temperaturas menores a 40°C implica el uso de agua refrigerada o de algún refrigerante, en función de la temperatura necesaria. Utilizar agua refrigerada implica mayores costos de operación que utilizar agua de enfriamiento, y utilizar refrigerantes es más costoso que utilizar agua refrigerada. condiciones de operación especiales se justifica si son indispensables para obtener dos fases y lograr un equilibrio líquido – vapor. Esta situación se presenta frecuentemente cuando los puntos de ebullición de los materiales que se desea separar por destilación son altos o demasiado bajos. Un ejemplo típico de altas temperaturas de operación en torres de destilación, es la destilación de crudo en las refinerías, en las cuales la temperatura de operación de la columna de destilación atmosférica varía entre 310 y 340 °C. En las tablas 3.1. y 3.2. se resumen las posibles razones para operar reactores y separadores fuera de los rangos de temperatura y presión recomendables, así como las consecuencias de hacerlo. En cuanto a los separadores, la definición de la temperatura de operación está dada por las propiedades físicas de los componentes a separar (puntos de ebullición, volatilidades). El uso de 63 Capítulo 3 Condiciones de Operación Durante las reacciones químicas es preferible alimentar los reactivos en relación estequiométrica al reactor, de esta manera se reduce el costo de las materias primas y el volumen de los equipos. Sin embargo esto no puede realizarse en todos los casos debido, por ejemplo, a que sea preferible que reaccione el total de la materia prima más costosa, a que se produzcanmezclas con concentraciones cercanas a los límites de explosividad, para inhibir la formación de subproductos no deseados, para favorecer la conversión al equilibrio. En la Tabla 3.3 se muestran algunas de las razones por las cuales es necesario alimentar los reactivos en relación distinta a la relación estequiométrica, así como las causas por las cuales puede ser necesario alimentar al reactor compuestos adicionales a los reactivos, y las consecuencias que tendrán estas acciones. En cuanto a las condiciones de operación recomendadas para otros equipos existen algunas reglas heurísticas que es convenientes utilizar al llevar a cabo la definición de las condiciones de operación; la tabla 3.4 muestra algunas de las más importantes para compresores, intercambiadores de calor, calentadores, válvulas y mezcladores. Tabla 3.3. Razones para no alimentar los reactivos en relación estequiométrica al reactor Condiciones de operación Alimentación de materiales inertes al reactor. Justificación Consecuencias REACTORES Actúan como un diluyente para controlar la tasa de reacción y/o asegurar que la mezcla de reacción se encuentre fuera de los límites de explosión (reacciones exotérmicas). Inhibir las reacciones no deseadas. Alimentar un reactivo en exceso. Incrementar la conversión al equilibrio del reactivo limitante. Favorecer la conversión al equilibrio. Alimentar producto en la corriente de alimentación. El producto no puede separarse fácilmente del compuesto a recircular. El reciclar producto retarda la formación de subproductos no deseados formados en reacciones secundarias. El producto actúa como diluyente para controlar la tasa de reacción y/o para asegurar que la mezcla de reacción se mantenga fuera de los límites de explosividad (reacciones exotérmicas). 64 El reactor y los equipos corriente abajo son de mayor tamaño, por el volumen ocupado por los inertes. Se requieren equipos de separación para remover los materiales inertes. Algunos materiales inertes pueden reaccionar en reacciones colaterales (no son inertes). La conversión al equilibrio decrece. Se requieren equipos de separación para remover el reactivo en exceso. Se requiere recircular el reactivo en exceso. Aumentan los costos de las materias primas. El reactor y los equipos corriente abajo son de mayor tamaño. El circuito de recirculación es mayor. Decrece la conversión al equilibrio. Introducción a la Ingeniería de Procesos Tabla 3.4. Reglas heurísticas para el diseño de otros equipos. Tipo de Equipo Compresores Cambio en las condiciones de la corriente Si la relación: 𝑃 𝑠𝑎𝑙𝑖𝑑𝑎 ≥3 Justificación o Remedio Si la temperatura de entrada del gas es mayor a la requerida. Si la diferencia entre las temperaturas de entrada de fluido de proceso de los servicios auxiliares es mayor o igual a 100 °C. Remedio: Enfriar el gas antes de comprimir. 𝑃 𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎𝑑𝑎 Intercambiadores de calor Calentadores Si la Tsalida>Tvapor Válvulas Si provocan altas caídas de presión. Mezcladores Si entre las corrientes hay diferencias grandes de temperatura. Si entre las corrientes existen diferencias grandes de composición. Remedio: Utilizar varias etapas de compresión y enfriadores inter etapas. Remedio: Intercambio de calor entre las corrientes de proceso. Justificación: El intercambio de calor entre las corrientes es imposible o no es rentable. Remedio: Usar otro medio de calentamiento para calentar las corrientes de proceso Justificación: El calentador es necesario durante la etapa de arranque. Remedio: Para gases instalar una turbina para recuperar el trabajo perdido. Justificación: 1. Es una válvula de control. 2. Instalar turbinas no es rentable. 3. El paso de líquido se estrangula. Remedio: Acercar la temperatura de las corrientes mediante intercambio de calor entre las corrientes de proceso. Justificación: 1. Detener la reacción. 2. Proporcionar gradientes de concentración para promover el transporte de masa. 65 Consecuencias de NO operar el equipo de esta manera. Se requiere alto trabajo teórico debido a las altas temperaturas que alcanza el gas. Se requiere alto trabajo teórico y materiales especiales de construcción. Altos gradientes de temperatura indican que se está desperdiciando energía en el proceso. Los hornos son costosos e innecesarios si el calentamiento puede llevarse a cabo por medio de los servicios auxiliares disponibles. Desperdicio de energía. Desperdicio de energía. Equipos extras de separación. Capítulo 3 Condiciones de Operación EJEMPLO 3.2. Es necesario proporcionar una corriente de nitrógeno a 100 °C y 8 bar de presión. La fuente de nitrógeno se encuentra a 220°C y 1.2 bar. Determine el trabajo de compresión y la carga térmica de enfriamiento requerida para tres diferentes alternativas: A. Comprimir el nitrógeno en un solo paso de compresión y enfriar el gas comprimido a la temperatura requerida. B. Enfriar la corriente de alimentación a 100°C y después repetir la alternativa A. C. Enfriar la corriente de alimentación a 100°C y usar dos etapas de compresión con un enfriador intermedio. Identificar las condiciones de operación especiales en cada caso. Solución: El nitrógeno es un gas ideal diatómico. Usando como base 1 kmol de nitrógeno y asumiendo una eficiencia(ε) de 70 % en cada paso de compresión: Para un gas ideal diatómico: Cp = 3.5 R; Cv = 2.5 R; γ = Cp/Cv = 1.4; R = 8.314 kJ/kmol K; ε = 70 %. Ecuaciones: Carga térmica específica de los enfriadores: 𝑄 = 𝐶𝑝∆𝑇 𝑤= Trabajo en cada compresor: Temperatura de salida del gas del compresor: 𝑅 𝑇𝑒𝑛𝑡 𝛾 (3.2) 𝑃 𝑠𝑎𝑙 𝑃 𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎𝑑𝑎 𝛾−1 𝛾 −1 𝛾 −1 (3.3) 𝜀 𝑇𝑠𝑎𝑙 = 𝑇𝑒𝑛𝑡 1 + 1 𝑃 𝑠𝑎𝑙 𝜀 𝑃 𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎𝑑𝑎 𝛾 −1 𝛾 −1 (3.4) En la siguiente tabla se muestran los resultados de los cálculos de las cargas térmicas de cada uno de los enfriadores y los trabajos de cada uno de los compresores de las tres alternativas, obtenidas utilizando las ecuaciones mostradas anteriormente: Corriente No. 1 2 3 4 5 6 W1 W2 WTOTAL Q1 Q2 Q3 QTOTAL ALTERNATIVA A T (°C) P (bar) 220 731 100 ALTERNATIVA B T (°C) P (bar) 1.2 8.1 8.0 220 100 510 100 Trabajo (kJ/kmol) 14,871 1.2 1.1 8.1 8.0 11,925 14,871 11,925 Carga térmica (kJ/kmol) 18,361 3,492 11,931 18,361 15,423 66 ALTERNATIVA C T (°C) P (bar) 220 100 263 100 296 100 1.2 1.1 2. 8 2.7 8.1 8.0 4744 5717 10,461 3,492 4743 5703 13,938 Introducción a la Ingeniería de Procesos ALTERNATIVA A 2 T= 220°C P = 1.2 bar T= 731 °C P = 8.1 bar T= 484°C P = 8.1 bar ALTERNATIVA B 1 3 E-101 C-101 1 T= 100°C P = 8.0 bar T= 220°C P = 1.2 bar T= 100°C P = 1.1 bar E-101 T= 100°C P = 8.0 bar 3 4 4 E-102 C-101 2 ALTERNATIVA C T= 263°C P = 2.8 bar T= 296°C 5 P = 8.0 bar 1 T= 220°C P = 1.2 bar T= 100°C P = 1.1 bar E-101 2 T= 100°C P = 8.0 bar T= 100°C P = 2.7 bar 3 6 4 C-101 E-102 C-102 E-103 La alternativa “B” es más compleja que la alternativa “A” debido a que requiere un intercambiador de calor adicional, sin embargo el uso de este enfriador adicional reduce considerablemente los requerimientos de servicios auxiliares, el trabajo requerido en la alternativa A es de 14,871 kJ/kmol y en la alternativa B es de 11,925 kJ/kmol, mientras que la carga térmica en la alternativa A es de 18,631 kJ/kmol, y en la alternativa B es de 15,471 kJ/kmol; por tanto es preferible utilizar la alternativa “B”, sobre la alternativa “A”. Comparando la alternativa “B” con la alternativa “C”, se observa que, aunque la alternativa C requiere de un paso de compresión extra y un enfriador adicional antes del segundo compresor, los requerimientos de servicios auxiliares en este caso son menores que en los dos casos anteriores, por lo cual es preferible. Este resultado es consistente con las dos reglas heurísticas sobre compresores presentadas en la Tabla 3.4, en cuanto a que es mejor enfriar un gas caliente antes de comprimirlo, y a que es mejor mantener la tasa de compresión por debajo de la relación 3:1. 3.3. ANÁLISIS DE LAS CONDICIONES DE PROCESO MÁS IMPORTANTES En esta sección se realizará el análisis y la justificación del uso de condiciones de operación fuera de rango encontradas en el diagrama de flujo de proceso de la planta de hidrodesalquilación de tolueno; para ello resulta útil elaborar una matriz donde se presenten todos los equipos y se especifiquen las condiciones de operación fuera de rango que se encuentren en el diagrama de flujo. Posteriormente se realiza un análisis detallado de cada una de las condiciones de operación fuera de rango y se evalúa si se justifica o no su uso. Para ejemplificar este procedimiento se utilizará el diagrama de flujo del proceso de hidrodealquilación de tolueno, mostrado en la Figura 1.5 y el balance de materia de la Tabla1.3. La matriz de condiciones de operación fuera de rango se muestra en la Tabla 3.5. 67 Capítulo 3 Condiciones de Operación Tabla 3.5. Matriz de condiciones de operación fuera de rango para el diagrama de flujo del proceso de hidrodesalquilación de tolueno. Id. equipo R-101 V-101 V-102 V-103 V-104 T-101 H-101 E-101 E-102 E-103 E-104 E-105 E-106 C-101 P-101 P-102 PCVcorr. 8 PCVcorr. De V101 a V103 Reactores y Separadores (Tablas 3.1 a 3.3) Alta Baja Alta Baja Alim. Temp Temp PrePreno sión sión esteq. XX XX XX Otros equipos (Tabla 3.4) ComIntercam Válvulas presode calor res Mezcladores XX XX XX XX XX En la tabla anterior se encuentran marcadas (XX) las condiciones de operación que se encuentran fuera del rango recomendado, para cada uno de los equipos del proceso de hidrodesalquilación de tolueno. A continuación se buscan las posibles razones y consecuencias de operar bajo dichas condiciones. EVALUACIÓN DEL REACTOR R-101 5037 − 2.073 𝑙𝑛 𝑇 (3.5) 𝑇 + 3.499 𝑥 10−4 𝑇 + 4.173 𝑥 10−8 𝑇 2 3017 + 2 𝑇 Para el reactor R-101 se encontraron tres condiciones de operación fuera de rango: alta temperatura, alta presión y relación de alimentación de materias primas no estequiométrica. Para determinar si el uso de estas condiciones de operación fuera de rango está justificado se requiere información adicional sobre la reacción: 𝑙𝑛 𝐾𝑒𝑞 = 13.51 + Calor de reacción (kJ/kmol): Estequiometría de la reacción: C6H5CH3 + H2 (3.6) ∆𝐻𝑟𝑒𝑎𝑐 = −37,190 − 17.24 𝑇 + 29.09 𝑥10−4 𝑇 2 50,160 + 0.6939 𝑥10−6 𝑇 3 + 𝑇 C6H6 + CH4 Constante de equilibrio (Temperatura en K): 68 Introducción a la Ingeniería de Procesos Utilizando la ecuación de constante de equilibrio se puede calcular la misma a las condiciones de reacción (654°C = 927 K): equilibrio, que incluye energía libre de formación, entre otros. Las Figuras 3.1 y 3.2 muestran el calor de reacción y la constante de equilibrio como función de la temperatura, evaluadas con las ecuaciones mostradas. De estas gráficas se observa que la reacción es exotérmica, lo cual provoca que la constante de equilibrio decrezca al aumentar la temperatura. Keq = 171.54 y el cambio de entalpía es: ∆𝐻𝑟𝑒𝑎𝑐 = −50,065 𝑘𝐽/𝑘𝑚𝑜𝑙 En general la información sobre las reacciones puede dividirse en dos grupos: Información termodinámica: Aquella encontrada en los libros de texto de termodinámica para ingeniería química, que contiene o La información requerida para realizar balances de energía, que incluye calores de reacción y cambio de fase, capacidad calorífica, etc. o La información requerida para determinar la conversión al Información de la cinética de la reacción: Esta información es específica de cada reacción y es necesario obtenerla experimentalmente. La cinética es función del tipo de sistema, homogéneo o heterogéneo, de si es una reacción catalítica o no catalítica; las expresiones que describen la cinética normalmente son complejas. Co ns ta nt e de eq uil ib ri o K eq Temperatura (°C) Figura 3.1. Variación de la constante de equilibrio con respecto a la temperatura para la reacción de hidrodesalquilación de tolueno. 69 Capítulo 3 Condiciones de Operación Δ H r e a c ci ó reacción con respecto a la temperatura para la reacción de hidrodesalquilación de tolueno. Figura 3.2. Variación del calor de n Antes de que un proceso( se comercialice debe termodinámico, no es necesario realizar el estudio estudiarse la cinética de la M reacción a nivel planta cinético, porque no se obtendrán mejores J/ piloto para obtener datos como el espacio velocidad resultados. k y el tiempo de residencia a diferentes temperaturas y m son necesarios para CONSIDERACIONES TERMODINÁMICAS.Para presiones, ya que estos datos o el análisis de las condiciones de operación fuera de llevar a cabo el diseño del reactor. l) rango del proceso de hidrodesalquilación de El análisis del reactor se lleva a cabo en dos partes: tolueno, se considerarán por separado el uso de alta temperatura, el de alta presión y el de alimentación a) La evaluación de las condiciones fuera de no estequiométrica al reactor: rango desde el punto de vista termodinámico. Este estudio asume que la 1. ALTA TEMPERATURA. Al observar la reacción química alcanzará el equilibrio y Figura 3.1. se puede concluir que debido a muestra el caso límite al que puede llevarse a que la reacción es exotérmica, la constante cabo la reacción. de equilibrio disminuye al aumentar la b) La evaluación de las condiciones fuera de temperatura. Sin embargo la temperatura de rango desde el punto de vista cinético. Este operación en el reactor es de 654 °C. Para estudio toma en cuenta los límites a los tratar de explicar la razón por la cual el cuales puede llevarse a cabo la reacción reactor trabaja a dicha temperatura se debidos a la cinética, el transporte de masa y calculará la conversión actual y se evaluará la el transporte de calor. conversión al equilibrio a 600°C en el ejemplo 3.3. Si un proceso no es atractivo bajo condiciones de equilibrio, esto es desde el punto de vista EJEMPLO 3.3. Utilizando el diagrama de flujo del proceso de hidrodesalquilación de tolueno (Figura 1.5) y su balance de materia (Tabla 1.3) calcular: a) La conversión actual b) La conversión al equilibrio a 654 °C. Solución: 70 Introducción a la Ingeniería de Procesos 𝑁 ∗𝑁 𝑡𝑜𝑙𝑢𝑒𝑛𝑜 𝑖𝑑𝑟 ó𝑔𝑒𝑛𝑜 Suponiendo un comportamiento de gas ideal la constante de equilibrio es: 𝐾𝑒𝑞 = 𝑁 𝑏𝑒𝑛𝑐𝑒𝑛𝑜∗𝑁 𝑚𝑒𝑡𝑎𝑛𝑜 Donde N = al número de moles de cada especie en el equilibrio. De acuerdo con el balance de materia del diagrama de flujo, la corriente 6, de entrada al reactor y la corriente 9 a la salida del reactor contienen: Compuesto(kmol/h) Hidrógeno Metano Benceno Tolueno TOTAL 6 447.48 193.07 4.62 87.62 732.7 7 15.33 10.31 0.23 0.02 25.89 9 397.1 269.13 70.58 21.91 758.8 a) Conversión actual: De acuerdo con el balance de materia, la corriente 9 contiene 21.91 kmol/h de tolueno, por tanto la conversión es: 87.62 − 21.91 𝐶𝑜𝑛𝑣𝑒𝑟𝑠𝑖ó𝑛 = = 0.75 (75 %) 87.62 b) Conversión al equilibrio a una temperatura de 600 °C. De acuerdo con la información termodinámica la Keq @ 600 °C = 265 Si definimos X = kmol/h de benceno producido: 171.54 = 𝑁 + 4.62 + 0.23 𝑁 + 193.07 + 10.31 87.62 + 0.02 − 𝑁 447.48 + 15.33 − 𝑁 Calculando: N = 87.2247 Y la conversión al equilibrio es: 𝐶𝑜𝑛𝑣𝑒𝑟𝑠𝑖ó𝑛𝑎𝑙𝑒𝑞𝑢𝑖𝑙𝑖𝑏𝑟𝑖𝑜 = La conversión al equilibrio para la reacción de hidrodesalquilación de tolueno a 654°C es muy alta a pesar de la temperatura, aunque ello no justifica, desde el punto termodinámico, la alta temperatura a la cual trabaja el reactor. 87.2247 = 0.995 (99.5 %) 87.64 termodinámico, que justifica la alta presión de operación del reactor. 3. ALIMENTACIÓN EN RELACIÓN NO ESTEQUIOMÉTRICA. De acuerdo con el Ejemplo 3.3. se observa que los componentes en la alimentación son: 2. ALTA PRESIÓN. De acuerdo con la estequiometría de la reacción existen igual cantidad de moles de reactivos que de productos en la reacción. Por ello elevar la presión no afecta la conversión al equilibrio. Se puede concluir que no existe ninguna razón, desde el punto de vista a. El tolueno que es el reactivo limitante b. El hidrógeno que se alimenta en exceso, aproximadamente en un 400 % en exceso. 71 Capítulo 3 Condiciones de Operación La presencia de reactivos en exceso en la alimentación produce un incremento en la conversión al equilibrio (ver Tabla 3.3. y Ejemplo 3.4.) c. El metano, que es un producto de la reacción, se encuentra presente en cantidades significativas en la alimentación. La presencia de productos de reacción en la alimentación produce una reducción en la constante de equilibrio (ver Tabla 3.3.). Sin embargo de acuerdo con los resultados del Ejemplo 3.3, la constante de equilibrio permanece alta a pesar de la presencia de metano en la alimentación EJEMPLO 3.4. Continuando con el Ejemplo 3.3, reduzca la cantidad de hidrógeno en la alimentación al reactor a la relación estequiométrica, esto es a 87.62 kmol/h, y determine el efecto sobre la constante de equilibrio a 654 °C. Utilizando la misma ecuación que en el ejemplo 3.3, inciso b y cambiando la cantidad de hidrógeno en la corriente 6 de 447.48 kmol/h a 87.62 kmol/h, se obtiene una constante N = 76.115 kmol /h, y portanto una conversión al equilibrio de 0.8684 (86.84 %). El ejemplo anterior muestra que la presencia de un gran exceso de hidrógeno tiene un efecto importante sobre la conversión al equilibrio, ya que al reducir la cantidad de hidrógeno a la cantidad estequiométrica, se reduce la conversión de 99.7 % a 86.84 %. CONSIDERACIONES CINÉTICAS: De la información dada anteriormente se puede concluir que: a) La reacción se lleva a cabo en fase gas. b) La reacción está controlada cinéticamente. c) No hay reacciones secundarias significativas. Después de realizar el estudio termodinámico se puede concluir que: no existe explicación desde el punto de vista termodinámico para operar el reactor a alta temperatura, ni para operarlo a alta presión, ni para alimentar producto al reactor, sólo puede explicarse la razón por la cual se alimenta hidrógeno en exceso al reactor. En cuanto a la ALTA TEMPERATURA de operación del reactor, debe recordarse que en una región donde la reacción está controlada cinéticamente, la tasa de reacción se incrementa rápidamente con la temperatura. En el Ejemplo 3.5 se presenta un ejemplo en el que se calcula la relación entre las tasas de reacción a diferentes temperaturas. EJEMPLO 3.5. Conociendo que la energía de activación para la reacción de hidrodesalquilación de tolueno es igual a 148.1 kJ/mol. Calcular ¿cuál es la tasa de reacción a 654 °C relativa a 400 °C? Solución: Para determinar la relación entre las tasas de reacción se puede utilizar la siguiente ecuación: 𝐸 𝑅 𝑅𝑒𝑙𝑎𝑐𝑖ó𝑛𝑒𝑛𝑡𝑟𝑒𝑙𝑎𝑠𝑡𝑎𝑠𝑎𝑠𝑑𝑒𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛 = 𝑒𝑥𝑝 − 𝑎 Donde: Ea = Energía de activación (J/mol) 72 1 1 − 𝑇2 𝑇1 (3.7) Introducción a la Ingeniería de Procesos R = Constante de los gases (J/ml K) T1 = Temperatura menor (K) T2 = Temperatura mayor (K) 𝑅𝑒𝑙𝑎𝑐𝑖ó𝑛𝑒𝑛𝑡𝑟𝑒𝑙𝑎𝑠𝑡𝑎𝑠𝑎𝑠𝑑𝑒𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛 = 𝑒𝑥𝑝 148100 1 1 − 8.3141 673 927 = 1411 Esto significa que el tamaño del reactor se incrementaría aproximadamente en cuatro órdenes de magnitud si la reacción se llevara a cabo a 400 °C, en lugar de realizarse a 654°C. Por tanto se puede ver que la temperatura tiene un efecto significativo en la tasa de reacción y en las dimensiones del reactor. Sin embargo la mayoría de las reacciones no se encuentran controladas cinéticamente como en este caso, por el contrario en la mayoría de los casos las tasas de reacción se encuentran controladas por el transporte de masa y calor, y por tanto no son tan sensibles a los cambios de temperatura. En cuanto a laALTA PRESIÓN de operación del reactor, debe considerarse que en las reacciones que se llevan a cabo en fase gas, la concentración de los reactivos es proporcional a la presión. En los casos en donde la tasa de reacción es directamente proporcional a la concentración, operar a 25 bar en lugar de hacerlo a 1 bar puede incrementar la tasa de reacción en un factor de 25, suponiendo un comportamiento de gas ideal. Aunque en este caso no se puede asegurar que la tasa de reacción sea directamente proporcional a la concentración, se puede predecir que el efecto de la presión es sustancialmente importante y que el tamaño del reactor se ve disminuido de manera significativa al aumentar la presión. formación de subproductos, pero no se tiene información que sugiera que este es el caso. La alimentación de HIDRÓGENO EN EXCESO al reactor asegura que la concentración de hidrógeno sea muy alta a lo largo de toda la reacción, lo cual incrementa la tasa de reacción y asegura que el reactivo más costoso, el tolueno, se consuma casi en su totalidad. Sin embargo, no se cuenta con evidencias de que esto suceda, por lo que también puede suponerse que el hidrógeno se alimenta en exceso para evitar la formación de subproductos. La alta temperatura de operación, el hidrógeno en exceso y la elevada presión de operación en el reactor R-101 están justificadas desde el punto de vista cinético, ya que contribuyen a aumentar la tasa de reacción y a reducir el volumen del equipo. Sin embargo, la presencia de metano en la alimentación no puede justificarse desde el punto de vista cinético, únicamente puede explicarse en función del costo de separar metano de hidrógeno. Con respecto a la ALIMENTACIÓN DE METANOal reactor, éste reduce la concentración de reactivos, lo cual produce un decremento en la tasa de reacción y representa un impacto negativo. Sin embargo es posible que el metano reduzca la EVALUACIÓN DE LA ALTA PRESIÓN DE OPERACIÓN EN EL SEPARADOR V-102 Este equipo separa la corriente líquida de tolueno y benceno de los gases no condensables hidrógeno y metano. Los productos del reactor se enfrían y forman una corriente de líquido y vapor en equilibrio. El equilibrio líquido-vapor se obtiene a las condiciones de entrada al V-102, por tanto se puede concluir que la operación de este equipo a una baja temperatura (38 °C) se debe a que a esta temperatura se obtiene una fase líquida en equilibrio con una fase vapor. La presión se mantiene para asegurar la formación de la fase líquida. Por tanto se justifica la alta presión de operación de este equipo. 73 Capítulo 3 Condiciones de Operación EVALUACIÓN DE LA ALTA DIFERENCIA DE TEMPERATURAS EN EL E-101 Existe un alto gradiente de temperaturas en este equipo, debido a que el medio de calentamiento se encuentra a una temperatura de aproximadamente 250 °C, y la entrada de líquido de proceso a este mismo equipo es de aproximadamente 30°C. Esta diferencia es mayor que la diferencia de 100 °C recomendada en la Tabla 3.4. Esta alta diferencia de temperaturas entre los fluidos de proceso y de calentamiento no está justificada y es un ejemplo de la baja eficiencia de operación de la red de intercambio térmico en este proceso. Se recomendaría que la corriente de proceso intercambiara calor con alguna de las corrientes de proceso que es necesario enfriar, esto se realiza mediante un diseño de la red de intercambio térmico EVALUACIÓN DEL INTERCAMBIADOR DE CALOR E-102 La corriente 9 entra al intercambiador de calor E-102 a una temperatura de 654 °C para enfriarse hasta 40 °C, mediante agua de enfriamiento a una temperatura de aproximadamente 35 °C. Nuevamente esta diferencia de temperaturas es mayor de 100 °C, por lo tanto se está desperdiciando una gran cantidad de energía en este equipo. Se recomendaría rediseñar el sistema de intercambio térmico. VÁLVULA DE CONTROL DE PRESIÓN EN LA CORRIENTE 8 El propósito de esta válvula de control es reducir la presión de la corriente de entrada de gas de 23.9 bar a 2.5 bar. Esta reducción en la presión representa una pérdida potencial de trabajo útil debida a la acción de esta válvula. Por tanto se recomendaría utilizar una turbina para recuperar el trabajo perdido en esta válvula, sin embargo esta válvula debe operar como lo está haciendo debido a que es una válvula de control. VÁLVULA DE CONTROL DE PRESIÓN EN LA CORRIENTE QUE VA DEL V-102 AL V-103 El propósito de esta válvula es reducir la presión del líquido que sale del V-102, esta reducción en la presión causa una evaporación instantánea adicionaly por tanto la recuperación del metano e hidrógeno disueltos en la mezcla tolueno / benceno. El gas se separa en el V-103 y se envía a la corriente de gases. 74 Introducción a la Ingeniería de Procesos REFERENCIAS Biegler, Lorenz; Grossmann Ignacio; Westerberg Arthur. Systematic Methods of Chemical Process Design. Ludwig, Ernest. Applied Process Design for chemical and petrochemical plants. Gulf Professional Publishing. 1994. Luyben, William. Plantwide dynamic simulators in chemical processing and control. Marcel Dekker, Inc. 2002. Prentice Hall. 1999. Ray, Martyn; Johnston, David. Chemical Engineering Design Project. Gordon and Breach Science Publishers. 1989. Seider, Warren; Seader, J. D., Lewin, Daniel. Product & Process Design Principles. Willey. 2003. Sinnot, R. K. Coulson & Richardson´s. Chemical Engineering. Vol. 6. Chemical Engineering Design. Butterworth Heinemann. 1999. Towler, Gavin; Sinnott, Ray. Chemical Engineering Design, principles, practice and economics of plant and process design. Elsevier. 2008. Turton Richard; Bailie Richard;Whiting, Wallace; Shaeiwitz, Joseph. Analysis, Synthesis and Design of Chemical Processes. Prentice Hall. 2007. Walas, Stanley M. Chemical Process Equipment, Selection and Design. Butterworth-Heinemann. 1990. Watkins, R. N. Petroleum Refinery Distillation. Gulf Publishing Company.1981. 75 Capítulo 3 Condiciones de Operación EJERCICIOS 3.1. Se desea producir acetona por medio de la deshidrogenación de alcohol isopropílico: (CH3)2CHOH (CH3)2CO + H2 Las condiciones típicas de reacción son: P = 2 bar, T = 350 °C, y se logra en un simple paso de reacción con una conversión del 85 %. La reacción es altamente endotérmica. El alcohol isopropílico disponible como materia prima se encuentra como una mezcla azeotrópica al 88% en agua. Se sabe que el efluente del reactor se separa en varias etapas. En la primera se utiliza un separador líquido vapor (T= 20°C, P= 1.63 bar), cuya fase vapor se hace pasar por una torre empacada. En ésta torre el alcohol isopropílico y la acetona se disuelven en agua (0.5 mol de agua/mol de acetona), por la parte superior de la torre se extraen los gases. Las corrientes líquidas de la torre empacada y del separador líquido-vapor se unen y pasan por dos torres de destilación; la primera de estas torres de destilación opera a una presión de 1.2 bar y una temperatura de 61°C, en ella se obtienen por los domos el producto final con 99.9 % mol de pureza a una temperatura de 45°C y una presión de 1.3 bar. El producto de fondos se bombea a la segunda torre de destilación donde se recupera el reactivo para recirculación por los domos, a una temperatura de 45°C y una presión de 1.3 bar. Elabore el diagrama de flujo del proceso incluyendo las condiciones de operación de las corrientes más importantes, y el flujo másico de las mismas. 3.2. Se desean producir 3000 ton/día de acetona por medio de la siguiente reacción: C2H5OH (CH3)2CO + H2O + H2 Las condiciones típicas de reacción son: P = 4 bar, T = 350 °C, y se logra en un simple paso de reacción con una conversión en el reactor del 75 %. La reacción es altamente endotérmica. Además de la reacción principal ocurren las siguientes reacciones: CH3CH2OH CH3CHO + H2 ACETALDEHIDO CH3CH2OH CH3COOC2H5 + H2 ACETADO DE ETILO Las condiciones de operación en el reactor son las condiciones de equilibrio de la tercera reacción. El alcohol etílico disponible como materia prima se encuentra como una mezcla que contiene 80% de etanol, 15 % de metanol y agua. El costo de la mezcla de alimentación es de $5000 /ton, el precio de venta de la acetona es de $ 11,400/ton, el precio del acetaldehído es de $ 7000/ton y el costo del acetato de etilo es de $ 2500/ton. Los puntos de ebullición de los compuestos en el proceso son los siguientes: 76 Introducción a la Ingeniería de Procesos Peb acetona = 56.3 °C, Peb etanol = 78.4 °C, Pebmetanol = 64.7 °C, Pebacetaldehído = 19.85 °C, Pebacetato de etilo = 77 °C Como ingeniero de proceso, ¿Qué información puede obtener a partir de estos datos? 3.3. Proponga el diagrama de flujo para obtener una corriente de aire a un reactor que opera a 700 °C y 25 bar. Identifique todas las corrientes y especifique sus condiciones de operación, así como la carga térmica y el trabajo total del sistema. 3.4. La despropanizadora es una columna utilizada en las refinerías de petróleo mediante la cual se separa el propano de una mezcla que contiene propano, butanos y algunos otros hidrocarburos de cadena lineal. Esta columna opera a presiones cercanas a los 16 bar de presión. Justifique cuantitativamente las razones por las cuales opera a esta presión no recomendada. 3.5. En la primera etapa de refinamiento del petróleo, después de eliminar la sal al crudo, éste se separa en la torre de destilación atmosférica, llamada así debido a que opera a presiones muy cercanas a la presión atmosférica (entre 1.5 y 2 bar), de ella se obtienen diferentes fracciones del crudo que son procesadas posteriormente. El corte de crudo que se obtiene en la parte superior de la columna contiene los compuestos más ligeros, con puntos de ebullición menores; los cortes que se obtienen más debajo de la torre contienen respectivamente compuestos más pesados con puntos de ebullición menores, como se muestra en la siguiente figura. La fracción más pesada se conduce a la torre de vacío denominada así porque opera a una presión cercana a los 20 mm de Hg (0.027 bar). Explique los motivos por los cuales la segunda torre o torre de vacío opera a la presión mencionada. 77 Capítulo 3 Condiciones de Operación < 40 °C Gases Ligeros 40 a 195 °C Corte de Gasolinas Desalinizadora Torre de Destilación Atmosférica Corte de Diesel 195 a 270 °C Pesados Gasóleo de Vacío 275 a 340 °C 340 a 540 °C >340 °C Columna de Vacío Residuo Atmosférico > 540 °C Residuo de Vacío 3.6. En este capítulo se mencionó que operar a temperaturas superiores a los 260 °C requiere el uso de equipos de calentamiento a fuego directo como calderas y hornos, los cuales son más costosos que los intercambiadores de calor. Además se analizó el decremento en la resistencia de los materiales de construcción a temperaturas mayores a los 400 °C. ¿Sería razonable aumentar la temperatura recomendada de operación a 300 o 350 °C?. Sustente su respuesta con datos de las tablas de vapor. 78 CAPÍTULO 4 BALANCES DE MATERIA Y ENERGÍA Capítulo 4 4. Balances de Materia y Energía BALANCES DE MATERIA Y ENERGÍA En este capítulo se presentan las relaciones que guardan las variables de proceso con los costos de operación y de inversión en una planta, con el propósito de que durante el diseño de los procesos se tomen en consideración dichas relaciones para optimizar el funcionamiento de los procesos. Posteriormente se revisan los conceptos básicos necesarios para realizar balances de materia y energía, y se muestran algunos ejemplos típicos de la industria. 4.1. VARIABLES DE PROCESO Desde el punto de vista termodinámico, cualquier fenómeno o proceso en la naturaleza ocurre cuando se desarrolla un flujo de energía. Este flujo de energía se caracteriza por un gradiente o intensidad de la diferencia en la variable que provoca el fenómeno: temperatura, presión, volumen, concentración, etc.). Una vez que el flujo de energía neto es cero, se ha alcanzado una condición de equilibrio y el gradiente es nulo, y se dice que el proceso se ha llevado a cabo. Por ejemplo: se produce un flujo de calor cuando existe un gradiente de temperaturas; los fluidos se mueven debido a una diferencia de presiones, y el transporte de masa se lleva a cabo por un gradiente de concentración. Si se toma el caso del proceso de transporte de calor: 𝑄 = 𝑈𝐴∆𝑇𝑙𝑛 (4.2) Donde: Q = Flujo de calor (J/s) U = Coeficiente global de transferencia de calor (J/s m2 °C) A = Área de transferencia (m2) ∆Tln = Diferencia logarítmica de temperaturas (°C) el gradiente que produce el flujo de calor es la diferencia logarítmica de las temperaturas entre los fluidos de proceso y de servicios auxiliares (∆Tln) y la resistencia es igual al inverso del área de transferencia (A) multiplicado por el coeficiente Por otra parte, los procesos siempre se efectúan de un punto de mayor hacia otro de menor potencial (el calor fluye de un cuerpo caliente a uno menos caliente). A medida que el proceso transcurre, el gradiente va disminuyendo y puede llegar al límite (gradiente = 0) en el que se establece la condición de equilibrio y el proceso termina. Por otra parte en todo proceso se presenta una resistencia a que éste suceda, en el flujo de fluidos es la fricción, en la transferencia de calor la resistividad, etc. global de transferencia de calor (U): Para una cantidad determinada de flujo de calor, necesaria para el proceso, y asumiendo que el coeficiente global de transferencia de calor U es prácticamente constante, la ecuación anterior puede expresarse como: 𝑄 = 𝐴∆𝑇𝑚 = constante(4.3) 𝑈 La velocidad con la que se lleva a cabo un proceso es proporcional a la magnitud del gradiente que lo produce e inversamente proporcional a la resistencia, de este modo, la velocidad de flujo se puede expresar como: 𝑣𝑒𝑙𝑜𝑐𝑖𝑑𝑎𝑑𝑑𝑒𝑓𝑙𝑢𝑗𝑜 ∝ 𝟏 . 𝑨𝑼 Existe una relación entre el tamaño del equipo, el área (A), y el gradiente de temperatura (∆Tm); por tanto el producto de la dimensión del equipo y el gradiente que provoca el proceso es una constante: (dimensión del equipo) * (gradiente del proceso) = constante(4.4) 𝑔𝑟𝑎𝑑𝑖𝑒𝑛𝑡𝑒 (4.1) 𝑟𝑒𝑠𝑖𝑠𝑡𝑒𝑛𝑐𝑖𝑎 80 Introducción a la Ingeniería de Procesos Esto indica que se puede mantener un flujo de calor constante si se duplica el valor del área (A) y se disminuye el gradiente de temperatura (∆Tm) a la mitad. En la Figura 4.1. se observa el comportamiento de estas dos variables.Cuanto mayor sea el gradiente de temperatura menor será el tamaño del equipo, para un flujo de calor dado. Desde este punto de vista parece conveniente establecer un gradiente alto de temperaturas ya que se requerirá un equipo de menor tamaño, lo cual disminuirá el costo del mismo. 70 2 Tamaño del equipo (m ) 60 50 40 30 20 10 0 0 50 100 150 200 250 300 Gradiente de temperatura (° C) Figura 4.1. Dimensión del equipo .vs. gradiente de temperatura. Sin embargo un gradiente de temperatura altoproduce una mayor disipación de la energía, y en contraposición, un proceso que se efectúa con gradientes pequeños provoca menos pérdidas energéticas. Durante el análisis y/o síntesis de un proceso es importante seleccionar un gradiente de temperatura y un área de transferencia de calor, tales que se logre un equilibrio entre el costo del equipo y los costos de operación. Tomar la mejor decisión no es fácil como se muestra en la Tabla 4.1. Tabla 4.1. Formas en que el gradiente de temperatura afecta los costos de inversión y de operación. Gradiente de temperatura Tipo de Proceso Consumo de energía Tamaño de equipo Costo de energía Costo de equipo Bajo Reversible Bajo Grande Bajo Alto Alto Irreversible Alto Pequeño Alto Bajo En consecuencia encontrar el gradiente de temperaturas más conveniente económicamente para el proceso es una decisión que requiere del cálculo de los costos de operación y los costos de inversión de varias alternativas, tomando en cuenta que: “A mayor gradiente de temperaturas mayores son los costos de operación, pero menores son los costos de inversión”. El objetivo finalmente es 81 Capítulo 4 Balances de Materia y Energía minimizar el costo total del proceso, que se obtiene precisamente por la suma de ambos conceptos. Si se grafica la dependencia de los costos con respecto al gradiente se obtiene un comportamiento como el que se presenta en la Figura 4.2., en el que existe un valor único del gradiente en el que se produce un costo total mínimo, el cual se encuentra en el mínimo de la curva resultante de los costos de inversión y operación. Este punto define las condiciones de operación del proceso; es específico para cada proceso y depende de los costos unitarios de la energía y de los equipos. Encontrar las condiciones óptimas de operación para cada caso en particular implica utilizar técnicas de estimación de costos y de optimización de cierta complejidad. Sin embargo, como resultado de la aplicación de este concepto a muchas unidades de procesamiento (bombas, cambiadores de calor, torres de destilación, etc.), se han encontrado criterios generales o reglas heurísticas para aplicar a diversos tipos de equipos, que nos aseguran un diseño rápido y con gradientes ubicados en la región del costo mínimo de proceso; algunas de estas reglas se presentan en el Capítulo 8. 70 30 60 25 50 Costos 20 40 15 30 10 20 5 10 Gradiente óptimo de temperatura 0 0 50 100 150 200 250 0 300 Gradiente de Temperatura Figura 4.2. Relación entre los costos de operación y de inversión. Costo de inversión, Costo de operación, Costos totales 4.2. BALANCES DE MATERIA Los balances de materia son la base del diseño de todo proceso, un balance de materia sobre el proceso completo determina las cantidades de materias primas y de productos, y los balances de materia sobre las unidades de proceso determinan los flujos y composiciones de las corrientes. Durante la etapa de diseño, los balances de materia se utilizan para diseñar los diferentes equipos de la planta y durante la operación y el análisis del proceso se utilizan para comparar el funcionamiento de la planta con el diseño original, para calibrar los instrumentos y para localizar las fugas de material. De acuerdo con la Ley de Conservación de Masa: 82 Introducción a la Ingeniería de Procesos Material Acumulado (4.5) = Entrada − Salida + Generación − Consumo Esta ecuación puede utilizarse para todos los compuestos y para cada uno en particular para obtener los flujos de material en cada una de las corrientes del diagrama de flujo de proceso, como se muestra en los Ejemplos 4.1 y 4.2. En estado estacionario y en un sistema sin reacción: Entrada = Salida (4.6) EJEMPLO 4.1. Se desean preparar 1000 kg de solución de hidróxido de calcio en agua al 5 % en peso, diluyendo una solución al 20 % en peso. Calcule las cantidades requeridas de hidróxido de calcio y agua. Solución: Si se definen: x = cantidad de solución al 20%, y = cantidad de agua 20 5 Balance de hidróxido de calcio: x 100 = 1000 100 x= 250 kg Balance de agua: x 100−20 100 100−5 + y = 1000 100 y = 750 kg Comprobación: Balance total: 1000 kg de solución al 5 % = 750 kg de agua + 250 kg de solución al 20%. EJEMPLO 4.2. El ácido clorhídrico grado técnico tiene una concentración de 28% en peso, expréselo como fracción mol. Solución: Base de cálculo: 100 kg, 28 % HCl y 72 % agua. PM HCl = 36.5, PM H2O = 18 28 kg = 0.7671 36.5 kg /kgmol Masa HCl = 28 kg 𝑀𝑜𝑙𝐻𝐶𝑙 = Masa agua = 72 kg 𝑀𝑜𝑙𝐻2 𝑂 18.0 kg /kgmol = 4.0 72 kg Moles totales = Mol HCl + Mol H2O = 0.7671 + 4.0 = 4.7671 mol 0.76 4.0 Fracción mol HCl = 4.76 = 0.16 Fracción mol agua = 4.76 = 0.84 83 Capítulo 4 Balances de Materia y Energía Comprobación: 0.84 + 0.16 = 1.0 Recordar que: ppm = cantidad del componente cantidad total x 10−6 Cuando se tiene un sistema en donde ocurre una reacción química es necesario balancear estequiométricamente la ecuación de reacción antes de realizar los balances de materia, si no es posible hacerlo por balanceo simple, puede realizarse un balance de masa de cada elemento, como se muestra en el siguiente ejemplo: EJEMPLO 4.3. Escriba y balancee la ecuación general para la producción de cloruro de vinilo a partir de etileno, cloro y oxígeno. C2H4 + Cl2 + O2 C2H3Cl + H2O Solución: A (C2H4) + B (Cl2) + C (O2) = D (C2H3Cl) + E (H2O) Balance de carbono: 2A = 2D; A = D; Balance de hidrógeno: 4 A = 3 D + 2 E; 4 A = 2 E + 3 A; A = 2 E; E = A / 2; Balance de cloro: 2 B = D; B = A / 2; Balance de oxígeno: 2 C = E; C = E / 2; 4 A – 3 A = 2 E; C = A/4 Si: A = 1: (C2H4) + 1/2 (Cl2) + 1/4 (O2) = (C2H3Cl) + 1/2 (H2O) Se puede multiplicar por el denominador más grande para eliminar las fracciones: 4(C2H4) + 2 (Cl2) + (O2) = 4(C2H3Cl) + 2 (H20) Durante el diseño y el análisis de procesos es necesario llevar a cabo un gran número de balances de materia y la elección adecuada de las fronteras para cada balance puede facilitar la realización de estos balances. Algunas normas prácticas recomendadas para elegir adecuadamente estas fronteras son las siguientes: 1. 84 Llevar a cabo primero el balance más general para calcular las cantidades de materias primas, productos y subproductos. Introducción a la Ingeniería de Procesos 2. Seleccionar después las fronteras alrededor de cada una de las etapas del proceso y realizar cada uno de los balances. 3. Seleccionar las diferentes secciones del proceso para realizar los balances en todas las corrientes que sea posible. 4. Elegir el tiempo base en el cual se presentan los resultados kg/h, ton/año, etc. 5. En procesos por lotes elegir un lote. 6. Elegir como base la masa de la corriente para la cual hay más información. 7. Es más fácil trabajar con moles en lugar de hacerlo en peso, a veces incluso cuando no hay reacción química. En los Ejemplos 4.4 y 4.5 se demuestra la aplicación de algunas de estas recomendaciones. EJEMPLO 4.4. Seleccione las fronteras del sistema mostrado a continuación, organice la solución y realice los balances de materia correspondientes para el proceso de producción de un polímero, a partir de los siguientes datos: 1. Tasa de producción: 1,000 kg/h 2. Rendimiento en reactor sobre polímero: 100% 3. Lodos de alimentación: 20% de monómero/agua 4. Conversión: 90% 5. Catalizador: 1 kg de catalizador / 1000 kg de monómero 6. Agente para detener la reacción: 0.5 kg / 1000 kg de monómero que no reacciona 7. Filtro: agua para lavado: 1 kg de agua / kg polímero 8. Columna de recuperación: Rendimiento 98 % (porcentaje de recuperación). 9. Secador: Alimentación 5 % agua, especificación del producto 0.5 % de agua 10. Pérdidas de polímero en filtro y secador 1 %. Agente Monómero + Agua + Catalizador P-3 Filtro Secador Reactor Recirculación de Monómero Efluente Torre de Recuperación 85 Polímero Capítulo 4 Balances de Materia y Energía Solución: Dado que no se cuenta con los datos requeridos para realizar un balance de masa general, se realizará primero un balance en el filtro y el secador con base en 1 hr de operación: Entrada Salida Filtro y Secador 1,010 kg polímero 1,000 kg/h polímero 0.5 % agua Pérdidas (1%) Agua + Monómero a recirculación Considerando que se tienen pérdidas del 1 % en el filtrado y el secado, la cantidad de material que debe ingresar a estos equipos para obtener 1,000 kg/h de polímero es: 1,000 kg h 0.99 = 1,010 kg/h Ahora se realiza el balance de masa alrededor del reactor: Agente Agua + Catalizador + Monómero 1010 kg/h polímero Reactor De acuerdo con la información del proceso se sabe que la conversión en el reactor es del 90 %, por tanto el monómero alimentado debe ser: 1,010 kg h 0.90 = 1,122 kg de monómero/h El monómero que no reaccionó es: 1,122 kg/h – 1,010 kg/h = 112 kg/h La cantidad de agente que es necesario adicionar para detener la reacción es de: 0.5 kg / 1000 kg de monómero que no reaccionaron, por tanto: 0.5 kg agente mon ∗ 112 kg = 0.056 kg agente 1000 kg mon h 86 Introducción a la Ingeniería de Procesos La cantidad de catalizador se calcula como: 1 kg de catalizador / 1000 kg de monómero alimentados al reactor: 1.0 kg cat mon kg ∗ 1,122 kg = 1.12 de catalizador 1000 kg mon h h Balance de agua: Los lodos de alimentación son una solución que contiene 20 % de monómero y el resto de agua, si X es la cantidad de agua: 0.2 = 1,122 1,122 1.0 − 0.2 X= = 4,489 kg agua X + 1,122 0.2 Si se considera nuevamente el subsistema filtro-secador, el agua en el polímero que entra a este sistema es igual al 5% (despreciando el agua que se encuentra en el polímero que se pierde durante el filtrado y el secado): Agua que entra al filtro con el polímero: 1,122 kg pol ímero h kg agua 0.05 kg pol ímero = 56.1 kg agua/h 1 𝑘𝑔 𝑎𝑔𝑢𝑎 Agua de lavado: 𝑘𝑔 𝑑𝑒 𝑝𝑜𝑙 í𝑚𝑒𝑟𝑜 1,010 𝑘𝑔 𝑑𝑒 𝑝𝑜𝑙í𝑚𝑒𝑟𝑜 𝑞𝑢𝑒 𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎 𝑎𝑙 𝑓𝑖𝑙𝑡𝑟𝑜 = 1,010 𝑘𝑔𝑑𝑒 𝑎𝑔𝑢𝑎 𝑑𝑒 𝑙𝑎𝑣𝑎𝑑𝑜 Agua que sale del secador: 1000 𝑘𝑔 𝑝𝑜𝑙 í𝑚𝑒𝑟𝑜 𝑘𝑔 𝑎𝑔𝑢𝑎 𝑘𝑔 0.005 𝑘𝑔 𝑝𝑜𝑙 í𝑚𝑒𝑟𝑜 = 5 𝑑𝑒 𝑎𝑔𝑢𝑎 Balance de Agua: 4,489 kg que entran en lodos alimentación + 1,010 kg agua de lavado – 5.0 kg que salen al secador = 5,494.0 kg/h Realizando un balance sobre el subsistema reactor-filtro, se obtiene el flujo de recirculación hacia la columna de recuperación: Balance en la columna: Entran: 5,494 kg/h agua + 112 kg/h monómero que no reaccionó = 5,606 kg/h, Se recupera el 98% del monómero que entra a la columna: (112 kg monómero que no reacción) (0.98) = 109.76 kg de monómero que se recirculan Efluente de la columna = (112.0 -109.79) kg de monómero + 5,494 kg agua = 5496.21 kg/h En total se alimentan al proceso: 1,122 kg/h de monómero – 109.76 kg/h de monómero que se recirculan = 1012.24 kg/h de monómero al proceso. 87 Capítulo 4 Balances de Materia y Energía EJEMPLO 4.5. Se tiene un horno con una alimentación de gas natural, cuya composición es la siguiente: 95 % de metano y 5 % de nitrógeno. Los gases de salida del horno o gases de combustión tienen una composición en base seca de: 9.28 % de CO2, 0.02 % de CO, 4.6 % de O2 y 86.1 % de N2. Todos los porcentajes se encuentran en % volumen. Calcular el aire en exceso. Solución: La reacción estequiométrica que se lleva a cabo en el horno es: CH4 + 2 O2 CO2 + 2 H2O Dado que la composición de los gases de salida está dada en peso seco, el agua ha sido condensada previamente. Base de cálculo: 100 moles de gas de combustión. Gas de combustión 9.28 % CO2 0.02 % CO 4.6 % O2 86.1% N2 Aire Fluido de proceso Gas natural 95 % CH4 5 % N2 Solución: Balance de carbono: Moles a la entrada = moles a la salida Si: x es el flujo de gas natural 0.95 x = 9.28 + 0.02 ; x = 9.789 mol de gas natural Balance de nitrógeno (composición del aire 21 % oxígeno, 79 % nitrógeno) Si: y = flujo de aire / 100 mol de gas de combustión: N2 en aire + N2 en gas natural = N2 en gas de combustión: 0.79 y + 0.05 9.789 = 86.1 y = 108.4 mol 88 Introducción a la Ingeniería de Procesos De acuerdo a la estequiometría de la reacción: 1 mol CH4 requiere 2 moles de O2: Aire estequiométrico: 9.789 mol de gas Aire en exceso = 0.95 mol de CH4 mol de gas 2 mol de O2 mol de CH4 100 mol aire = 88.6 mol de aire 21 mol de O2 aire alimentado −aire estequiom étrico 108.4−88.6 ∗ 100 = 100 = 22% aire estequiom étrico 88.6 4.3. BALANCES DE ENERGÍA 𝑢2 Durante el diseño de procesos los balances de energía se utilizan para determinar los requerimientos energéticos del proceso, tales como: calentamiento, enfriamiento y potencia. 𝑒𝑐 = 2 (4.9) Donde: u = velocidad (m/s) 3. La energía interna (u) es la energía asociada al movimiento molecular, la cual es función de la temperatura (T): En el análisis de procesos los balances de energía se realizan como auditorías de energía para establecer los patrones de uso de la misma y encontrar áreas donde pueden implementarse sistemas de ahorro y conservación de energía. 𝑢 = 𝑓 𝑇 (4.10) Energía Interna: La energía se transfiere en forma de calor o trabajo, lo cual cambia la energía interna del sistema. De acuerdo con la Primera Ley de la Termodinámica, la ecuación general de conservación de la energía puede escribirse como: 4. El trabajo (w), se define como la fuerza ejercida por la distancia: Energía Acumulada (4.7) = Entrada − Salida + Generación − Consumo 𝑙 𝑤 = 0 𝐹𝑑𝑥 (4.11) La energía existe en diversas formas, como energía calorífica, mecánica, eléctrica, energía interna, energía cinética, energía potencial y trabajo: 1. Donde: F = Fuerza (N) x = Distancia (m) l = Distancia final (m) Convencionalmente el trabajo realizado por un sistema sobre sus alrededores se considera positivo y viceversa. Cuando el trabajo se manifiesta como un cambio de presión o de volumen, se expresa de la siguiente forma: La energía potencial es la energía debida a la posición: 𝑒𝑝 = 𝑔𝑧(4.8) Donde: z = altura sobre un punto elegido arbitrariamente, g = aceleración de la gravedad (9.81 m/s2). 2. La energía cinética (ec) es la energía debida al movimiento: 2 𝑤 = 1 𝑃𝑑𝑉 (4.12) Donde: P = Presión (Pa, N/m2) 89 Capítulo 4 Balances de Materia y Energía 𝑃𝑉 𝛾 = 𝑐𝑜𝑛𝑠𝑡𝑎𝑛𝑡𝑒(4.14) V = Volumen (m3) Para integrar esta función es necesario conocer la relación entre presión y volumen. Donde: γ = relación de calores específicos (Cp/Cv) Normalmente durante el diseño de procesos se requiere estimar el trabajo realizado durante la compresión o expansión de un gas. En estos casos se lleva a cabo un estimado asumiendo un sistema reversible y adiabático (isentrópico), o un sistema de expansión isotérmica, dependiendo de la naturaleza del proceso. 5. La energía eléctrica al igual que la energía mecánica normalmente se incluyen en el término de trabajo en los balances de energía. Considerando un proceso en estado estacionario como el mostrado en la Figura 4.5, el balance de energía está dado por la energía de la corriente de entrada (energía cinética, energía potencial, energía interna y trabajo), menos la energía de la corriente de salida (energía cinética, energía potencial, energía interna y trabajo), más el calor que entra al sistema, menos el trabajo que produce el sistema sobre sus alrededores. Para procesos de expansión isotérmica: 𝑃𝑉 = 𝑐𝑜𝑛𝑠𝑡𝑎𝑛𝑡𝑒(4.13) Para procesos de expansión adiabática reversible (sin intercambio de calor con los alrededores): Q W 2 Salida 1 Entrada z1 z2 Figura 4.5. Esquema general de un proceso en estado estacionario. El balance de energía por unidad de masa puede expresarse de acuerdo con la ecuación general para sistemas en estado estacionario de acuerdo con la siguiente ecuación: U1 + P1 v1 + u12 + z1 g + Q 2 = U2 + P2 v2 + (4.15) u22 + z2 g + W 2 Donde los subíndices 1 y 2 se refieren a los puntos de entrada y salida respectivamente; Q es el calor transferido de los alrededores al sistema a través de 90 Introducción a la Ingeniería de Procesos la frontera del sistema (positivo si entra al sistema y negativo si sale del mismo); W es el trabajo realizado por el sistema (positivo si es realizado por el sistema y negativo si entra al sistema). tanto puede aplicarse a sistemas continuos y por lotes. En un sistema con reacción, el calor está determinado por el calor generado (QS)(en la mayoría de los casos por las reacciones exotérmicas), menos el calor suministrado al sistema (QP)(para mantener la temperatura del sistema a las condiciones de operación): En la mayoría de los procesos químicos las energías cinética y potencial son muy pequeñas comparadas con los términos de calor y trabajo, y por tanto normalmente se desprecian. Q = Q S − Q P (4.18) Los términos U y Pv están representados por la entalpía H, la cual es función de la temperatura. En términos generales el calor que debe suministrarse al sistema está dado por la diferencia de entalpías de las corrientes de entrada y salida, menos el calor generado. = 𝑈 + 𝑃𝑣(4.16) Si se desprecian los términos de energías cinética y potencial, y se utiliza el término de entalpía como se definió anteriormente, la ecuación de balance de energía en estado estacionario se simplifica: Q p = H2 − H1 − Q S (4.19) 𝐻2 − 𝐻1 = 𝑄 + 𝑊(4.17) En el Ejemplo 4.6 se muestra cómo realizar los balances de materia y energía en una torre de destilación para obtener los requerimientos de servicios auxiliares requeridos por la torre. Tomando en cuenta que los términos que dependen del flujo se han eliminado, esta ecuación simplificada puede utilizarse en sistemas cerrados (sin flujo) y en sistemas abiertos (con flujo), por EJEMPLO 4.6. Estime la cantidad de vapor y de agua de enfriamiento requeridos por un sistema de destilación que opera a una presión de 1 bar, con condensación completa del producto de domos, bajo las condiciones mostradas en la figura y con los datos siguientes: Vapor disponible para calentamiento: P = 25 psig (274 kN/m2) Temperatura del agua de enfriamiento: T = 30 °C Datos: Cp acetona (25 a 35 °C) = 2.2 kJ/kg K Cp agua (25 a 100 °C) = 4.2 kJ/kg K Datos de vapor en equilibrio: Temperatura de ebullición de solución de acetona / agua al 99 % = 56.5 °C Q latente de acetona a 56.5 °C (330 K) = 620 kJ/kg Q latente de agua a 56.5 °C (330 K) = 2500 kJ/kg Q latente del vapor para calentamiento ≈ 2174 kJ/kg @ 274 kN/m2 91 Capítulo 4 Balances de Materia y Energía Tasa de reflujo=10 Producto de domos Fd = 99 % acetona 1% agua T = 25°C Alimentación Fa=100 kg/h 10 % acetona 90% agua T = 35°C Producto de fondos Ff = Menor 100 ppm acetona agua T = 100°C Solución: Primero es necesario realizar un balance de materia: Balance de acetona: 100 ∗ 0.1 = Fd ∗ 0.99 Fd = 10.1 kg/h kg kg Ff = 100 h − 10.1 h = 89.9 kg/h Qc Balance global de energía en el sistema: Hd Ha Hf QB Donde: Ha = Entalpía de la corriente de alimentación Hd = Entalpía de la corriente de domos Hf = Entalpía de la corriente de fondos Qc = Carga térmica del condensador QB = Carga térmica del rehervidor Entradas: QB + H a Salidas: Qc + H d + H f Las capacidades caloríficas se pueden considerar aditivas, por tanto: 92 Introducción a la Ingeniería de Procesos Cp alimentación: (10% acetona, 90% agua) = (0.1 * 2.2) + (0.9 * 4.2) = 4.0 kJ/kg K Cp corriente domos: (99 % acetona) ≈ 2.2 kJ/kg K Cp corriente fondos: ≈ 4.2 kJ/kg K Para determinar el calor que es necesario extraer del sistema en el condensador es necesario realizar un balance alrededor del mismo, de acuerdo con la siguiente figura, donde: V = Flujo de vapor que sale de la torre L = Flujo que regresa a la torre, o reflujo Hv = Entalpía del vapor que sale de la torre Hl = Entalpía del líquido de reflujo Hd = Entalpía del producto de domos Qc = Calor que es necesario eliminar mediante el condensador Qc Hv V Hl Hd L D = 10.1 kg/h L Tasa de Reflujo = 10: R = D = 10; L = 10 D = 10 ∗ 10.1 = 101.0 V = L + D = 111.1 kg h kg h Haciendo un balance de energía alrededor del condensador, en estado estacionario: entradas = salidas: Hv = Hd + HL + Q c (4.20) Q c = Hv − HL + Hd Si se supone condensación completa la entalpía del vapor es igual al calor latente más el calor sensible: Hv = Q latente + Q sensible (4.21) Para calcular la entalpía de vapor a la temperatura de ebullición, se calcula el calor latente de vaporización a la temperatura de ebullición y se le suma el calor sensible requerido para elevar la temperatura del líquido al punto de ebullición: 93 Capítulo 4 Balances de Materia y Energía Q latente de acetona a 56.5 °C (330 K) = 620 kJ/kg Q latente de agua a 56.5 °C (330 K) = 2500 kJ/kg 𝑄𝑐 = 111.1 𝑘𝑔 0.01 2500 𝑘𝐽 + 0.99 𝑘𝑔 620 𝑘𝐽 𝑘𝐽 + 56.5 − 25.0 𝐾 2.2 𝑘𝑔 𝑘𝑔 𝐾 = 78,669.9 𝑘𝐽/ La entalpía del producto de domos y del reflujo se consideran iguala cero debido a que se ha establecido como temperatura base, 25 °C (Hd = 0.0; Hl = 0.0). Debido a que ambas corrientes se encuentran en estado líquido y a que el reflujo está a la misma temperatura que el producto: Qc = Hv = 78,669.9 kJ/h = 21.8 kW El calor que es necesario suministrar a través del rehervidor se determina mediante un balance completo en la torre: Entradas = Salidas: QB + Ha = Qc + Hd + Hf Ha = m Cp ∆T = 100.00 kg/h (4.00 kJ/kg K) (35.00-25.00) K = 4,000.00 kJ/h Si la temperatura de ebullición de la corriente de fondos se considera igual a 100°C: Hf = m Cp ∆T = 89.90 kg/h (4.20 kJ/kg K) (100.00-25.00) K = 28,318.50 kJ/h Realizando un balance general: Q B = Q c + H d + H f– H a QB= 78,669.90 kJ/h + 0.0 kJ/kg + 28,318.50kJ/h - 4,000.00 kJ/h = 102,988.40 kJ/h = 28.61 KW. El calor del rehervidor (QB) se suministra por la condensación del vapor de baja presión: Q latente de vaporización ≈ 2174 kJ/kg @ 274 kN/m2 𝑄 𝐵 Vapor requerido: 𝑚 = 𝐻𝑣𝑎𝑝 = 102,988.40 kJ /h = 47.32 𝑘𝑔/ 2174 kJ/kg La cantidad de agua de enfriamiento que es necesario utilizar en el condensador para enfriar a 25 °C el producto de domos se calcula como: QC = m Cp ∆T; 𝑄 𝑚 = 𝐶𝑝 𝑐∆𝑇 = 78,669.9 kJ /h 15 𝐾 4.2 𝑘𝐽 𝐾 𝑘𝑔 = 1248.73 𝑘𝑔/ REFERENCIAS Biegler, Lorenz; Grossmann Ignacio; Westerberg Arthur. Systematic Methods of Chemical Process Design. 94 Introducción a la Ingeniería de Procesos Ludwig, Ernest. Applied Process Design for chemical and petrochemical plants. Gulf Professional Publishing. 1994. Luyben, William. Plantwide dynamic simulators in chemical processing and control. Marcel Dekker, Inc. 2002. Prentice Hall. 1999. Ray, Martyn; Johnston, David. Chemical Engineering Design Project. Gordon and Breach Science Publishers. 1989. Seider, Warren; Seader, J. D., Lewin, Daniel. Product & Process Design Principles. Willey. 2003. Sinnot, R. K. Coulson & Richardson´s. Chemical Engineering. Vol. 6. Chemical Engineering Design. Butterworth Heinemann. 1999. Towler, Gavin; Sinnott, Ray. Chemical Engineering Design, principles, practice and economics of plant and process design. Elsevier. 2008. Turton Richard; Bailie Richard;Whiting, Wallace; Shaeiwitz, Joseph. Analysis, Synthesis and Design of Chemical Processes. Prentice Hall. 2007. Walas, Stanley M. Chemical Process Equipment, Selection and Design. Butterworth-Heinemann. 1990. Watkins, R. N. Petroleum Refinery Distillation. Gulf Publishing Company.1981. 95 Capítulo 4 Balances de Materia y Energía EJERCICIOS 4.1. Se debe producir vapor de media presión en una caldera alimentada mediante gas butano con 92% de butano y 8 % de nitrógeno. Los gases de combustión tienen una composición en base seca de 9.1 % de CO2, 0.2 % de CO, 4.6 % de O2 y 86.1 % de N2 (% volumen). a) Dibuje el esquema del equipo, b) Realice el balance de materia, c) calcule el aire en exceso d) Indique la cantidad necesaria de combustible para producir 2500 kg/h de vapor. 4.2. Se tiene una corriente de alimentación a un reactor con la siguiente composición en peso : 25 % de etileno, 12 % de oxígeno, 30 % de nitrógeno y ácido clorhídrico. Si el flujo de etileno es de 2000 kg/h, calculo el flujo de cada uno de los componentes de la mezcla de alimentación. 4.3. A una corriente de aire se añaden 15 kg/h de dióxido de carbono, al tomar una muestra de la corriente ya mezclada se encuentra que su composición es de 0.4 % v/v de CO2, calcule el flujo de aire. Considere que el contenido de CO2 en el aire es de 0.03 % mol. 4.4. Con el objeto de asegurar la combustión completa dentro de un horno alimentado con gas natural, se desea alimentar un 20 % de aire en exceso en el equipo. Si el gas de combustión contiene 85 % de metano y 15 % de etano, calcule los moles de aire requeridos por mol de combustible. 4.5. Se mezclan dos corrientes de agua para alimentar un intercambiador de calor que opera a una presión absoluta de 20 bar, la primera corriente con un flujo de 100 kg/min tiene una temperatura de 40 °C y la segunda corriente tiene un flujo de 175 kg/h y una temperatura de 65 °C. El diámetro de la salida del intercambiador de calor tiene un diámetro interno de 6 cm. Calcule la carga térmica del intercambiador de calor en kJ/min, si a la salida del intercambiador se requiere un vapor saturado a la presión del equipo. (Utilice las tablas de vapor). 96 CAPÍTULO 5 SELECCIÓN DEL SISTEMA DE REACCIÓN Capítulo 5 Sistemas de Reacción 5. SELECCIÓN DEL SISTEMA DE REACCIÓN En losprocesos químicos y bioquímicos el sistema de reacción está conformado por un reactor o un biorreactor, respectivamente, sujeto a ciertas condiciones de proceso, en el cual se lleva a cabo una modificación de la concentración de los compuestos presentes a partir de una o varias reacciones químicas o bioquímicas. Las condiciones de proceso determinan la velocidad a la cual se lleva a cabo la reacción y éstas son: temperatura, presión, composición, fase, catalizador y tipo de reactor. La definición de las seis variables mencionadas determina conceptualmente la selección del sistema de reacción o biorreacción. Esta definición tiene como objetivo alcanzar un diseño óptimo del reactor, en algunos procesos se busca minimizar el tamaño del reactor (volumen), en otros maximizar la conversión a producto (selectividad), en otros minimizar el consumo de energía. Para ello es necesario identificar el efecto de cada una de las variables que intervienen en el sistema de reacción por separado y obtener los criterios necesarios para establecer un diseño integral lo más cercano posible al óptimo. 5.1.EQUILIBRIO QUÍMICO Las constantes de equilibrio pueden calcularse a partir de la 2ª Ley de la Termodinámica y a partir de la contante de equilibrio pueden calcularse las concentraciones de reactivos y productos en el equilibrio. Sin embargo debe tomarse en cuenta que los sistemas reales no alcanzan necesariamente esta conversión, por tanto las concentraciones calculadas a partir de la termodinámica son solamente valores posibles de conversión. Donde 𝐾 = G = Energía libre f = Fugacidad La constante de equilibrio químico (Keq) determina cuantitativamente las concentraciones que satisfacen estas condiciones. Considerando la reacción anterior su constante de equilibrio está determinada por el producto de la concentración de los productos elevados al coeficiente estequiométrico de cada uno, dividido entre el producto de la concentración de los reactivos elevados al coeficiente estequiométrico de los mismos: La 2ª Ley de la Termodinámica determina el límite de avance de una reacción, de tal forma que: “Una reacción procederá hasta un punto en que se maximice su entropía o se minimice su energía libre, lo cual sucede cuando el sistema llega a una concentración determinada de sus componentes”. Termodinámicamente la energía libre de referencia ΔG0 para la siguiente reacción: aA+ bB 𝑌𝑦 𝑍𝑧 𝐾𝑒𝑞 = 𝐴 𝑎 𝐵 𝑏 (5.2) yY + zZ Además por conveniencia la constante de equilibrio puede expresarse también en función de la fugacidad, de presión parcial y de la fracción molar de reactivos y productos: a la temperatura T, se define como: ∆𝐺 0 = 𝑦𝐺𝑌0 + 𝑧𝐺𝑍0 − 𝑎𝐺𝐴0 − 𝑏𝐺𝐵0 = −𝑅𝑇 ln 𝐾 𝑓 𝑦 𝑓 𝑧 𝑓0 𝑌 𝑓0 𝑍 𝑓 𝑎 𝑓 𝑏 𝑓0 𝐴 𝑓0 𝐵 (5.1) 98 Introducción a la Ingeniería de Procesos 𝐾𝑓 = 𝐾𝑝 = 𝐾𝑦 = 𝑦 𝑓𝑌 𝑓𝑍𝑧 𝑑 ln 𝐾 ∆𝐻𝑟 = 5.8 𝑑𝑇 𝑅𝑇 2 (5.3) 𝑓𝐴𝑎 𝑓𝐵𝑏 𝑦 𝑝 𝑌 𝑝 𝑍𝑧 Si se toma en cuenta al cambio de entalpía de reacción (∆𝐻𝑟 ) constante en el intervalo de temperatura de operación, la integral de esta ecuación es: (5.4) 𝑝 𝐴𝑎 𝑝 𝐵𝑏 𝑦 𝑦𝑌 𝑦𝑍𝑧 (5.5) 𝑦𝐴𝑎 𝑦𝐵𝑏 𝑙𝑛 Para reacciones en fase gaseosa a presiones bajas, la desviación del estado ideal es pequeña, por lo que la fugacidad y la presión parcial pueden considerarse iguales, en este caso, para cualquier componente i: (5.9) En el caso en que se considere la variación de la entalpía de reacción se obtiene: 𝑓𝑖 = 𝑝𝑖 = 𝑦𝑖 𝑃 = 𝑖 𝑅𝑇(5.6) 𝑙𝑛 Y por tanto: 𝐾2 1 𝑇2 ∆𝐻𝑟 =− 𝑑𝑇 𝐾1 𝑅 𝑇1 𝑇 2 (5.10) A partir de las expresiones mostradas anteriormente se puede deducir que: 𝑃 ∆𝑛 𝑅𝑇 ∆𝑛 𝐾 = 𝐾𝑓 = 𝐾𝑝 = 𝐾𝑦 = 𝐾𝑒𝑞 (5.7) 𝑛 𝑛 a) La constante de equilibrio termodinámico no depende de la presión del sistema, ni de la presencia o ausencia de materiales inertes, ni de la cinética de la reacción, pero sí depende de la temperatura del sistema. Donde: Δn = y+z-a-b Si experimentalmente se lleva a cabo la obtención de metanol a partir de monóxido de carbono e hidrógeno, de acuerdo a la reacción: CO (g) + 2H2 (g) 𝐾2 ∆𝐻𝑟 1 1 =− − 𝐾1 𝑅 𝑇2 𝑇1 b) Aunque la constante de equilibrio termodinámica no depende de la presencia o ausencia de inertes, la concentración al equilibrio de reactivos y productos, así como la conversión al equilibrio pueden cambiar con estas variables. CH3OH (g) Y se grafica la evolución de los perfiles de concentración de ambos reactivos y del producto, como se ilustra en la Figura 5.1, se observa que al inicio de la reacción existe una rápida disminución en la concentración de los reactivos y un aumento acelerado en la concentración del metanol; sin embargo después de un período de tiempo la velocidad de la reacción disminuye hasta alcanzar un estado de equilibrio en el cual la cantidad de hidrógeno y monóxido de carbono que reaccionan,es igual a la cantidad de moles de metanol que regresan a formar reactivos. c) Si la constante de equilibrio Keq>> 1.0 la conversión puede ser prácticamente completa y la reacción puede considerarse irreversible, por el contrario si Keq<< 1.0 la reacción ocurrirá muy lentamente. La composición en el equilibrio varía con la temperatura de acuerdo con la ecuación termodinámica: 99 Capítulo 5 Sistemas de Reacción CH OH 3 equilibrio químico conc. molar CO2 H2 tiempo Figura 5.1. Evolución de los perfiles de concentración durante una reacción típica EJEMPLO 5.1. Una mezcla de 0.5 moles de H2 y 0.5 moles de I2 se coloca en un recipiente de acero inoxidable de 1.0 litro a 430 °C. La constante de equilibrio Keq para la reacción de formación de ioduro de hidrógeno es igual a 54.3 a esta temperatura. Calcule las concentraciones de yoduro de hidrógeno, iodo e hidrógeno en el equilibrio. Solución: La estequiometría de la reacción es la siguiente: I2 + H2 2HI Si se define x como la disminución en la concentración de H2 en el equilibrio (en mol/l), la disminución en la concentración de iodo es también igual a x, y el cambio en la concentración de HI es igual a 2x. Los cambios en las concentraciones se resumen como: Concentración (mol/l) H2 + I2 2HI Inicial 0.5 + 0.5 0.0 Cambio -x + -x 2x Equilibrio 0.5-x + 0.5-x 2x La constante de equilibrio se calcula de acuerdo a la definición de la misma como: 𝐾𝑒𝑞 = 𝐻𝐼 2 𝐻2 𝐼2 99 Introducción a la Ingeniería de Procesos Sustituyendo los valores de la tabla anterior: 54.3 = 2𝑥 2 0.5 − 𝑥 0.5 − 𝑥 Sacando raíz cuadrada a ambos lados de la ecuación: 2𝑥 0.5 − 𝑥 7.37 = 𝑥 = 0.393 𝑚𝑜𝑙/𝑙 Resolviendo para x: Ahora se pueden calcular las concentraciones en el equilibrio: 𝐻2 = 0.5 − 0.393 𝑚𝑜𝑙 = 0.107 𝑚𝑜𝑙/𝑙 𝑙 𝐼2 = 0.5 − 0.393 𝑚𝑜𝑙 = 0.107 𝑚𝑜𝑙/𝑙 𝑙 𝐻𝐼 = 2.0 ∗ 0.393 𝑚𝑜𝑙 = 0.786 𝑚𝑜𝑙/𝑙 𝑙 EJEMPLO 5.2. Para la misma reacción y a la misma temperatura descrita en el ejemplo anterior, suponga que las concentraciones iniciales de H2,I2 y HI son: 0.00623 mol/l, 0.00414 mol/l y 0.0224 mol/l respectivamente. Calcule las concentraciones de estas especies en el equilibrio. Solución: A partir de las concentraciones iniciales es posible calcular el cociente de reacción QR, para determinar si el sistema se encuentra en equilibrio o no, y en qué dirección procederá la reacción neta para alcanzar el equilibrio. Si QR = Keq, el sistema se encuentra en equilibrio; si QR< Keq la reacción procederá de izquierda a derecha hasta alcanzar el equilibrio, y si QR> Keqla reacción se llevará a cabo de derecha a izquierda hasta alcanzar el equilibrio. Por tanto comparandoKeq y QRse puede determinar si habrá un consumo de hidrógeno e iodo, o de yoduro de hidrógeno. 𝑄𝑅 = 𝐻𝐼 20 0.0224 2 = = 19.5 𝐻2 0 𝐼2 0 0.00623 0.00414 Keq>Qc, por tanto la reacción neta procederá de izquierda a derecha hasta que se alcance el equilibrio. Nuevamente, si se define x como la disminución de la concentración de H2 en el equilibrio, los cambios hasta llegar al equilibrio son: Conc. (mol/l) H2 + I2 2HI Inicial 0.00623 + 0.00414 0.0224 Cambio -x + -x 2x Equilibrio 0.00623-x + 0.00414-x 0.0224+2x 101 Capítulo 5 Sistemas de Reacción La constante de equilibrio es: 𝐾𝑒𝑞 = 𝐻𝐼 2 0.0224 + 2𝑥 2 = = 54.3 𝐻2 𝐼2 0.00623 − 𝑥 0.00414 − 𝑥 Resolviendo algebraicamente: 54.3 2.58𝑥10−5 − 0.0104𝑥 + 𝑥 2 = 5.02𝑥10−4 + 0.0896𝑥 + 4𝑥 2 50.3𝑥 2 − 0.654𝑥 + 8.98𝑥10−4 = 0. Resolviendo la ecuación cuadrática: 𝑥= 𝑥= 0.654 ± −𝑏 ± 𝑏 2 − 4𝑎𝑐 2𝑎 −0.654 2 − 4 50.3 8.98𝑥10−4 2 50.3 𝑥1 = 0.0114 𝑚𝑜𝑙/𝑙 𝑥2 = 0.00156 𝑚𝑜𝑙/𝑙 La solución correspondiente a x1 es imposible físicamente debido a que la concentración inicial es menor a 0.0114mol/l, la segunda solución es la correcta. En el equilibrio las concentraciones son: 𝑚𝑜𝑙 = 0.00467 𝑚𝑜𝑙/𝑙 𝑙 𝑚𝑜𝑙 𝐼2 = 0.00414 − 0.00156 = 0.00258 𝑚𝑜𝑙/𝑙 𝑙 𝑚𝑜𝑙 𝐻𝐼 = 0.0224 + 2 ∗ 0.00156 = 0.0255 𝑚𝑜𝑙/𝑙 𝑙 𝐻2 = 0.00623 − 0.00156 En los dos ejemplos anteriores se muestra la forma en que se calculan las concentraciones de todas las especies reactivas en el equilibrio, a partir de la constante de equilibrio y de las concentraciones iniciales. Esta información es útil cuando se requiere estimar el rendimiento de una reacción. Por ejemplo si la reacción entre hidrógeno y yodo para formar yoduro de hidrógeno fuera completa, el número de moles de HI formado en el ejemplo 5.1 sería igual a 2 * 0.5 = 1.0 mol/l. Sin embargo, como el proceso está en equilibrio, la cantidad real de HI formado no sería mayor de 2*0.393 =0.786 mol/l, lo cual muestra que en el equilibrio se puede alcanzar un rendimiento de 78.6%. 5.2. FACTORES QUE AFECTAN EL EQUILIBRIO QUÍMICO El equilibrio químico representa un balance entre las reacciones directa e inversa. En la mayoría de los casos este balance es muy delicado, los cambios en las condiciones de operación pueden alterar el balance y desplazar la posición del equilibrio para que se forme mayor o menor cantidad del producto deseado. Cuando se dice que el equilibrio se desplaza a la derecha, significa que la reacción neta va de izquierda a derecha y viceversa. Las variables que se pueden controlar en un proceso son: concentración, presión, volumen y temperatura, principalmente. 102 Introducción a la Ingeniería de Procesos Si una reacción ocurre espontáneamente, ésta va acompañada de una disminución en su energía libre hasta un punto mínimo. Después de este punto es necesario suministrar energía al sistemapara que la reacción continúe, lo cual no ocurre de manera espontánea, y por tanto la reacción no ocurre por sí misma. Al punto en que se logra ese valor máximo de entropía del sistema, se le llama punto de equilibrio químico de la reacción, el cual se muestra en la Figura 5.2. Para toda reacción a ciertas condiciones de proceso existe un punto de equilibrio químico que no puede rebasarse. El efecto de las variables de proceso en el equilibrio químico se puede predecir cualitativamente utilizando el principio de Le Chatelier: “Al llevarse a cabo un esfuerzo o disturbio sobre un sistema en equilibrio, dicho sistema se desplazará siempre en una dirección tal que tienda a neutralizar el efecto del disturbio aplicado”. Con este principio se puede predecir cualitativamente el efecto de las variables de proceso sobre la reacción. 10 9 ENERGIA LIBRE (G) 8 7 Punto de equilibrio 6 5 4 MAXIMA CONVERSION POSIBLE CONVERSION Figura 5.2. Punto de equilibrio en una reacción química 5.2.1. EFECTO DE LA PRESENCIA DE REACTIVOS O PRODUCTOS El efecto de la presencia de reactivos o productos en el sistema afecta la reacción de forma tal que, a mayor concentración de productos, el equilibrio tiende a desplazarse hacia los reactivos para compensar la reacción (el equilibrio se desplaza hacia la izquierda). Por el contrario a mayor concentración de reactivos, el equilibrio tiende a desplazarse hacia los productos (el equilibrio se desplaza hacia la derecha). En general, la presencia de una sustancia en la mezcla inicial de reacción inhibe o disminuye su formación durante la reacción. Si se tiene la reacción: A + B C, y la mezcla inicial contiene C, la conversión será menor que si solo se alimentan los reactivos A y B, como se aprecia en el siguiente ejemplo. 103 Capítulo 5 Sistemas de Reacción EJEMPLO 5.3. A 720°C la constante de equilibrio Keq para la reacción de obtención de amoniaco es igual a: 2.37x10-3. N2 (g) + 3 H2 (g) 2NH3 (g) En condiciones de equilibrio la concentración de N2 es igual a 0.683 mol/l, la concentración de H2es igual a 8.8 mol/l y la de amoniaco es de 1.05 mol/l. a) Explique, de acuerdo con el Principio de Le Chatelier, qué pasaría si se añade a la mezcla en equilibrio cierta cantidad de amoniaco hasta llegar a una concentración de 3.65 mol/l. b) Confirme la predicción realizada calculando el cociente de reacción QR y comparándolo con la Keq. Solución: a) El disturbio sobre el sistema en equilibrio consiste en la adición de amoniaco. Para contrarrestar este efecto, una parte del amoniaco reacciona para producir N2e H2, hasta que se establece un nuevo estado de equilibrio. Por lo tanto, la reacción neta se desplaza de derecha a izquierda. b) El cociente de reacción se calcula como: 𝑄𝑅 = 𝑁𝐻3 20 𝑁2 0 𝐻2 0 3 = 3.65 2 = 2.86𝑥10−2 0.683 8.8 3 QR es mayor aKeq, por lo tanto, la reacción neta se desplazará de derecha a izquierda hasta que QRsea igual a Keq. 5.2.2. EFECTO DE LA PRESIÓN Los cambios de presión normalmente no alteran las concentraciones de las especies reactivas en fases líquida o sólida, ya que los materialesson incompresibles en estados líquido y sólido. Por el contrario las concentraciones en fase gas se ven afectados por los cambios de presión. Al examinar la ecuación general de los gases se observa que la presión y el volumen se relacionan de manera inversamente proporcional, a mayor presión menor volumen, y viceversa: 𝑃𝑉 = 𝑛𝑅𝑇 𝑃= Supóngase que el sistema en equilibrio: N2O4 (g) 2 NO2 (g) se encuentra dentro de un cilindro acoplado a un émbolo móvil. Si, manteniendo la temperatura constante, se empuja el émbolo aumentará la presión. Como el volumen disminuye, las concentraciones(n/V) del N2O4 y del NO2 aumentan. Dado que la concentración de NO2 esta elevada al cuadrado en la expresión de la constante de equilibrio, el incremento de la presión aumenta el numerador más que el denominador. El aumento en la presión provoca que el sistema ya no se encuentre en equilibrio: (5.11) 𝑛 𝑅𝑇 𝑉 De la ecuación anterior se observa que el término (n/V) es la concentración molar en la fase gaseosa en mol/l, y que esta relación varía proporcionalmente con la presión. 𝑄𝑅 = 𝑁𝑂2 20 (5.12) 𝑁2 𝑂4 0 Por consiguiente, QR> Keq, y la reacción neta se desplazará hacia la izquierda hasta que, Qc = Keq. 104 Introducción a la Ingeniería de Procesos Por el contrario, una disminución en la presión ocasiona un aumento en el volumen y una disminución en la concentración, lo cual produce que QR< Keq, y por tanto la reacción neta se desplazará hacia la derecha hasta que Qc = Keq. presión, la reacción se desplazará hacia donde exista menor número de moles en fase gas, para contrarrestar el efecto de la disminución de volumen producido por el aumento de presión. Si se tiene la reacción: Dicho de otra forma, la presión tiene efecto sólo para reacciones que van acompañadas de cambios en el volumen total del sistema, lo cual sucede si el número total de moles de productos en fase gas es distinto al número total de moles de reactantes, también en fase gas. CO (g) + 2H2 (g) CH3OH (g) Δn = (1) – (1 + 2) = - 2 Δn es menor a cero, lo cual indica que al llevarse a cabo la reacción hacia la derecha, es decir cuando se produce metanol, habrá una disminución en el número total de moles en el sistema, por lo que la conversión a metanol aumentará al aumentar la presión. A mayor presión, el equilibrio tenderá a desplazarse hacia donde existe menor número de moles. Si en una reacción dada se define la diferencia de moles entre reactivos y productos como ∆n = np − nR , donde np es el número de moles de productos en fase gas y nR es igual al número de moles de reactivos también en fase gas; y si la reacción produce una disminución en el número total de moles (Δn < 0), entonces la reacción se verá favorecida por un aumento en la presión del sistema, ya que la presión tiende a disminuir el volumen de un sistema en fase gas. Por tanto si se aumenta la En general: Presión Δn > 0 Δn = 0 Δn < 0 Alta Inhibe No afecta Favorece Baja Favorece No afecta Inhibe 5.2.3. EFECTO DE LA TEMPERATURA Los cambios de concentración, presión o volumen pueden alterar la posición de equilibrio, pero no modifican el valor de la constante de equilibrio, sin embargo la temperatura si modifica la constante de equilibrio. 2 NO2 (g) Cuando la temperatura de un sistema en equilibrio se eleva, se añade calor al sistema, y por tanto la reacción se desplaza en la dirección que permite una absorción de calor y viceversa. Es decir, para la reacción en equilibrio: Si se considera nuevamente la reacción: N2O4 (g) 2 NO2 (g) aA + bB La reacción directa es endotérmica (absorbe calor, ΔH° > 0), por tanto: N2O4 (g) + calor N2O4 (g) + calor ΔH° = - 58.0 kJ/mol yY + zZ (- ΔHreac) un aumento en la temperatura hará que la reacción se desplace hacia la izquierda, porque en esa dirección la reacción es endotérmica y tiende a absorber calor (neutralizar el aumento de la temperatura). En general: 2 NO2 (g) ΔH° = 58.0 kJ/mol y la reacción inversa es exotérmica (libera calor, ΔH° < 0): 105 Capítulo 5 Sistemas de Reacción Reacciones Exotérmicas Endotérmicas Temperaturas altas Se inhiben Se favorecen Temperaturas bajas Se favorecen Se inhiben 5.2.4. EFECTO DE LA INTRODUCCIÓN DE UN GAS INERTE EN EL REACTOR Al introducir un gas inerte en una mezcla reaccionante se tiene un efecto de dilución de todos los componentes en fase gas que intervienen en la reacción, esto es, disminuye su concentración. Para la reacción: aA + bB Donde: yY y zZz aAa bB b PT ∆n nT Característica de la reacción np − nR 𝑛𝑇 = 𝑎 + 𝑏 + 𝑦 + 𝑧 + 𝑛 n = número de moles de gas inerte np = número de moles de productos nr = número de moles de reactivos yY + zZ la constante de equilibrio puede representarse como: Kp = ∆n = A condiciones constantes de presión y temperatura, Kp es constante, por lo que la influencia de los gases inertes se puede resumir como se indica en la siguiente tabla: (5.13) Efecto en el número total de moles gaseosas La Relación Δn<0 nT disminuye Aumenta 𝐜𝐂 𝐜 𝐝𝐃𝐝 𝐏𝐓 ∆𝐧 𝐚𝐀𝐚 𝐛𝐁 𝐛 𝐧𝐓 𝐦𝐨𝐥𝐞𝐬𝐩𝐫𝐨𝐝𝐮𝐜𝐭𝐨 𝐦𝐨𝐥𝐞𝐬𝐫𝐞𝐚𝐜𝐭𝐢𝐯𝐨 Disminuye Δn=0 nT no cambia =1 No varía No influye Δn>0 nT aumenta Disminuye Aumenta Se favorece 𝐏𝐓 ∆𝐧 𝐧𝐓 La dilución de un sistema reaccionante con un gas inerte corresponde a un incremento en el número total de moles y su efecto es semejante a una disminución de la presión del sistema. Si el número 𝐊𝐩 = R La reacción P No se favorece total de moles gaseosos de la reacción no varía (Δn = 0), la conversión de equilibrio no se ve afectada. En la Tabla 5.1. se resume el efecto de las diferentes variables sobre el equilibrio de una reacción: 106 Introducción a la Ingeniería de Procesos Tabla 5.1. Efecto de la temperatura, la presión, la introducción de gases inertes y la presencia de productos en la alimentación a un reactor, sobre la constante de equilibrio. Características Aumento de Temperatura Aumento de Presión Introducción inertes Presencia de productos en alimentación Exotérmica Disminuye -- -- Disminuye Endotérmica Aumenta -- -- Disminuye Δn>0 -- Disminuye Aumenta Disminuye Δn=0 -- No afecta No afecta Disminuye Δn<0 -- Aumenta Disminuye Disminuye De la reacción 5.3. TIPOS DE SISTEMAS REACCIONANTES Los diferentes tipos de reacciones que pueden llevarse a cabo dentro de un reactor se clasifican según la complejidad de las reacciones en: En reacciones simples, en las que no hay formación de subproductos, y por lo tanto la selectividad al producto deseado siempre es 100%, el objetivo dentro del reactor es lograr un mínimo costo de inversión, o sea el objetivo es lograr que el reactor tenga un volumen mínimo, para una conversión dada. Sin embargo, aunque una alta conversión en el reactor produce un incremento en el tamaño del mismo (situación adversa), otros equipos corriente abajo disminuyen su tamaño, por lo que normalmente la conversión dentro del reactor se fija en 95 % tanto para las reacciones controladas por la velocidad de reacción, como para las reacciones controladas por el equilibrio químico. 5.3.1. REACCIONES SIMPLES Aunque la mayoría de las reacciones químicas producen subproductos, en algunos casos por las pequeñas concentraciones en las que se producen éstos pueden despreciarse, por lo que se tendría un sistema de reacción simple. Estos sistemas se caracterizan porque el o los reactivos producen un producto o algún subproducto que puede despreciarse, como se muestra a continuación, donde A es el reactivo, P el producto y S el subproducto: 1. A P CH3CH–O–CH2 2. A C6H12 3. A + B C2H4 + Cl2 5.3.2. REACCIONES MÚLTIPLES EN PARALELO CON SUBPRODUCTOS CH2=CHCHOH Las reacciones múltiples en paralelo son aquellas en las que el o los reactivos (A y/o B) producen más de un producto (P) o subproducto (S), como se muestra a continuación con algunos ejemplos. P+S C6H6 + 3 H2 P 1. C2H4Cl2 A P 3 C3H6 107 C9 H18 Capítulo 5 Sistemas de Reacción A S 2 C3H6 Donde r = tasa de reacción, CA = concentración del reactivo A, k = constante cinética de reacción, n = coeficiente estequiométrico, y los subíndices 1 y 2 se refieren a la reacción de formación de producto y subproducto respectivamente. C6 H12 2. A P + S1 C2H6 C2 H 4 + H 2 A Se obtendrá una máxima selectividad maximizando r1 y al mismo tiempo minimizando r2, por lo que el objetivo es minimizar la relación de velocidades de reacción r2 / r1: S 2 + S3 C2 H6 C2 H2 + 2H2 3. A + B 2 C2H6 +Cl2 P A + B C2H6 + Cl2 S r2 k 2 n 2 −n 1 = C r1 k1 A 2 C6H5Cl + H2 De acuerdo con la ecuación anterior, la selectividad hacia el producto deseado es función de la concentración de A, por tanto: C6H4Cl + H2 Si n2> n1la concentración de A se eleva a una 𝐫 potencia positiva y la relación 𝐫𝟐 aumenta a En un sistema reaccionante en paralelo con formación de subproducto, por lo general la mayor parte del costo lo representan las materias primas, por tanto en este tipo de reacciones el objetivo principal es minimizar la formación de subproductos, es decir, maximizar la selectividad hacia el producto deseado para una conversión dada. 𝟏 concentraciones elevadas de A, por lo que para lograr una mejor selectividad se prefiere operar el reactor a concentraciones bajas del reactivo A. Si n2< n1 la concentración de A se eleva a una potencia negativa por lo altas concentraciones de A 𝒓 disminuyen la relación 𝒓𝟐, por lo que es preferible 𝟏 La selección de las condiciones de operación debe ser tal que se “juegue” con las variables que impacten tanto en la cinética como en el equilibrio de las reacciones, para lograr la mayor selectividad posible hacia el producto principal, como se muestra a continuación: operar el reactor a altas concentraciones de A para lograr una mejor selectividad hacia el producto deseado. En el caso en que n2 sea mayor que n1 se buscará obtener conversiones altas dentro del reactor, del orden de 95 % en reacciones irreversibles y reacciones reversibles llevadas al equilibrio. En el sistema de reacción: n1 A n2 A k1 k2 m1 P En el caso contrario en que n2 sea menor que n1 se buscará obtener conversiones relativamente bajas, del orden de 50 % en reacciones irreversibles y reacciones reversibles llevadas al equilibrio, porque la obtención de subproductos tenderá a ser mayor que la de productos.El valor de la conversión final se ajustará en los equipos posteriores al reactor, mediante el diseño final del proceso, donde se buscará un óptimo global del sistema reactorseparador. m2 S La tasa de reacción de formación de producto (P) es: r1 = 𝑘1 𝐶𝐴𝑛1 (5.16) (5.14) y la tasa de reacción de formación de subproducto (S) es: r2 = 𝑘2 𝐶𝐴𝑛2 (5.15) 108 Introducción a la Ingeniería de Procesos r1 = 𝑘1 𝐶𝐴𝑛1 (5.17) 5.3.3. REACCIONES MÚLTIPLES EN SERIE CON SUBPRODUCTOS: Las reacciones múltiples en serie con formación de subproductos son reacciones en donde el producto deseado reacciona para formar un subproducto, como se muestra en los siguientes casos y sus ejemplos correspondientes. 1. A y la tasa de reacción de formación de subproducto (S) es: r2 = 𝑘2 𝐶𝑃𝑛2 (5.18) Donde r = tasa de reacción, CA = concentración del reactivo A, CP= concentración de producto, k = constante cinética de reacción, n = coeficiente estequiométrico, y los subíndices 1 y 2 se refieren a la reacción de formación de producto y subproducto respectivamente. P C6 H12 C 6 H 6 + 3 H2 P S C6 H 6 3 C 2 H2 2. A C2 H 6 P + S1 P S2 + S 3 C2 H 4 + C2 H 4 C2 H 2 + 3. A + B C 2 H 4 + O2 P C2 H 4 O En estas reacciones la selectividad hacia el producto P se logra a altas concentraciones de reactivo y bajas concentraciones de producto, lo cual se presenta si hay una baja conversión del reactante A. Por tanto en este tipo de reacciones se tendrá una baja selectividad al producto principal P si se presenta una alta conversión de reactivos. Un criterio general es no tener conversiones mayores al 50 % en reacciones irreversibles y reacciones reversibles llevadas al equilibrio. H2 H2 P C2 H4 O + H2O En la Tabla 5.2 se resumen los criterios para establecer la conversión en un reactor químico. S1 + S 2 C2 H 2 + H2O 5.3.4. REACCIONES DE POLIMERIZACIÓN Si se considera el sistema de reacción: n1 A n2 P k1 k2 P En estas reacciones un componente o monómero se une químicamente en largas cadenas dando lugar a un compuesto de mayor peso molecular, en función de la temperatura y del tiempo de reacción, como en el caso del polietileno: S La tasa de reacción de formación de producto (P) es: nA An n(C2 H4) 109 (C2 H4)n Capítulo 5 Sistemas de Reacción Sistema Tabla 5.2. Criterios para establecer la conversión en un reactor químico. Reacción Irreversible Reacción Reversible Simple 95 % 95% de la conversión al equilibrio Múltiple en paralelo subproductos (n2> n1) con 95 % 95 % de la conversión al equilibrio Múltiple en paralelo subproductos (n2 < n1) con 50 % 50 % de la conversión al equilibrio Múltiple en subproductos con 50 % 50% de la conversión al equilibrio serie 5.4. SELECCIÓN DEL TIPO DE REACTOR Existen tres modelos de geometría ideal en los que se llevan a cabo las reacciones químicas. 1. concentración durante el arranque del reactor hasta que se alcanza el estado estacionario. En estos reactores la corriente de salida tiene la misma composición que la del fluido dentro del reactor. La Figura 5.3 muestra un reactor de tanque agitado y los perfiles de concentración de reactivos y productos dentro del mismo a lo largo del tiempo. En la gráfica se observa que durante el arranque las composiciones cambian con el tiempo, pero al alcanzar el estado estacionario la concentración de reactivos y productos permanece constante. El reactor continuo de tanque agitado, también conocido como reactor ideal de flujo estacionario ó reactor de mezcla completa. En este tipo de reactores los reactivos y los productos se introducen y se eliminan en forma continua a través del tiempo. Se caracterizan por presentar una concentración y una temperatura uniformes dentro del reactor debido a la agitación, a lo largo del tiempo; es decir su composición en cada instante es la misma en todos los puntos del reactor. Únicamente se presentan cambios en la 110 Introducción a la Ingeniería de Procesos 6 CA0 FA0 xA0 CA FA xA 5 Productos Concentración Reactivos Reactivos + Productos 4 3 2 CAf = CA FAf xAf= xA 1 Reactivos 0 0 2 4 6 8 10 Tiempo Figura 5.3. Esquema de operación de un reactor continuo de tanque agitado 2. Reactor intermitente agitado, o por lotes. En los reactores intermitentes como el mostrado en la Figura 5.4, los reactivos se introducen en el reactor, se mezclan, se deja que reaccionen un tiempo determinado, y se descarga la mezcla resultante. Durante el tiempo que permanece la mezcla de reacción dentro del reactor la composición de la mezcla cambia, la concentración de los reactivos disminuye y la concentración de productos y subproductos aumenta; sin embargo idealmente se considera que el mezclado debe ser suficiente para mantener la misma composición en cualquier parte del reactor. extremo, la mezcla de reacción fluye a lo largo del reactor al mismo tiempo que se lleva a cabo la reacción. Estos reactores se caracterizan porque el flujo del fluido a través del reactor es ordenado, sin que ningún elemento se mezcle con cualquier otro, situado antes o después. En estos reactores puede existir mezcla de fluidos en el sentido lateral, pero nunca existe mezcla o difusión a lo largo de la trayectoria de flujo. La condición necesaria para que exista flujo tipo pistón es que el tiempo de residencia en el reactor sea el mismo para todos los elementos del fluido. En la Figura 5.5 se observa un reactor tipo pistón y la conversión dentro del mismo a los diferentes porcentajes de longitud del reactor. Este tipo de reactor y su patrón de flujo se puede aproximar mediante una serie de reactores agitados continuos, la aproximación es mayor cuanto mayor es el número de reactores continuos. 3. Reactor de flujo pistón o flujo tapón. El tercer tipo de geometría de reactores es el conocido como reactor de flujo pistón, de flujo tapón o de flujo tubular. Estos reactores consisten en un tubo en el cual se introducen los reactivos por un 111 Capítulo 5 Sistemas de Reacción Tiempo Reactivos Productos Tiempo = 0 Tiempo = Tiempo de residencia 0.8 4 0.7 3.5 0.6 Productos 3 0.5 Conversión 0.4 2.5 0.3 2 0.2 Reactivos 1.5 0.1 0 0 20 40 60 80 1 100 Tiempo Figura 5.4. Esquema de operación de un reactor intermitente de tanque agitado. 112 Introducción a la Ingeniería de Procesos 0.8 Conversión 0.7 0.6 0.5 0.4 0.3 0.2 0.1 0 0 20 40 60 80 100 % de la longitud del reactor Figura 5.5. Esquema de operación de un reactor tipo flujo pistón. La selección del tipo de reactor más apropiado depende del tipo y características del sistema reaccionante: REACCIONES MÚLTIPLES EN PARALELO CON SUBPRODUCTOS: REACCIONES SIMPLES: Como se dijo anteriormente en estos sistemas el reactivo produce tanto el producto deseado como algún subproducto en cantidades considerables: Para la reacción: A n1 A P n2 A Donde la tasa volumétrica de reacción está dada por: r = k An, la mayor velocidad de reacción se logra cuando se tienen altas concentraciones del reactante (A). En este caso la velocidad de reacción es menor en un reactor continuo de tanque agitado, ya que la alimentación se diluye instantáneamente en el sistema de reacción. Por ello, para reacciones simples es mejor utilizar reactores por lotes o reactores tipo flujo pistón, en los cuales al inicio del tiempo de reacción o al inicio de la longitud del reactor, la concentración de reactivos es alta. k1 k2 𝑛 P donde 𝑟1 = 𝑘1 𝐶𝐴 1 S donde 𝑟2 = 𝑘2 𝐶𝐴 2 𝑛 Donde: k1 es la constante de reacción de la reacción deseada, k2 es la constante de reacción de formación de subproducto (no deseada), r1 es la tasa de reacción de formación de producto, r2 es la tasa de formación de subproducto, A es la concentración de reactivo, P es la concentración de producto y S es la concentración de subproducto. Tomando en consideración las velocidades de reacción, se concluye que para obtener un mayor rendimiento del producto deseado es necesario 113 Capítulo 5 Sistemas de Reacción minimizar la relación de las velocidades de reacción de acuerdo con la siguiente ecuación: r2 k 2 n 2 −n 1 = C r1 k1 A Si n1> n2 flujo tapón seleccionar reactores por lotes o de Si n1< n2 seleccionar reactores continuos de tanque agitado (5.18) Analizando la ecuación anterior se observa primero que: Los reactores por lotes y de flujo pistón presentan mayores concentraciones de reactivos comparados con los reactores continuos de tanque agitado, debido a que al inicio de la reacción la concentración de reactivos es alta y ésta disminuye mientras se lleva a cabo la reacción, a través del tiempo (reactores intermitentes) ó a través de la longitud del reactor (reactores tubulares). Por el contrario, en los reactores continuos de tanque agitado se mantienen concentraciones bajas de reactivos, ya que la composición dentro del reactor es la misma que la composición del efluente. a) La relación de las constantes de velocidad de reacción (k2 / k1) es independiente del tipo de reactor. b) En el caso en que n2 sea mayor que n1, la concentración de A se eleva a una potencia positiva. Por tanto mientras mayor sea la concentración de A, al elevarla a una potencia positiva, el término An 2 −n 1 se hará mayor y al multiplicarla por la relación de las constantes de reacción (k2 / k1), aumentará la relación de las tasas de reacción (r2 / r1), y viceversa. Por tanto en reacciones múltiples en paralelo con formación de subproductos,si n2> n1 es conveniente mantener una concentración baja del reactivo A, para obtener un mejor rendimiento del producto deseado; lo cual se logra con un reactor continuo de tanque agitado. Si en el sistema reaccionante se tiene más de un reactivo, el análisis es diferente: n 1 A + m1 B k1 𝑚 𝑛 𝑚 donde 𝑟1 = 𝑘1 𝐶𝐴 1 𝐶𝐵 1 S; donde 𝑟2 = 𝑘2 𝐶𝐴 2 𝐶𝐵 2 k2 n 2 A + m2 B 𝑛 P; De igual forma que en el caso anterior se define que para minimizar la formación de subproductos, se debe llevar al mínimo la relación r2/r1 r2 k 2 CA n 2 CB m 2 k 2 n 2 −n 1 m 2 −m 1 = = C CB r1 k1 CA n 1 CB m 1 k1 A c) En el caso contrario si n2< n1, la concentración de A se eleva a un número negativo. Mientras más grande sea la concentración de A, al elevarla a un número negativo, el término An 2 −n 1 se hará más pequeño y disminuirá la relación de las tasas de reacción (r2 / r1), lo cual es deseable para obtener una mayor conversión de los reactivos en el producto deseado. Por tanto se puede concluir que si n2< n1, es conveniente mantener una concentración alta de reactivos en el reactor, lo cual se consigue con un reactor por lotes o con un reactor tipo flujo pistón. (5.19) Si n1 es mayor que n2 y m1 también es mayor que m2, (n1> n2 .AND. m1> m2), las concentraciones de A y B se elevan a una potencia negativa, por lo que para minimizar el término 𝑨𝒏𝟐 −𝒏𝟏 𝑩𝒎𝟐−𝒎𝟏 es necesario que las concentraciones de ambos reactivos sean altas y por consiguiente se recomienda utilizar reactores intermitentes o reactores flujo tipo pistón. Si n1 es menor que n2 y m1 también es menor que m2, (n1< n2 .AND. m1< m2), las concentraciones de A y B se elevan a una potencia positiva, por lo que para minimizar el término 𝑨𝒏𝟐−𝒏𝟏 𝑩𝒎𝟐−𝒎𝟏 es conveniente que las concentraciones de ambos reactivos sean pequeñas y por tanto se debe seleccionar un reactor continuo de tanque agitado. Concluyendo: 114 Introducción a la Ingeniería de Procesos Si n1 es mayor que n2 y m1 es menor que m2, (n1> n2 .AND. m1< m2), la concentración de A se eleva a una potencia negativa y la concentración de B a una potencia positiva, por lo que para minimizar el término 𝑨𝒏𝟐−𝒏𝟏 𝑩𝒎𝟐−𝒎𝟏 , la concentración de A debe mantenerse alta dentro del reactor y la concentración de B debe mantenerse pequeña. Por ello se recomienda alimentar el reactivo B, en forma continua a medida que la reacción avance en un reactor agitado por lotes. REACCIONES MÚLTIPLES SUBPRODUCTOS EN SERIE De acuerdo con el razonamiento anteriormente la relación a minimizar es: 𝑟2 𝑟3 𝑘2 𝐴 𝑛 2 𝑘3 𝑃 𝑛 3 𝑘2 𝑘3 𝑛 −𝑛 𝑛 = = 𝐴 2 1 𝑃 3 (5.20) 𝑟1 𝑘1 𝐴𝑛 1 𝑘1 Considerando únicamente las concentraciones de A dentro del reactor: Si n2> n1, la concentración de A se eleva a una potencia positiva, por lo que para minimizar la ecuación anterior es conveniente mantener una concentración baja de A utilizando un reactor continuo de tanque agitado. Por el contrario si n2< n1, la concentración de A se eleva a una potencia negativa por lo que es conveniente tener una concentración alta de A lo cual se logra utilizando un reactor intermitente o uno de flujo tipo pistón. CON Para un sistema: n1 A n2 P k1 k2 𝑛 P; donde 𝑟1 = 𝑘1 𝐶𝐴 1 S; donde 𝑟2 = 𝑘2 𝐶𝑃 2 𝑛 Por otra parte debe considerarse que la reacción en serie (reacción 3) requiere que la concentración de producto sea baja siempre, por lo que es conveniente utilizar un reactor intermitente o uno flujo pistón. En el caso en que n2< n1 se recomendó anteriormente utilizar este tipo de reactores por lo que no existe contradicción alguna; sin embargo en el caso en que n2> n1 se concluyó que un reactor continuo de tanque agitado era lo más conveniente. En este caso para reducir la formación de subproducto puede utilizarse alguna de las siguientes opciones, mostradas en la Figura 5.6: En este tipo de sistemas siempre se tendrá una baja selectividad del producto principal en el reactor continuo de tanque agitado, ya que una cantidad importante del reactante o del producto principal sale del reactor antes de lograrse la conversión esperada. Para este tipo de reacciones es más conveniente seleccionar un reactor intermitente o uno de flujo tipo pistón. REACCIONES MIXTAS EN PARALELO Y EN SERIE CON SUBPRODUCTOS a) Una serie de reactores agitados b) Un reactor de flujo tipo pistón con recirculación c) Una combinación en serie de un reactor continuo de tanque agitado y un reactor de flujo tipo pistón. Para sistemas reaccionantes que presentan reacciones en serie y paralelo, como el mostrado a continuación: n1 A n2 A k1 k2 donde𝑟1 = 𝑘1 𝐶𝐴 1 S; donde 𝑟2 = 𝑘2 𝐶𝐴 2 S; 𝑛 donde 𝑟3 = 𝑘3 𝐶𝑃 3 k3 n3P 𝑛 P; expuesto 𝑛 El arreglo óptimo del reactor o reactores que maximice la selectividad y la obtención del producto deseado sólo se obtendrá mediante un análisis detallado del caso. 115 Capítulo 5 Sistemas de Reacción Reactivos Productos Reactores agitados en serie | Recirculación Reactivos Productos Reactor flujo tipo pistón con recirculación Reactivos Productos Reactor de tanque agitado y reactor de flujo tipo pistón Figura 5.6. Esquemaspara reacciones mixtas. 5.5. ESQUEMAS DE INTERCAMBIO DE CALOR EN REACTORES Generalmente es necesario transferir calor entre el reactor y el exterior del mismo. Si el sistema es de naturaleza exotérmica, es necesario extraer calor para mantener la temperatura lo suficientemente baja para favorecer el equilibrio hacia productos, y evitar tanto el deterioro del catalizador como la descomposición de compuestos susceptibles a la temperatura.Si la reacción es endotérmica, es necesario suministrar el calor requerido para evitar descensos de temperatura que detengan la reacción. de reactor y de la demanda de carga térmica por suministrar. En general se prefiere el intercambio de calor indirecto (sin contacto entre el sistema reaccionante y el medio transportador de calor), ya que evita la contaminación del sistema reaccionante con otros compuestos, salvo en los casos en que algún reactivo se utilice para este propósito. En los reactores de tanque agitado es práctica común transferir calor a través de camisas de enfriamiento/calentamiento, serpentines colocados dentro del reactor o con cambiadores de calor Existen diversos esquemas de procesamiento para intercambiar calor, cuya selección depende del tipo 116 Introducción a la Ingeniería de Procesos externos al recipiente, como se muestra en la Figura Reactantes 5.7. Reactantes Reactantes Medio de enfriamiento / calentamiento Medio de enfriamiento / calentamient o Medio de enfriamiento / calentamiento Productos Productos Productos Camisa de intercambio Serpentín Cambiador externo Figura 5.7. Métodos para proporcionar o extraer calor en reactores de tanque agitado. Los reactores tubulares (con o sin catalizador empacado) pueden intercambiar calor de diversos modos. Si el reactor está configurado como un haz de tubos, entonces se colocan los tubos dentro de un envolvente en un arreglo similar al de un cambiador de calor, donde el fluido de intercambio térmico circula por el envolvente. Este esquema presenta bajos fluxes de calor. Si hay una alta demanda de velocidad de transferencia de calor (flux), se utilizan hornos, en los cuales los tubos o reactores se colocan dentro de la caja radiante y reciben calor a través de la radiación que se produce por la combustión del combustible dentro del horno. También es posible suministrar o extraer calor en diferentes etapas del reactor, ya sea con serpentines por los que circula un medio de transferencia de calor o mediante la introducción de un reactante en puntos intermedios del reactor. En este último caso se da un fenómeno llamado “enfriamiento súbito”, en caso de extracción de calor. En la Figura 5.8 se muestran diferentes tipos de sistema de intercambio térmico en reactores empacados. 5.6. FASES DENTRO DEL REACTOR Si es posible elegir la fase en la que se realizará la reacción, es preferible que sea en fase líquida, ya que se reduce el volumen del reactor. Sin embargo, en sistemas en los que interviene un catalizador sólido, el efecto del tipo de fase debe evaluarse en términos de la transferencia de masa de los reactantes y productos en el sólido. En general, las velocidades de transferencia de masa son mayores para gases que para líquidos, por lo que la selección de la fase debe llevarse a cabo en función de cuál es el paso controlante de la reacción: los factores cinéticos ó los factores de transporte de masa. Si la etapa controlante es la reacción se prefiere la fase líquida ya que la concentración de los reactivos es mayor en fase líquida y el volumen del reactor es menor; si por el contrario la etapa controlante es el transporte de masa, se opta por la fase vapor. En algunos casos existen otros factores que determinan la fase en la cual se lleva a cabo la reacción, por ejemplo, si la temperatura de reacción 117 Capítulo 5 Sistemas de Reacción es mayor que la temperatura crítica de los reactivos, éstos sólo se encontrarán en fase gas. Reactantes Reactantes Reactantes Reactantes Medio de enfriamiento / calentamiento Combustible Medio de enfriamiento / calentamiento E-1 Productos Productos Productos Cambiador de tubos y envolvente Horno – reactor Enfriamiento entre camas de reacción Productos Enfriamiento con reactantes Figura 5.8. Métodos para proporcionar o extraer calor en reactores empacados. REFERENCIAS Aguilar, R. E. Diseño de procesos en Ingeniería Química. IPN, IMP. 2007. Chang, Raymond. Química. Mc Graw Hill. 2002. Levenspiel, Octave. Ingeniería de las Reacciones Químicas. Reverté.1990. Ludwig, Ernest. Applied Process Design for chemical and petrochemical plants. Gulf Professional Publiching. 1994. Luyben, William. Plantwide dynamic simulators in chemical processing and control. Marcel Dekker, Inc. 2002. Prentice Hall. 1999. Turton Richard; Bailie Richard;Whiting, Wallace; Shaeiwitz, Joseph. Analysis, Synthesis and Design of Chemical Processes. Prentice Hall. 2007. Walas, Stanley M. Chemical Process Equipment, Selection and Design. Butterworth-Heinemann. 1990. 118 Introducción a la Ingeniería de Procesos EJERCICIOS 5.1. De acuerdo con la siguiente información: 1 2 T= 250°C Corriente Componente B SP P A 1 Kmol/h 735.4 317.3 7.6 114.0 2 Kmol/h 623.2 452.0 115.0 23.0 a) Calcule la conversión actual b) Si el equilibrio se alcanza a 800°C y la constante de equilibrio es igual a 365, calcule la conversión en el equilibrio. c) ¿A qué temperatura recomendaría operar el reactor? 5.2. Considere la reacción en la que el cloruro de nitrosilo se transforma en cloro elemental y óxido nitroso, la cual se lleva a cabo al equilibrio: 2 NOCl (g) 2 NO (g) + Cl2 (g) Prediga la dirección de la reacción neta como consecuencia de que disminuya la presión del sistema a temperatura constante. 5.3. La constante de equilibrio Keq para la reacción H2 (g) + Br2 (g) 2 HBr (g) Es 2.18 x 106 a 730 °C. Comenzando con 4.5 moles de HBr en un reactor de 20 litros, calcule las concentraciones de hidrógeno, bromo y ácido bromhídrico en el equilibrio. 5.4. La constante de equilibrio para la descomposición de fosgeno (COCl2) es 4.63 x 10-3 a 527 °C: COCl2 (g) CO (g) + Cl2 (g) Calcule la presión parcial en el equilibrio de todos los componentes, comenzando con fosgeno puro a 0.76 atm. 5.5. Considere el siguiente proceso de equilibrio: 119 Capítulo 5 PCl5 (g) Sistemas de Reacción PCl3 (g) + Cl2 (g) ∆H° = 92.5 kJ Describa la dirección en la que se desplaza el equilibrio si: a) Se eleva la temperatura b) Se agrega más cloro gaseosa a la mezcla de reacción c) Se retira parcialmente el PCl3 de la mezcla d) Se incrementa la presión del gas e) Se agrega un catalizador a la mezcla 5.6. Considere que la siguiente reacción se lleva a cabo en un recipiente cerrado al equilibrio: CaCO3 (s) CaO + CO2 (g) Describa que pasaría si: a) Se aumenta el volume b) Se agrega algo de CaO a la mezcla de reacción c) Se quitara algo de CaCO3 d) Se agrega algo de CO2 e) Se aumentara la presión 5.7. Considere la reacción en fase gaseosa: 2 CO (g) + O2 (g) 2 CO2 (g) Pronostique el desplazamiento de la posición de equilibrio cuando se agrega helio a la mezcla a) a presión constante y b) a volumen constante. 120 CAPÍTULO 6 SELECCIÓN DEL SISTEMA DE SEPARACIÓN Capítulo 6 Selección de Sistemas de Separación 6. SELECCIÓN DEL SISTEMA DE SEPARACIÓN Una vez establecido el tipo de reactor y sus condiciones de operación, es necesario definir el tipo de proceso de separación que mejor se ajuste a las características del efluente del reactor y a la especificación de los productos por separar. En ocasiones es necesario definir un proceso de separación previo al reactor, que normalmente se orienta a dar la especificación en cuanto a la concentración de los compuestos que se introducen al reactor. 6.1.INTRODUCCIÓN En general, para que se lleve a cabo la separación de una mezcla es necesario contar con dos elementos funcionales: el equipo en el que se coloca la mezcla y un agente promotor de la separación, que puede ser energía o alguna sustancia que se adiciona al sistema, ver Figura 6.1. En todos estos casos la separación se lleva a cabo aprovechando la diferencia de densidades entre las fasespor mediode la fuerza de gravedad ó de la fuerza centrífuga. Ver Figura 6.2. Si la mezcla que se busca separar es homogénea, es decir, se presenta una sola fase a las condiciones de operación, la separación de los componentes de la mezcla sólo es posible mediante la generación o adición de otra fase al sistema. Si se requiere separar los componentes presentes en una mezcla gaseosa, es posible hacerlo condensando parte del gas y por lo tanto concentrando los componentes más pesados de la mezcla en la fase líquida. Otra alternativa es agregar un solvente líquido capaz de absorber selectivamente algunos de los componentes de la mezcla, y separarlo del gas al incorporarlo al líquido, ver Figura 6.3. Agentes de separación (masa ó energía) Productos Mezcla Equipos de Separación Figura 6.1. Esquema de separación de mezclas Si en un proceso se requiere efectuar tanto separaciones heterogéneas como homogéneas es recomendable realizar primero la separación heterogénea, ya que ésta es más fácil debido a que requiere de equipos más simples, menor gasto de energía y la complejidad del diseño es menor. Para seleccionar el tipo de proceso de separación requerido para llevar a cabo la separación depende del tipo de mezcla que desee separarse, homogénea ó heterogénea. Si la mezcla es heterogénea, esto es, contiene dos o más fases, se presentaalguno de los siguientes casos: 1)Mezcla vapor-líquido, 2) Mezcla líquido-líquido, 3) Mezcla sólido-líquido, 4) Mezcla sólido-vapor, 5) Mezcla sólido-sólido. 122 Introducción a la Ingeniería de Procesos Energía Fuerza de gravedad Fase 1 Fase 1 Mezcla Mezcla Separación Heterogénea Separación Homogénea Fase 2 Fase 2 Materia Fuerza centrífuga Figura 6.2. Separación de mezclas heterogéneas. Figura 6.3. Separación de mezclas homogéneas. 6.2.SEPARACIÓN DE MEZCLAS HETEROGÉNEAS Los principales métodos para llevar a cabo la separación de mezclas heterogéneas son: asentamiento o sedimentación, flotación, centrifugación y filtración. decantador, en el cual la velocidad horizontal del fluido debe ser lo suficientemente pequeña para permitir que las gotas de la fase más densa se asienten en la parte inferior del recipiente y las de la fase ligera asciendan, una vez que se produce la coalescencia de partículas en la interfase. Para mejorar la coalescencia pueden utilizarse mamparas horizontales que reducen los efectos de turbulencia por el flujo dentro del recipiente, ver Figura 6.3. SEDIMENTACIÓN Los procesos de asentamiento y sedimentación se realizan en un recipiente cerrado, en el cual permanecen el tiempo suficiente para que las fuerzas gravitatorias actúen y permitan que la fase más densa (partículas sólidas o líquidas) descienda y que al mismo tiempo la fase menos densa (líquido o gas) ascienda, de tal manera que se obtengan dos corrientes de salida que contengan a cada fase por separado. En las mezclas sólido-fluido se utilizan cámaras de asentamiento por gravedad, en las cuales la mezcla permanece el tiempo suficiente para permitir la caída de los sólidos hacia el fondo del recipiente y simultáneamente extraer el fluido purificado por la parte superior del recipiente. Para las mezclas que contienen partículas sólidas suspendidas en un líquido, el asentamiento por gravedad puede mejorar cuando se agregan agentes floculantes que promueven la agregación del sólido en partículas de mayor tamaño y por lo tanto de mayor densidad, lo que provoca una mayor facilidad para la separación. Si la mezcla está formada por líquido y vapor, ésta se introduce en un recipiente vertical en el que la velocidad del vapor que asciende sea menor que la velocidad de asentamiento de la fase líquida, para evitar el arrastre de líquido en el vapor. Si la mezcla está formada por dos líquidos inmiscibles se utiliza un recipiente horizontal o 123 Capítulo 6 Selección de Sistemas de Separación Líquido menos denso Vapor Alimentación L-L Alimentación L-V ………… …………. ....... ....... .. . . . . . . . Fluido Alimentación F-S Líquido más denso Líquido Mezclas Líquido –Vapor Mezclas Líquido –Líquido Mezclas Fluido –Sólido Figura 6.4. Separación de mezclas heterogéneas. FLOTACIÓN CENTRIFUGACIÓN El proceso de flotación se basa en el aprovechamiento de la fuerza de gravedad y de la diferencia en las propiedades superficiales de las partículas. Durante esta operación se hace pasar una corriente de burbujas de gas en el seno de un líquido, las partículas sólidas se adhieren al gasy ascienden junto con las burbujas, lo que da como resultado una concentración del sólido en la superficie. Se utiliza cuando la separación por medio de la fuerza de gravedad es muy lenta, debido a que la diferencia entre las densidades de las fases es muy pequeña o porque el tamaño de las partículas es demasiado pequeño, lo que requeriría de dimensiones de equipo demasiado grandes y no económicas. En esta operación se genera una fuerza centrífuga por medio de fuerza mecánica. El principio de estos separadores consiste en que al hacer girar un fluido alrededor de un eje, la fuerza centrífuga es mayor sobre las partículas de mayor densidad, por lo que éstas adquieren mayor velocidad y hacen que se ubiquen en las paredes del equipo. Este proceso se utiliza para separar también mezclas sólido-sólido, en los casos en que los sólidos presenten diferente grado de “adherencia” a la superficie de la burbuja de gas. En este caso, la mezcla se dispersa en un medio de flotación, usualmente agua, por lo que al realizarse el proceso de burbujeo, una fase sólida “flota” preferentemente en la superficie, y se colecta mediante un procedimiento mecánico. Para incrementar la diferencia en las propiedades superficiales de los sólidos, se pueden agregar sustancias químicas al sistema, como los modificadores de pH, los detergentes o los agentes hidrofóbicos, los cuales hacen que uno de los sólidos disminuya su tendencia a incorporarse a las burbujas de gas. El equipo más simple es el separador ciclónico, en el que la mezcla se introduce en la parte superior del cono, lo que genera un corriente espiral descendente. Cuando el fluido llega al fondo del cono, se produce una corriente espiral ascendente que contiene sólo el fluido menos denso, ya que las partículas sólidas se separan hacia las paredes a lo largo del cono, y finalmente caen por la parte inferior. Para mezclas líquido- líquido y líquidosólido existen equipos más complejos. 124 Introducción a laIngeniería de Procesos haciendo pasar la mezcla a través de un medio poroso que retiene las partículas o permite el paso del fluido ya purificado. FILTRACIÓN Este proceso se utiliza para eliminar partículas sólidas contenidas en un líquido o en un gas, 6.3. SEPARACIÓN DE MEZCLAS HOMOGÉNEAS Para separar mezclas homogéneas es necesario adicionar otra fase al sistema. Si las volatilidades relativas de los componentes de una mezcla son suficientemente diferentes, puede aprovecharse esta propiedad para separar ambas fases mediante el contacto de una fase líquida con una fase vapor, ya que hay una tendencia al equilibrio en la cual los componentes más volátiles se concentran en la fase vapor y los más pesados en el líquido. Si esta operación se efectúa repetidamente sobre un fluido, es decir si repetidamente se vaporiza y condensa la mezcla se produce una destilación. Este proceso es el más utilizado en la industria química. DESTILACIÓN Las ventajas que presenta el proceso de destilación sobre otras técnicas de separación se pueden resumir en: separación es mucho mayor que laque se requiere únicamente para separar la mezcla en sus componentes puros. La destilación ofrece una eficiencia termodinámica en su consumo de energía de aproximadamente 5%, la cual, si se establecen esquemas de integración energética, como redes de intercambio de calor, en el mejor de los casos se puede llevar a 10%. Esto significa que de 100 calorías consumidas para generar la energía necesaria en la columna de destilación, sólo de 5 a 10 calorías se utilizan para la separación. Capacidad para procesar grandes flujos, ya que es un proceso continuo que se lleva a cabo en una columna de platos y cuyas dimensiones (altura y diámetro) se ajustan a las capacidades y pureza requeridas. Capacidad para obtener productos de muy alta pureza, dependiendo del número de platos. Capacidad para procesar cargas que presentan variaciones significativas en su composición con respecto al diseño, y que pueden absorberse haciendo ajustes en las condiciones de operación, como la relación de reflujo y las cargas térmicas del condensador y del rehervidor. Accesibilidad para adquirir el equipo de línea (columnas, platos, empaques, etc.). Las variables de diseño que deben especificarse en destilación son: a) presión de operación, b) relación de reflujo, y c) condición térmica de la alimentación. La presión de operación determina las condiciones térmicas a las que operará el sistema y por tanto las características del material y el espesor de la columna. A mayor presión, mayor temperatura, mayor espesor y un material más costoso para soportar las condiciones. Por tanto de ser posible, se prefiere llevar a cabo el proceso a presión atmosférica. Las ventajas y desventajas de operar a alta presión son: La principal desventaja de este proceso es que debido a su principio, generar vapor (suministrar calor latente) para después condensarlo (extraer calor latente) en cada plato de la columna, se tiene una operación inherentemente ineficiente desde el punto de vista termodinámico. En otras palabras, la cantidad de energía que se suministra para lograr la 125 Capítulo 6 1. 2. 3. 4. Selección de Sistemas de Separación El calor latente de vaporización disminuye, por lo que hay menores requerimientos de carga térmica en el condensador y en el rehervidor. La densidad del vapor aumenta por lo que disminuye el volumen manejado, lo que se traduce en un menor diámetro de la columna. Las volatilidades relativas disminuyen, por lo que la separación se hace más difícil y se requieren más platos o una mayor relación de reflujo para lograr la especificación de los productos. El perfil de temperaturas a lo largo de la columna se incrementa, y se tiene el punto más caliente en el rehervidor, lo cual puede provocar eventualmente problemas de descomposición térmica de las mezclas que se vaporizan en esta sección y que pueden causar ensuciamiento de los tubos, lo cualentorpece la transferencia de calor. tener temperaturas y presiones más razonables en la columna. Esta operación es más costosa por los requerimientos de energía asociados al ciclo de refrigeración que requiere el refrigerante utilizado. T ae Agua de enfriamiento Vapor saturado T cond Reflujo Líquido saturado Destilado T ae – Tcond = 20 °C T burbuja = T ae + 20 °C Figura 6.5. Presión de operación en una torre de destilación Generalmente el factor que mayor impacto tiene en la economía del proceso es el tipo de medio de enfriamiento que se utiliza en el condensador, por ello como regla general la operación más económica se logra cuando se utiliza agua de enfriamiento. Una vez establecida esta condición, se fija la presión de operación de la torre, en forma tal que el producto de domos tenga una temperatura de saturación alrededor de 20 °C mayor que la temperatura del agua de enfriamiento, o, en su defecto, se selecciona la presión atmosférica si la condición anterior se logra sólo a condiciones de vacío. Ver Figura 6.5. En cuanto a la segunda variable de diseño por determinar, la relación de reflujo, ésta es una variable conflictiva, ya que si el reflujo es alto, disminuye el número de platos (ventaja), pero hay mayor demanda de energía para producir este reflujo (desventaja). Lo contrario sucede si el reflujo disminuye. Dado que el costo total del proceso tiene como componentes el costo de la energía y el costo del equipo, se tiene un comportamiento del costo en función del reflujo, como se muestra en la Figura 6.6. En esta Figura existe un solo valor para el reflujo que logra obtener un costo total mínimo. Generalmente este valor se sitúa cerca del 20% sobre el valor del reflujo mínimo. De esta manera, la regla heurística para fijar la relación de reflujo es R = 1.2 Rmin. Existen dos excepciones al criterio anterior, una de ellas cuando para cumplir con una temperatura de domos 10°C mayor que la del agua de enfriamiento, se requieren presiones de operación demasiado altas, que hacen impráctico utilizar agua de enfriamiento debido a que aumenta tanto la dificultad de separación como los riesgos en la operación. Esto es muy frecuente cuando el producto de domos contiene componentes de muy alta volatilidad relativa, como los hidrocarburos ligeros y el hidrógeno. En este caso, se utiliza como medio de enfriamiento un refrigerante que permita La tercera variable de diseño es la condición térmica de la alimentación, la cual tiene menor impacto sobre la economía del proceso. Si la alimentación se encuentra en fase vapor (saturado o sobrecalentado) se tendrá un mayor número de platos en la sección de rectificación pero menos platos en la sección de 126 Introducción a la Ingeniería de Procesos agotamiento, con lo que se mantiene aproximadamente igual el número total de platos en la torre que si la alimentación se encuentra en fase líquida. Por otra parte, la alimentación en fase vapor requiere mayor carga térmica para enfriamiento en el condensador y, por el contrario, menor carga térmica para calentamiento en el rehervidor. 2. Separación de mezclas que contiene compuestos volátiles. Los compuestos muy volátiles requieren altas presiones para condensarse con agua de enfriamiento, la utilización de refrigerantes como medio deenfriamiento es muy costosa en la destilación, por lo que se opta por la absorción, la adsorción o la separación con membranas. 350 3. Separación de componentes de baja concentración en la mezcla. En este tipo de mezclas la destilación consume altas cantidades de energía, debido a que requiere vaporizar y condensar toda la mezcla y en realidad sólo se desea vaporizar un pequeña parte. En este caso es preferible utilizar la absorción o la adsorción. 300 Energia Equipo Costo total 250 Costo 200 150 4. Separación de componentes con puntos de ebullición muy cercanos (isómeros). En este caso se recomienda la extracción con solventes que tengan una mayor solubilidad hacia uno de los componentes, por la diferencia en la estructura química de su molécula. 100 50 0 0 2 4 6 8 1.2 R min 10 12 14 Reflujo 5. Separación de mezclas con altas temperaturas de ebullición. Si se elige un sistema de destilación se tiene una severidad térmica lo que requiere de la utilización de materiales especiales, por lo que se tiene como opción la separación a través de destilación extractiva, en la cual se introduce un componente al sistema (solvente) que altera las volatilidades relativas y facilita la separación de la mezcla. Sin embargo, se requiere una separación adicional para la regeneración del solvente. Figura 6.6. Comportamiento del costo total en función del costo de operación y del costo del equipo. Existen algunas características de ciertas mezclas homogéneas que no permiten utilizar la destilación como proceso de separación, por lo que es necesario buscar otra opción, entre las que se encuentran: 1. Separación de mezclas de alto peso molecular sensibles a la temperatura. Estos compuestos tienden a descomponerse con la temperatura, por lo que deben separarse utilizando destilación al vacío o procesos de extracción líquido-líquido, que normalmente se efectúan a bajas temperaturas. 6. Mezclas azeotrópicas. En este caso se puede utilizar la destilación extractiva que altere las condiciones del azeótropo, la extracción líquido-líquido o la cristalización. 127 Capítulo 6 Selección de Sistemas de Separación REFERENCIAS Ludwig, Ernest. Applied Process Design for chemical and petrochemical plants. Gulf Professional Publiching. 1994. Luyben, William. Plantwide dynamic simulators in chemical processing and control. Marcel Dekker, Inc. 2002. Prentice Hall. 1999. Turton Richard; Bailie Richard; Whiting, Wallace; Shaeiwitz, Joseph. Analysis, Synthesis and Design of Chemical Processes. Prentice Hall. 2007. Walas, Stanley M. Chemical Process Equipment, Selection and Design. Butterworth-Heinemann. 1990. 128 CAPÍTULO 7 SELECCIÓN DEL SISTEMA DE INTERCAMBIO TÉRMICO Capítulo 7 Selección Sistemas de Intercambio térmico 7. SELECCIÓN DEL SISTEMA DE INTERCAMBIO TÉRMICO El transporte de calor hacia y desde los fluidos de proceso es una parte esencial en la mayoría de los procesos químicos. El tipo de equipo más utilizado para llevar a cabo este proceso en las plantas de procesos químicos y bioquímicos es el intercambiador de calor de tubos y coraza. En este capítulo se describen brevemente los principales tipos de intercambiadores de calor utilizados en la industria y las características más importantes de cada uno de ellos. Esta información permite seleccionar el tipo de intercambiador que funcione de manera más eficiente en las diferentes etapas del proceso. 7.1.GRADIENTES DE TEMPERATURA La diferencia de temperatura es la fuerza motriz mediante la cual el calor se transfiere desde la fuente de calor hasta el receptor. Los intercambiadores de calor tienen múltiples aplicaciones y reciben diferentes nombres de acuerdo a su uso: Vaporiza parte de un fluido El tipo de intercambiador más sencillo es el de doble tubo, que consiste en dos tubos concéntricos, a través de los cuales circulan el fluido frío y el fluido caliente, como se muestra en la Figura 7.1, donde t1 y t2 son las temperaturas de entrada y salida del fluido frío, respectivamente, y T1 y T2 son las temperaturas de entrada y salida del fluido caliente. Si ambas corrientes fluyen en el mismo sentido se dice que fluyen en paralelo, pero si lo hacen en sentido contrario se dice que fluyen a contracorriente como se muestra en la Figura 7.2. Un intercambiador de calor se puede describir como un equipo en el que dos corrientes a distintas temperaturas fluyen sin mezclarse, con el objeto de enfriar o calentar alguna de ellas, o si es posible ambas a la vez. De manera ideal se enfría un fluido que se encuentra más caliente de lo deseado, transfiriendo calor a otro fluido que esta frío y que necesita calentarse. La transferencia de calor se lleva a cabo a través de una pared metálica que separa ambos fluidos. Vaporizador. líquido. Intercambiador de calor. Realiza la función de calentar y enfriar dos fluidos. Condensador. Condensa vapores, absorbe calor latente. Enfriador. Enfría un fluido por medio de un medio de enfriamiento (agua de enfriamiento, refrigerante). Calentador. Aplica calor sensible a un fluido. Rehervidor. Normalmente se conecta al fondo de alguna torre fraccionador y proporciona el calor requerido para la destilación. T1 T2 t1 t2 Figura 7.1. Esquema de un intercambiador de doble tubo, con flujo en paralelo. T2 T1 t1 t2 Figura 7.2. Esquema de un intercambiador de doble tubo, con flujo a contracorriente. 130 Introducción a la Ingeniería de Procesos Figura 7.4. Evolución de los perfiles de temperaturas de ambos fluidos y ΔT a lo largo del tubo, si los fluidos viajan a contracorriente. En ocasiones el flujo de ambas corrientes se establece en ángulo recto, en estos casos se presenta un flujo cruzado entre las corrientes. Este arreglo se presenta principalmente en intercambiadores de calor de líquidos y gases como se muestra en la Figura 7.3. Si por el contrario las corrientes fluyen de manera paralela las temperaturas de ambas corrientes se aproximarán al final de la longitud de los tubos y la diferencia de temperaturas entre las corrientes disminuye a lo largo del tubo, como se muestra en la Figura 7.5. Gas T1 T t1 ∆TA ∆T A Líquido T2 t2 t L ∆TB B Corrientes paralelas Figura 7.5. Evolución de los perfiles de temperaturas de ambos fluidos y ΔT a lo largo del tubo, si los fluidos viajan en paralelo. Figura 7.3. Esquema de un intercambiador líquido-gas de flujo cruzado. Si se considera un intercambiador de calor de doble tubo sin cambio de fase de ninguna de las dos corrientes y se grafica la variación de las temperaturas de ambas corrientes con respecto a la longitud del tubo del intercambiador, se presentan dos situaciones distintas; si el flujo de las corrientes es en contracorriente la temperatura de la corriente caliente (T) disminuye simultáneamente al aumentar la temperatura de la corriente fría (t), como se muestra en la Figura 7.4. En este sistema la diferencia de temperaturas (ΔT) entre las corrientes que intercambian calor es igual en cada punto a lo largo de toda la longitud del tubo. T1 Considerando un intercambiador de calor con flujo en paralelo en el que una corriente de vapor se condensa intercambiando calor con agua que se calienta, el perfil de temperaturas a lo largo de la longitud del tubo será como el mostrado en la Figura 7.6. Tr1 ta1 Dirección del flujo T2 t t1 ∆T ∆TA A L Tr2 ta2 T t2 Tr Figura 7.6. Evolución de los perfiles de temperaturas de un vapor que se condensa y del agua que se calienta. ∆TB Para calcular el gradiente de temperaturas es necesario hacerlo utilizando únicamente las temperaturas de proceso, ya que generalmente son las únicas conocidas; para establecer este gradiente B Contracorriente 131 Capítulo 7 Selección Sistemas de Intercambio térmico entre una temperatura general T del fluido caliente y alguna otra temperatura tdel fluido frío, es necesario establecer todas las resistencias entre las dos temperaturas. En el caso de intercambiadores de dos tubos concéntricos, siendo el interior muy delgado, las resistencias (R) encontradas son la resistencia de la película del fluido en el tubo, la resistencia de la pared del tubo Lm/km y la resistencia de la película del fluido en el ánulo. Puesto que: 𝑄 = ∆𝑇 𝑅 : 𝑅= 1 𝐿𝑚 1 + + 𝑖 𝑘𝑚 𝑜 Por tanto, la cantidad de calor intercambiado puede expresarse como: 𝑑𝑄 = 𝑈 𝑇 − 𝑡 𝑎 𝑑𝐿 Donde: Q = Calor U = Coeficiente global de transferencia de calor T = Temperatura del fluido caliente t = Temperatura del fluido frío a = Área por unidad de longitud, es decir: a dx = dA L = Longitud del tubo (7.1) Por otro lado el transporte de calor puede calcularse tanto para el fluido caliente como para el frío con un balance diferencial de calor, ya que el calor que gana un fluido lo pierde el otro: Es costumbre sustituir 1/Upor 𝑅, donde U es el coeficiente total de transferencia de calor. Dado que un tubo real tiene diferentes áreas por unidad de longitud tanto en su interior como en su exterior, hi y ho deben referirse a la misma área de flujo de calor. La forma integrada de la ecuación general de Fourier para el estado estacionario puede escribirse como: 𝑑𝑄 = 𝑀 𝐶𝑃 𝑑𝑇 = 𝑚 𝑐𝑝 𝑑𝑡(7.4) Donde: M = Masa del fluido caliente m = Masa del fluido frío CP = Calor específico del fluido 𝑄 = 𝑈 𝐴 ∆𝑡(7.2) caliente Donde: Δt = diferencia de temperatura entre las dos corrientes para superficie total A cp = Calor específico del fluido frío Integrando estas dos últimas ecuaciones desde x = 0 hasta x= L: Dentro de un intercambiador de calor ambos fluidos experimentan variaciones de temperatura, que no son lineales cuando las temperaturas se grafican contra la longitud de los tubos. Para calcular las diferencias de temperatura entre los dos fluidos en un intercambiador de doble con flujo a contracorriente a lo largo del tubo es necesario hacer las siguientes suposiciones: (7.3) 𝑥=𝐿 𝑥=𝐿 𝑀 𝐶𝑃 𝑑𝑇 = 𝑥=0 𝑚 𝑐𝑝 𝑑𝑡 (7.5) 𝑥=0 𝑀 𝐶𝑃 𝑇 − 𝑇2 = 𝑚 𝑐𝑝 𝑡 − 𝑡1 Despejando T: 𝑇 = 𝑇2 + El coeficiente total de transferencia de calor U es constante en toda la trayectoria. El flujo a través de los tubos es constante, estado estacionario. El calor específico es constante en toda la trayectoria. No hay cambios parciales de fase en el sistema (vaporización o condensación). Las pérdidas de calor son despreciables. 𝑚 𝑐𝑝 𝑡 − 𝑡1 𝑀 𝐶𝑃 Sustituyendo en la primera ecuación: 𝑑𝑄 = 𝑈 𝑇2 + 𝑚 𝑐𝑝 𝑡 − 𝑡1 𝑀 𝐶𝑃 − 𝑡 𝑎 𝑑𝐿 Reordenando: 𝑈𝑎 𝑑𝑡 𝑑𝐿 = 𝑚 𝑐𝑝 𝑚 𝑐𝑝 𝑚 𝑐𝑝 𝑇 + 𝑡 + −1 𝑡 2 132 𝑀 𝐶𝑃 1 𝑀 𝐶𝑃 Introducción a la Ingeniería de Procesos Integrando: 𝑥=𝐿 𝑈𝑎 𝑑𝐿 = 𝑥=0 𝑚 𝑐𝑝 𝑥=𝐿 𝑑𝑡 𝑥=0 𝑇2 + 𝑀 𝐶𝑃 𝑡1 + 𝑚 𝑐𝑝 𝑚 𝑐𝑝 𝑇2 + 𝑀 𝐶𝑃 𝑡1 + 𝑈𝑎 1 = 𝑚 𝑐𝑝 ln 𝑚 𝑐𝑝 − 1 𝑇 + 𝑚 𝑐𝑝 𝑡 + 2 𝑀 𝐶𝑃 𝑄=𝑈𝐴 𝑀 𝐶𝑃 1 𝑚 𝑐𝑝 −1 𝑀 𝐶𝑃 𝑚 𝑐𝑝 −1 𝑀 𝐶𝑃 𝑚 𝑐𝑝 −1 𝑀 𝐶𝑃 𝑡 𝑙𝑛 ∆𝑡 2 ∆𝑡 1 (7.6) Donde: 𝑡2 𝑡1 Simplificando: Contracorriente ∆𝒕𝟐 = 𝑻𝟏 − 𝒕𝟐 Paralelo ∆𝑡2 = 𝑇1 − 𝑡1 ∆𝒕𝟏 = 𝑻𝟐 − 𝒕𝟏 ∆𝑡1 = 𝑇2 − 𝑡2 El término entre paréntesis se llama diferencia media logarítmica de temperatura y se abrevia MLTD. 𝑈𝑎 1 𝑇1 − 𝑡2 = 𝑚 𝑐𝑝 ln 𝑚 𝑐𝑝 − 1 𝑇2 − 𝑡1 𝑀 𝐶𝑃 𝑚 𝑐𝑝 ∆𝑡2 − ∆𝑡1 𝑡 −𝑡 Sustituyendo 𝑀 𝐶𝑃 = 𝑇2 −𝑇1 : 1 2 EJEMPLO 7.1. Determine qué patrón de flujo es más efectivo, el flujo a contracorriente o el flujo en paralelo; calculando el MLDT para enfriar un fluido de 300 °C a 200 °C, utilizando un fluido que se desea calentar de 100°C a 150 °C. Solución: 1. Sistema de flujo en paralelo: t2 =150 °C t1 =100 °C T2 =200 °C T1 =300 °C ∆𝑡2 = 𝑇1 − 𝑡1 = 300 − 100 = 200 °𝐶 ∆𝑡1 = 𝑇2 − 𝑡2 = 200 − 150 = 50 °𝐶 𝑀𝐿𝑇𝐷 = ∆𝑡2 − ∆𝑡1 ∆𝑡 𝑙𝑛 ∆𝑡 2 1 = 133 200 − 50 𝑙𝑛 200 50 = 108 Capítulo 7 Sistemas de Intercambio térmico 2. Sistema de flujo a contracorriente: t1 =100 °C t2 =150 °C T2 =200 °C T1 =300 °C ∆𝑡2 = 𝑇1 − 𝑡2 = 300 − 150 = 150 °C ∆𝑡1 = 𝑇2 − 𝑡1 = 200 − 100 = 100 °C 𝑀𝐿𝑇𝐷 = ∆𝑡2 − ∆𝑡1 ∆𝑡 𝑙𝑛 ∆𝑡 2 1 = 150 − 100 𝑙𝑛 150 100 = 123.5 Dado que el gradiente de temperatura promedio a lo largo de todo el intercambiador de calor es mayor si el flujo es a contracorriente, debe preferirse éste siempre. 7.2.TIPOS DE INTERCAMBIADORES DE CALOR De manera muy general los intercambiadores de calor pueden clasificarse de acuerdo con la geometría del área que permite el intercambio de calor en: intercambiadores con tubos, intercambiadores de superficies planas e intercambiadores compactos. Los intercambiadores de tubos a su vez pueden ser de serpentines sumergidos, de doble tubo, de coraza y haz de tubos y enfriadores de cascada. Los de superficies planas se clasifican en recipientes encamisados e intercambiadores de placa, ver Figura 7.7. tubos rectos con aditamentos para aumentar el área de transferencia de calor, los más comunes son los tubos aletados, que pueden ser transversales o longitudinales. Los intercambiadores de placa consisten en una sucesión de láminas de metal armadas sobre un bastidor y conectadas de modo que entre la primera y la segunda circule un fluido, entre la segunda y la tercera otro, y así sucesivamente; son equipos fáciles de desarmar para su limpieza. Se denomina chaqueta, al doble fondo o encamisado de un recipiente, normalmente utilizado para calentar el contenido del recipiente; son menos eficientes que los serpentines, tienen mayor costo inicial y son difíciles de limpiar mecánicamente. Los intercambiadores de tubos lisos rectos, entre los que se encuentran los intercambiadores de doble tubo y de coraza y haz de tubos, son los más abundantes debido a su flexibilidad. Los intercambiadores de serpentín sumergidos son de construcción sencilla y fácilmente removibles y transportables; presentan buenos rendimientos y son fáciles de limpiar exteriormente. Los intercambiadores con superficies extendidas utilizan Los intercambiadores de cascada consisten en bancos de tubos horizontales, dispuestos en un plano vertical, con agua que cae resbalando en forma de cortina sobre los tubos formando una 134 Introducción a la Ingeniería de Procesos película; son un método barato, fácil de improvisar pero de baja eficiencia para enfriar líquidos o gases con agua que puede ser sucia, o cualquier líquido frío. fabricante tiene sus diseños y métodos de cálculo propios. A continuación se describen los intercambiadores de calor más utilizados en procesos. Los intercambiadores compactos se desarrollan para servicios muy específicos y no son comunes, cada Serpentines sumergidos De doble tubo Intercambiadores con tubos De coraza y haz de tubos Enfriadores de cascada (trombones) INTERCAMBIADORES Recipientes encamisados Intercambiadores de superficies planas Intercambiadores placa Intercambiadores compactos Figura 7.7. Tipos de intercambiadores de calor. 7.2.1. INTERCAMBIADORES DE DOBLE TUBO Los intercambiadores de doble tubo son los intercambiadores más simples de tubos rectos. Consisten en dos tubos concéntricos, lisos o aletados. Normalmente el fluido frío se coloca en el espacio anular y el fluido caliente en el interior del tubo interno. El intercambiador está formado por varias unidades como la mostrada en la Figura 7.8, cada una de ellas se llama horquilla y se arma con tubo roscado o bridado, las uniones también pueden ser soldadas, pero ello dificulta el armado y desarmado para su limpieza. Las longitudes máximas de horquilla son del orden de 6 metros, si se usan largos más grandes no soportados, el tubo interno se dobla y distorsiona el espacio anular, causando mala distribución del flujo y disminuyendo el coeficiente global de intercambio térmico. Por otra parte son flexibles, fáciles de armar y de mantener: El flujo en estos intercambiadores es normalmente a contracorriente pura, excepto cuando hay caudales grandes que demandan un arreglo en serie-paralelo. El flujo en contracorriente pura es hasta un 20 % más efectivo comparado con el arreglo en paralelo. Este tipo de intercambiador es el más económico si se manejan corrientes pequeñas. 135 La superficie útil de intercambio es fácil de modificar para adaptar el intercambiador a cambios en las condiciones de operación, conectando o desconectando horquillas. No requieren mano de obra especializada para el armado y el mantenimiento. Los repuestos son fácilmente intercambiables y se pueden obtener en corto tiempo. Capítulo 7 Sistemas de Intercambio térmico Algunas de sus aplicaciones son: Cuando uno de los fluidos es un gas o un líquido viscoso Cuando el caudal de uno de los fluidos es pequeño y el otro es un líquido de baja viscosidad con alto caudal. Cuando hay alto ensuciamiento con lodos sedimentables, sólidos o alquitranes. Si pueden limpiarse químicamente, pueden soldarse para resistir altas presiones. Se usan comúnmente en procesos frigoríficos. Prensa estopa Codo Prensa estopa Prensa estopa Tubo externo Tubo interno Corriente del lado de tubos (interna) “T” Cabezal de retorno Corriente del lado de coraza Figura 7.8. Esquema de intercambiador de doble tubo, horquilla. 7.2.2 INTERCAMBIADORES DE HAZ DE TUBOS Y CORAZA Estos intercambiadores se utilizan para servicios en los que se requieren grandes áreas de intercambio térmico, y que demandan flujos mayores a los que se utilizan en los intercambiadores de doble tubo. Cuando se intenta manejar grandes flujos en los intercambiadores de doble tubo utilizando muchas horquillas, se consumen grandes espacios y la cantidad de uniones aumenta considerablemente; las uniones son los puntos más débiles porque en ellas la posibilidad de que existan fugas es mayor. La solución consiste en colocar los tubos en un haz, rodeados por un tubo de gran diámetro llamado coraza. De este modo los puntos débiles donde se pueden producir las fugas se contienen dentro del cuerpo del equipo, mientras que en un intercambiador de doble tubo las uniones se encuentran al aire libre. En la Figura 7.9 se ilustra un intercambiador de haz de tubos y coraza. 136 Introducción a la Ingeniería de procesos Cabezal Placa de tubos Casco o coraza Toberas conectoras Tubos Fluido que circula por los tubos Pantallas o bafles directores de flujo Fluido de lado externo o de coraza Figura 7.9. Esquema de intercambiador de haz de tubos y coraza. El fluido que circula por el interior de los tubos ingresa por el cabezal derecho y se distribuye por los orificios de la placa en el haz de tubos. El fluido de la coraza circula por el exterior del haz de tubos, siguiendo una trayectoria tortuosa por el efecto de los bafles también llamados pantallas o tabiques deflectores. A este intercambiador se le denomina tipo 1-1, por tener un solo paso por la coraza y por los tubos. A los que tienen dos pasos por los tubos y uno por la coraza se les denomina 2-1. El flujo en la coraza es casi perpendicular al haz de tubos. Las disposiciones del haz de tubos se pueden observar en la Figura 7.10. Disposiciones del Haz de Tubos Dirección del flujo a) Arreglo en cuadro b) Arreglo triangular c) Arreglo en cuadro rotado Figura 7.10. Disposición del haz de tubos en un intercambiador de haz de tubos y coraza. La construcción de los intercambiadores de calor ha sido normalizada por una institución privada de los Estados Unidos de Norteamérica llamada T.E.M.A. (Tubular Exchanger Manufacturers Association). Existen tres tipos básicos de intercambiadores de haz de tubos y coraza, dentro de cada uno de ellos existen numerosos diseños para las operaciones específicas. Los tres tipos básicos son: Tubos en U, de cabezal fijo y de cabezal flotante. 7.2.2.1. INTERCAMBIADORES DE TUBOS EN U Estos intercambiadores tienen los tubos del haz doblados en forma de U, lo cual implica que una de 137 Capítulo 7 Sistemas de Intercambio térmico las placas de tubos desaparece, esto ayuda a evitar fugas. Los tubos en U presentan cambios de dirección menos bruscos debido a que la curva que 4 34 5 34 5 31 34 6 10 12 8 12 forman en el extremo es muy abierta, lo que ofrece menor resistencia al flujo. La Figura 7.11 presenta un esquema de un intercambiador de tubos en U. 30 28 27 7 32 9 3 36 1 34 35 35 33 Figura 7.11. Esquema de un intercambiador de tubos en U. Los intercambiadores de tubos en U son de los más usados en la industria. Los servicios en los que se pueden usar son los siguientes: 1. 2. 3. 4. 5. 3. Es imposible tener contracorriente pura en el tipo 1-1, es necesario tener al menos dos pasos en los tubos. 4. Los tubos no son fáciles de cambiar, si el tubo no se puede cambiar es necesario cerrarlo, disminuyendo el área de transporte de calor. Servicio limpio, ninguna de las corrientes ensucia. Alta presión en un lado. Condiciones de temperatura que causan severos esfuerzos térmicos, particularmente cambios repetitivos que requieren aliviarse por expansión. El haz en U se expande libremente, evitando elevados esfuerzos de corte en el cabezal. Para servicios con hidrógeno a presiones extremas (síntesis de amoníaco), usando una construcción totalmente soldada con haz no removible. Cuando la velocidad del fluido por la coraza es demasiado alta y por tanto es necesario localizar la boca de entrada de la coraza lejos del haz del tubos, para evitar vibraciones que puedan destruir el haz de tubos. Las desventajas que intercambiadores son: presenta este tipo 7.2.2.2. INTERCAMBIADORES DE CABEZAL FIJO Es el tipo más utilizado de intercambiadores cuando se desea minimizar la cantidad de uniones, no hay problemas de esfuerzo por temperatura y no es necesario sacar el haz de tubos (ambos fluidos son no corrosivos y el fluido del lado de la coraza es limpio). Este tipo de intercambiadores presentan fallas cuando hay esfuerzo térmico severo, con lo que se producen fugas tanto internas como externas. Las internas son las más peligrosas porque no son fáciles de detectar. Al diseñar estos intercambiadores es necesario realizar un análisis térmico considerando todas las fases de operación: arranque de planta, operación normal, variaciones en la operación y operación anormal, para detectar y aliviar condiciones de esfuerzo térmico. Para analizar el esfuerzo térmico se calculan las temperaturas promedio en los tubos y la coraza, y por medio del módulo de elasticidad y del coeficiente de expansión térmica se calcula la de 1. La limpieza mecánica del interior del haz de tubos es difícil. 2. La limpieza mecánica del exterior del haz de tubos es difícil en el sector curvo. 138 Introducción a la Ingeniería de Procesos diferencia de expansión entre la coraza y los tubos, y la tensión. Si los tubos se expanden más que la coraza, existirá en éstos un esfuerzo de compresión; si los tubos se expanden menos que la coraza sufren esfuerzo de tracción. Esto es importante para determinar el tipo de unión entre los tubos y la placa, la cual puede ser mandrilada o soldada; si el esfuerzo es muy grande se requiere una junta de expansión, sin embargo hay que considerar que las juntas de expansión son más delgadas que la coraza por lo que no son del todo convenientes. Las uniones soldadas del haz y la placa son más robustas y confiables que las uniones mandriladas o expandidas pero son más costosas. La Figura 7.12 muestra el esquema de un intercambiador de cabezal fijo. 12 32 2 3 6 32 8 7 37 14 34 23 27 2 5 33 6 5 34 12 3 37 Figura 7.12. Esquema de un intercambiador de cabezal fijo. Algunas de las intercambiadores son: desventajas de estos 7.2.2.3. INTERCAMBIADORES DE CABEZAL FLOTANTE 1. El haz de tubos no se puede inspeccionar ni limpiar mecánicamente. 2. El esfuerzo de origen térmico deber ser bajo o despreciable, si no se pueden usar juntas de expansión en la coraza, pero éstas no funcionan a altas presiones o con fluidos corrosivos. Es el tipo más costoso y sofisticado de intercambiador de haz de tubos y coraza. Se utiliza cuando es necesario limpiar y/o reemplazar los tubos frecuentemente. Hay dos tipos básicos, uno emplea un cabezal flotante (deslizante) con o sin anillo seccionado, el otro usa empaquetadura para permitir la expansión térmica; éste último no se utiliza con fluidos peligrosos o cuando las fugas pueden ser tóxicas. Las Figuras 7.13 y 7.14 muestran esquemas de intercambiadores de cabezal flotante con anillo seccionado y con empaquetadura respectivamente. Estos intercambiadores son más económicos que los de cabezal flotante. 139 Capítulo 7 36 4 Sistemas de Intercambio térmico 3 34 5 31 6 34 12 36 7 29 8 27 28 38 36 32 36 9 15 16 1 5 34 3 10 35 35 12 34 11 13 37 33 Figura 7.13. Esquema de un intercambiador de cabezal flotante con anillo. 36 4 3 1 5 34 34 5 31 3 12 34 6 10 33 23 27 28 35 8 7 32 35 15 34 23 24 25 22 12 Figura 7.14. Esquema de un intercambiador de cabezal con empaquetadura. En la Tabla 7.1 se muestra el significado de los números en cada círculo para las Figuras 7.11 a 7.14. Número 1 2 3 4 5 6 7 8 9 Significado Cabezal estacionario, canal del fluido de tubos Cabezal estacionario, casquete Brida de cabezal estacionario, canal o casquete Cubierta de canal Tobera de cabezal estacionario Espejo o haz estacionario Tubos Coraza Cubierta de la coraza 140 19 20 36 21 Introducción a la Ingeniería de Procesos 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 Brida de la coraza, extremo del cabezal estacionario Brida de la coraza, extremo del cabezal posterior Tobera de coraza Brida de la cubierta de coraza Junta de expansión Espejo flotante Cubierta de cabezal flotante Brida del cabezal flotante Dispositivo de apoyo del cabezal flotante Anillo de corte dividido Brida de apoyo deslizante Cubierta del cabezal flotante, externa Faldón del espejo flotante Brida del prensa estopas Empaque Prensa estopas o empaquetadura Anillo de cierre hidráulico Bielas y espaciadores Deflectores transversales o placas de apoyo Placa de choque Deflector longitudinal Separación de paso Conexión de ventila Conexión de drenaje Conexión de instrumentos Pie de soporte Anillo de sujeción Ménsula de soporte Vertedero Conexión del nivel del líquido REFERENCIAS Kern, Donald Q.Procesos de transferencia de calor. 1981. Compañía editorial continental. Ludwig, Ernest. Applied Process Design for chemical and petrochemical plants. Gulf Professional Publiching. 1994. Luyben, William. Plantwide dynamic simulators in chemical processing and control. Marcel Dekker, Inc. 2002. Prentice Hall. 1999. Turton Richard; Bailie Richard; Whiting, Wallace; Shaeiwitz, Joseph. Analysis, Synthesis and Design of Chemical Processes. Prentice Hall. 2007. Walas, Stanley M. Chemical Process Equipment, Selection and Design. Butterworth-Heinemann. 1990. 141 CAPÍTULO 8 DIMENSIONAMIENTO DE EQUIPO POR MÉTODOS CORTOS Introducción a la Ingeniería de Procesos 8. DIMENSIONAMIENTO DE EQUIPO POR MÉTODOS CORTOS Los ingenieros químicos experimentados han adquirido la destreza necesaria para desarrollar los cálculos detallados y precisos para realizar el diseño, el análisis y predecir la operación de los diferentes equipos presentes en los procesos químicos. Esta experiencia se ha recopilado en una serie de métodos de cálculo llamados métodos cortos y en una serie de lineamientos para utilizarlos. En este capítulo se resumen estos métodos cortos de diseño de equipo y se presentan los lineamientos para utilizarlos. Los métodos cortos de diseño de equipo están basados en reglas heurísticas que pueden ayudar en la realización rápida de los cálculos preliminares en un proceso. Sin embargo debe tomarse en cuenta que los métodos cortos de diseño de quipo son falibles y difíciles de justificar y deben considerarse como una ayuda en el direccionamiento hacia la solución de problemas. Especialmente deben tenerse en cuenta las cuatro características de cualquier regla heurística: Una regla heurística no garantiza la solución del problema. Puede contradecirse con otra regla heurística. Puede reducir el tiempo de solución de un problema. Su utilidad depende del contexto inmediato en el que se aplique y no es un estándar absoluto. Sin embargo, a pesar de sus limitaciones las reglas heurísticas representan una guía invaluable en la Ingeniería de Procesos. Una regla heurística es una declaración relacionada con el dimensionamiento de equipo, las condiciones de operación o el funcionamiento de un equipo que reduce las necesidades de cálculo. Un método corto reemplaza la necesidad de realizar cálculos exhaustivos para evaluar las dimensiones de un equipo, definir sus condiciones de operación o determinar la eficiencia del mismo. 143 Capítulo 8 Dimensionamiento de equipo 8.1.PROPIEDADES FÍSICAS En esta sección se presentan algunas reglas heurísticas para predecir las propiedades físicas de líquidos y gases, y formas para predecir el cambio de estas propiedades con la temperatura y la presión: Tabla 8.1. Reglas heurísticas de propiedades físicas. Unidades Capacidad calorífica Cp Densidad Calor latente Conductivadad térmica Viscosidad Número Prandtl de Líquidos Agua 4.2 Líquidos Orgánicos 1.0 – 2.5 Gases Vapor 2.0 Gases Aire Gases Orgánicos kg/m kJ/kg W/m °C 1000 1200-2100 0.55-0.7 700 – 1500 200- 1000 0.1 – 0.2 0.025 – 0.07 0.025 – 0.05 0.02 – 0.06 kg/m s 0 °C ≈ 1.8 x 10 -4 50 °C ≈ 5.7 x 10 -4 100 °C ≈ 2.8 x 10 -4 200 °C ≈ 1.4 x 10 1 - 15 -6 20 – 50 x 10 -6 10 – 30 x 10 kJ/kg °C 3 -3 10 – 30 x 10 10 - 1000 1.0 0.7 -6 0.7 – 0.8 Tabla 8.2. Reglas heurísticas para predicción de propiedades físicas con respecto a Temperatura y Presión. Propiedad Densidad Líquidos Temperatura 𝜌𝑙 ≅ 𝑇𝑐 − 𝑇 0.3 Viscosidad 𝜇𝑙 = 𝐴𝑒 Presión de vapor 𝑅 𝑇 Líquidos Presión Despreciable Despreciable 𝑃 ∗ = 𝐴𝑒 𝑏/(𝑇+𝑐) --- Gases Temperatura 𝑀𝑊 𝑃 𝜌𝑔 = 𝑍𝑅𝑇 𝑇 1.5 𝜇𝑔 ∝ 𝑇 + 1.47 𝑇𝑏 --- Gases Presión 𝑀𝑊 𝑃 𝜌𝑔 = 𝑍𝑅𝑇 Significativo sólo para P > 10 bar --- 8.2. CAPACIDAD DE EQUIPOS En la Tabla 8.3 se presentan las recomendaciones en cuanto a la capacidad recomendada de los diferentes equipos. metales y los no metales en la industria de procesos químicos y bioquímicos. En el Anexo B se incluye una lista completa de los materiales utilizados en la industria y su comportamiento cuando están en contacto con los diferentes compuestos. En la Tabla 8.4 se muestran las reglas heurísticas sobre las ventajas y desventajas del uso de los 144 Introducción a la Ingeniería de Procesos Tabla 8.3. Reglas heurísticas de capacidad máxima y mínima utilizada normalmente Unidad de proceso Capacidad unitaria Valor Comentario Máximo 400.0 400.0 10.0 2.0 5.0 400.0 400.0 10.0 2.0 5.0 400.0 400.0 50.0 4.0 Mínimo Vacío -200.0 2.0 0.3 2.0 Vacío -200.0 2.0 0.3 2.0 Vacío -200.0 2.0.0 0.3 Potencia (kW) Presión (P) (bar) Potencia (kW) Presión (P) (bar) Potencia (kW) Presión (P) (bar) Potencia (kW) 250.0 1,000.0 150.0 300.0 250.0 300.0 8,000.0 < 0.1 Potencia (kW) 1,000.0 50.0 Potencia (kW) Potencia (kW) Potencia (kW) Potencia (kW) 15,000.0 15,000.0 15,000.0 15,000.0 < 0.1 100.0 10.0 10.0 Calentadores Carga térmica (MJ/h) 500,000.0 10,000.0 Intercambiadores de calor Área (m ) Diámetro de tubo (m) Longitud (L) (m) Presión (P) (bar) Temperatura (T) (°C) 1,000.0 0.0254 10.0 0.019 Carga térmica diferente hornos 2 Si el área < 10 m , intercambiador doble tubo 6.4 150 400 2.5 Vacío -200 Para 150 < P < 400 bar, se requiere diseño especial Recipiente horizontal Recipiente vertical Torres Bombas reciprocantes Bombas rotatorias y de desplazamiento positivo Bombas centrífugas Compresores axial, centrífugo y reciprocante Rotatorio Motores para compresores Eléctrico Turbina de vapor Turbina de gas Combustión interna Presión (P) (bar) Temperatura (T) (°C) Altura (L) (m) Diámetro (D) (m) L/D Presión (P) (bar) Temperatura (T) (°C) Altura (L) (m) Diámetro (D) (m) L/D Presión (P) (bar) Temperatura (T) (°C) Altura (L) (m) Diámetro (D) (m) L/D 2 145 L/D típico = 2 a 5 Límites normales Diámetro L/D 0.5 3.0 – 40.0 1.0 2.5 – 30.0 2.0 1.6 – 23.0 4.0 1.8 – 13.0 < 0.1 < 0.1 50.0 para usar Capítulo 8 Dimensionamiento de equipo Tabla 8.4. Reglas heurísticas sobre el efecto de los materiales típicos de construcción en el color del producto, la corrosión, la abrasión y el efecto sobre los catalizadores. Material Acero al carbón Acero inoxidable Monel-Níquel Hasteloy Metales exóticos Vidrio Plásticos Cerámicos Ventajas Desventajas Metales Bajo costo, alta disponibilidad, resistente a la abrasión, fabricación estándar, resistente a álcalis débiles. Resistente a la mayoría de los ácidos, reduce la decoloración, disponible en gran variedad de aleaciones, menor abrasión que el acero suave. Resiste al cloro, baja decoloración y baja contaminación. Mejor que el monel-níquel Mejores propiedades específicas No Metales Útil en el laboratorio y sistemas por lotes, baja difusión en las paredes. Baja resistencia a ácidos y álcalis fuertes, en ocasiones causa decoloración y contaminación. No resiste el cloro, mayor costo, fabricación más difícil, los materiales con los que se producen las aleaciones pueden tener efectos sobre los catalizadores. No resiste ambientes oxidantes, alto costo. Mayor costo que el monel-níquel Altos costos Frágil, no resiste álcalis fuertes, baja transferencia de calor, baja resistencia a la abrasión. Buenos a bajas temperaturas, gran variedad No adecuados para altas temperaturas, para seleccionar diversas características, baja resistencia, no resisten álcalis fuertes, fácil de fabricar, casi nunca se decolora, baja transferencia de calor. posibles efectos mínimos sobre catalizadores, bajo costo. Soportan altas temperaturas, gran Baja resistencia a la abrasión, alta difusión diversidad de formulaciones, costo a través de las paredes (principalmente de moderado. hidrógeno), bajo transporte de calor, puede fomentar las reacciones catalíticas. 8.3 LÍNEAS DE FLUJO, BOMBAS Y MOTORES. bombas centrífugas depende de la presión de descarga y de la energía proporcionada a la bomba. 8.3.1. TIPOS DE BOMBAS Los dos principales tipos de bombas utilizados en la industria son las bombas centrífugas y las bombas de desplazamiento positivo. En las bombas centrífugas el líquido entra a la bomba cerca del centro de un impulsor rotatorio y se impulsa por medio de la acción centrífuga del impulsor, ver Figura 8.1. Con esto se incrementa la energía cinética del líquido, la cual se convierte en presión cuando el líquido sale de la bomba. El volumen de líquido que mueven las Por otro lado, en las bombas de desplazamiento positivo, el líquido entra a una cámara la cual reduce su volumen e incrementa la presión del líquido antes de descargarlo, ver Figura 8.2. Este tipo de bombas pueden ser reciprocantes (de cilindro y pistón) o rotatorias (dos componentes rotatorios). Este tipo de bombas mueven una cantidad de líquido definida por el volumen de la cámara, en cada movimiento del pistón o rotación parcial del dispositivo en movimiento. 146 Introducción a la Ingeniería de Procesos más bajo comparado con las bombas de desplazamiento positivo. Las bombas de desplazamiento positivo se utilizan cuando los fluidos de trabajo son muy viscosos o cuando se requieren flujos muy pequeños. Descarga Impulsor Succión (a) Teóricamente la potencia requerida por una bomba se calcula como: 𝑊= Succión Donde: W = Potencia requerida por la bomba (W) Q = Flujo volumétrico (m3/s) ∆P =Cambio de presión en la bomba(N/m2) 𝜼 =Eficiencia de la bomba Descarga Impulsor La eficiencia de las bombas es función tanto del diseño como de la capacidad de la bomba, en general las bombas grandes tienen eficiencias cercanas al 90% y las bombas pequeñas tienen eficiencias aproximadas al 30 %. (b) Canal de la voluta La eficiencia de las bombas centrífugas puede estimarse de manera preliminar de acuerdo con la siguiente ecuación: Figura 8.1. a) Esquema de una bomba centrífuga de un paso, b) Patrón de flujo en una bomba centrífuga de un paso. 𝜂 = −0.01 ln 𝑄 2 + 0.15 𝑙𝑛 𝑄 + 0.3 En ambos tipos de bombas se modifica la presión y la velocidad del fluido. Las características principales de una bomba son: cantidad de fluido descargado por unidad de tiempo, aumento de presión, potencia y eficiencia. Descarga Entrada 𝑄 ∆𝑃 𝜂 Donde: 1 < Q < 1000 (m3/h) La eficiencia de las bombas normalmente se reporta por el fabricante en base al agua como líquido manejado por la bomba, sin embargo esta eficiencia debe ajustarse en base al líquido de trabajo. Alas Carcasa Media luna inmóvil 8.3.2. LÍNEAS DE FLUJO Corona Los fluidos utilizados en la industria son normalmente líquidos, vapores, gases o suspensiones de sólidos en líquidos. Éstos se transportan a través de tramos largos de ductos circulares o tuberías interconectados por medio de accesorios como codos, tes, etc. El flujo se controla por medio de válvulas colocadas en las líneas de tuberías. Debido a la fricción que se presenta entre el fluido y las paredes de la tubería, el fluido sufre una pérdida o caída de presión a lo largo de la Figura 8.2. Bombas de desplazamiento positivo. Las bombas centrífugas son las más utilizadas en la industria debido a que pueden manejar una extensa variedad de fluidos, en un amplio rango de condiciones de operación, a un costo relativamente 147 Capítulo 8 Dimensionamiento de equipo tubería, la cual se utiliza para calcular la potencia requerida para mover el fluido. menores, para diámetros mayores se usan bridas o soldadura. Las tuberías se construyen en varios diámetros y con diferentes espesores que se determinan en función de la presión y el flujo del fluido. En el Anexo A se incluye una tabla con los diferentes diámetros y espesores de tubería disponibles en el mercado, con su cédula correspondiente, su diámetro interno, su espesor y su peso. 7. Los accesorios se especifican para presiones de 10, 20, 40, 100, o 175 bar (150, 300, 600, 900, 1500 o 2500 psig). 8. La cédula de una tubería es aproximadamente igual a 1000 Pi/S, donde Pi es la presión interna en lb/in2 y Si es el esfuerzo máximo permisible para cada material (10,000 psi para el acero al carbón.) La tubería de cédula 40 es la más común. 9. La potencia de una bomba se calcula como: 8.3.3. REGLAS HEURÍSTICAS 1. Las velocidades y caídas de presión en líneas de flujo con diámetro (D) (en pulgadas), pueden calcularse de acuerdo a la Tabla 8.5. Tabla 8.5. Caída de presión en bombas Velocidad (ft/s) A la descarga de la bomba A la succión de la bomba Vapor o gas Potencia kW = 5+D/3 Caída de presión (psi/100 ft) 2.0 1.3+D/6 0.4 20 D 0.5 2. Para líneas de gas o vapor se recomienda usar una velocidad de 61 m/s y una caída de presión de 0.1 bar / 100 m. 3. En estimados preliminares puede suponerse una caída de presión en las líneas equivalente a 30 m de tubería entre cada equipo. 4. Las válvulas de control requieren una caída de presión de 0.69 bar (10 psi) para lograr un control adecuado. 5. Las válvulas de globo se usan para gases, control y cierres rápidos de flujo. Las válvulas de compuerta se usan para otros servicios. 6. Los accesorios roscados se usan solo en tuberías de 1.5 pulgadas de diámetro o Potencia HP = Q 1.67 Q m3 min ∆P (bar) ε gal ∆P psi /(1714 ∗ ε) min Donde: Q = Flujo ΔP = Caída de presión 𝜀𝑓 = Eficiencia de la flecha 10. La eficiencia de las máquinas más grandes es mayor. La eficiencia de los motores eléctricos es entre 85 y 95 %, el de las turbinas de vapor es de 42 a 78 %, y el de los motores de combustión y turbinas de gas entre 28 y 38%. 11. Para requerimientos de potencias menores a 74.6 kW (100 HP) se utilizan motores eléctricos exclusivamente. Los motores eléctricos se fabrican con potencias hasta 14,900 kW (20,000 HP). 12. Las turbinas de vapor son competitivas arriba de los 77 kW (100HP). Son de velocidad controlable. Se utilizan normalmente como equipos de repuesto en caso de falla de energía eléctrica. 13. Los motores de combustión y las turbinas de gas se utilizan exclusivamente para equipos móviles y localizaciones remotas. 148 Introducción a la Ingeniería de Procesos Gasto (gal/min) (m3/min) 100 0.378 500 1.89 10 000 37.8 14. Los equipos de gas para recuperación de energía se utilizan cuando se recuperan cientos de hp, de otra manera la reducción de presión debe hacerse con válvulas. 15. La potencia de la flecha para bombas y compresores se calcula como: potencia de flecha = 19. Se selecciona una bomba centrífuga de una etapa para flujos entre 0.057 y 19 m3/min(15 y 5000 gal/min) y cabezas máximas de 500 ft; por otro lado, se selecciona una bomba multietapas para flujos entre 0.07 y 42 m3/min (20 a 11,000 gal/min) y cabezas máximas de 1675 m (5500 ft). potencia teórica eficiencia de flecha 16. La potencia de motores para bombas y compresores se calcula de acuerdo a la siguiente ecuación: potencia del motor = Eficiencia (%) 45 70 80 20. Se seleccionan bombas axiales para gastos de 0.076 a 378 m3/min (20 a 100,000 gal/min), cabezas máximas de 40 ft y eficiencias del 65-85% potencia de la flecha eficiencia del motor 17. La eficiencia global del conjunto: bombas o compresor / motor, se calcula como: 21. Se seleccionan bombas rotatorias para flujos entre 0.00378 y 19 m3/min(1-5,000 gal/min), cabezas de 50,000 ft y eficiencias del 50-80%. eficiencia global = ϵg = ϵf ϵm 22. Se seleccionan bombas reciprocantes para flujos entre 0.0378 y 37.8 m3/min (10-10,000 gal/min), cabezas máximas de 100,000 ft y eficiencias de 70% a 7.5kW (10 HP), 85% a 37.3 kW(50 HP) y 90% a 375 kW(500 HP). Donde: ϵm = eficiencia del motor ϵf = eficiencia de la flecha 18. La eficiencia de una bomba centrifuga varía según el gasto de acuerdo a: 8.4 COMPRESORES,VENTILADORES, SOPLADORES Y BOMBAS DE VACÍO a) Compresores de desplazamiento positivo, en los cuales el equipo confina un volumen de gas en una cámara, la cual disminuye su volumen mediante el movimiento de una pieza, y por tanto incrementa la presión del gas. b) Compresores dinámicos o turbocompresores, en los que la energía se transfiere al gas por medios dinámicos como impulsores rotatorios o propelas. La energía cinética del gas se incrementa y luego se 8.4.1. TIPOS DE COMPRESORES Los compresores se utilizan para aumentar la presión de fluidos en estado gaseoso. En comparación con las bombas, los compresores son equipos más caros y con costos de operación mayores. Los compresores se clasifican en: 149 Capítulo 8 Dimensionamiento de equipo transforma en presión. Un compresor dinámico con un aumento de presión pequeño es un ventilador o soplador. c) Eyectores, en estos equipos la energía cinética de una fluido en movimiento (vapor o gas) entra al eyector y comprime a un segundo fluido. Estos equipos no tienen partes móviles, son poco eficientes y se utilizan en sistemas en que se requiere producir vacío y se manejan pequeñas cantidades de gas. (a) Compresor de tornillo (b) Compresor de pistón rotatorio Figura 8.3. Dos tipos de compresores rotatorios de desplazamiento positivo. (a) Compresor de tornillo, (b) compresor de pistón. Los tipos más comunes de compresores en la industria son: Dentro de este tipo de compresores existen: a) compresores de tornillo (Figura 8.3.a), recomendados para relaciones de presión de hasta 4.5 para gases diatómicos (γ = 1.4) y de hasta 10 para gases de hidrocarburos (= γ = 1.2), presiones de descarga de hasta 30 bar y tasas de flujo en la succión de hasta 3 m3/s; b) compresores de pistón rotatorio o de lóbulo rotatorio (Figura 8.3.b), en los que cada revolución del pistón produce cuatro pulsos de gas, la presión máxima de descarga para estos compresores en una sola etapa es de 2.5 bar y se utilizan para flujos de hasta 3 m3/s. COMPRESORES RECIPROCANTES Están formados por un pistón que se mueve hacia adelante y hacia atrás dentro de un cilindro. Se utilizan para un rango muy amplio de presiones y flujos. Los compresores que manejan gases diatómicos, con una relación Cp/Cv = γ = 1.4, pueden tener relaciones de presión de salida / presión de entradas de hasta 4, y los compresores que manejan gases de hidrocarburos con relaciones Cp/Cv cercanas a 1.2, pueden tener relaciones de presión de hasta 9. La presión máxima de descarga de estos equipos no debe exceder los 20 bar si se usa una sola etapa de compresión, o de 5,000 bar para compresores de varias etapas. Puede manejar flujos de hasta 1 m3/s en una sola etapa, y hasta 2 m3/s en varias etapas de compresión. Una de las desventajas más importantes de estos compresores es que el flujo de gas no es continuo, sino que se expulsa del compresor en pulsos, lo que causa vibraciones y baja eficiencia. COMPRESORES CENTRÍFUGOS Estos compresores incrementan la presión del gas acelerándolo radialmente hacia la salida del equipo por medio de impulsores o ruedas. La energía cinética proporcionada por los impulsores se convierte en presión a la salida del equipo. Algunos tienen un solo impulsor pero su relación de presiones se encuentra entre 2 y 2.5. Para tasas de presión mayores se requiere de varios impulsores. Los compresores centrífugos se usan para flujos de hasta 90 m3/s, si la presión de descarga es pequeña, cercana a los 2 barg; o de 1 m3/s para altas presiones de descarga. Los compresores centrífugos multi etapas pueden manejar flujos de hasta 140 m3/s. COMPRESORES ROTATORIOS DE DESPLAZAMIENTO POSITIVO Como su nombre lo indica estos equipos tienen una o dos flechas que giran para crear las cámaras y reducir su tamaño de la entrada a la salida del compresor y así aumentar la presión del fluido. Ver Figura 8.3. La presión de descarga para equipos de una etapa puede ser de hasta 130 bar, a bajo flujo, y de 3 bar para flujos altos. Los equipos multi etapa pueden tener presiones de descarga de hasta 700 bar. 150 Introducción a la Ingeniería de Procesos P2 = Presión de salida P1 = Presión de entrada COMPRESORES AXIALES Estos equipos aumentan la presión del gas acelerándolo en la dirección del flujo por medio de propelas colocadas sobre una flecha que gira. Estos compresores se usan para flujos muy altos y relaciones de presión moderadas, con ellos se pueden obtener relaciones de presión de hasta 10 bar para flujos de hasta 150 m3/s. 6. Para 8.4.2. REGLAS HEURÍSTICAS 2. Los ventiladores se utilizan para aumentar la presión de un gas alrededor del 3% (30 cm = 12 pulgadas de agua); los sopladores la aumentan hasta 2.75 barg(40 lb/in2) y los compresores se utilizan para presiones de descarga mayores. P2 ) de la siguiente forma: P1 Relación de 𝑷 compresión ( 𝑷𝟐) Eficiencia % 4. La eficiencia de los compresores rotatorios es del 70%. 5. La relación de compresión (RC) debe ser aproximadamente la misma en cada etapa de un compresor multietapa: 𝑃2 𝑎 − 1.0 /𝑎 𝑃1 SCFM T1 8130 a P2 𝑎 −1 P1 Cp γ= Cv P1 y P2 las presiones de entrada y de salida del compresor respectivamente. z = factor de compresibilidad Donde: P2 = Presión de descarga P1 = Presión de succión La eficiencia de los compresores centrífugos grandes es de 76 a 78% para flujos reales en la succión de 6,000 a 100,000 ft3/min. = 1.4, esta Donde: HPT=Potencia teórica en HP m = flujo molar SCFM = Pies cúbicos estándar por minuto T1=Temperatura de entrada del gas en grados Ranking 𝑎=(γ-1)/γ 50 75 80 a 85 3. Cp Cv La potencia teórica requerida (HPT) de un compresor puede calcularse con alguna de las siguientes ecuaciones: HPT = 𝟏 1.5 2.0 3a6 diatómicos 𝐻𝑃𝑇 = 𝑚𝑧𝑅𝑇1 La eficiencia de los compresores reciprocantes es función de la relación de compresión (RC = gases condición corresponde a una relación de compresión (RC) entre 3 y 4. 7. 1. La temperatura de salida del gas en un compresor no debe exceder de 350-400ºF. 8. La temperatura de salida del gas en un proceso adiabático, reversible se calcula como: P2 a T2 = T1 P1 Donde: T2 = temperatura de salida T1 = temperatura de entrada P2 = presión de salida P1 = presión de entrada a = (γ-1)/γ Cp 1 γ= Cv P2 n RC = P1 Donde: n = número de etapas 151 Capítulo 8 Dimensionamiento de equipo 8.5. RECIPIENTES DE PROCESO 8.5.1. contenido en los equipos de transporte (carro tanques, pipas, etc.). Durante el diseño de los tanques de almacenamiento para líquidos debe considerarse un espacio vacío normalmente entre el 10 y el 15 %, para contener los vapores producidos por el calentamiento de los tanques por el sol. TIPOS DE RECIPIENTES DE PROCESO En la industria de procesos químicos y bioquímicos existen dos tipos de recipientes: aquellos que prácticamente no contienen internos y los que sí contienen aditamentos internos. Los primeros, se denominan tanques o tambores y se utilizan como recipientes de almacenamiento intermedios entre equipos o para separar dos fases. Los segundos son cuerpos o envolventes de reactores, mezcladores, fraccionadores, etc. Los líquidos con presiones de vapor altas, los gases licuados y los gases a alta presión se almacenen en recipientes largos horizontes o en recipientes esféricos. Los gases normalmente se almacenan a presión atmosférica con techos flotantes que se sellan con líquido a una doble pared. Los gases licuados se mantienen a temperaturas menores a la atmosférica mediante sistemas de refrigeración. Los tanques o tambores son normalmente recipientes cilíndricos con fondo y cabeza curvos o planos, dependiendo de su presión de operación, pueden ser horizontales o verticales y se diferencian entre sí por su tamaño. Los tambores normalmente tienen tiempos de residencia de unos cuantos minutos, se localizan entre equipos mayores para almacenar las materias primas que alimentan la planta o los productos que salen de la misma. Estos equipos proporcionan al proceso estabilidad para evitar los problemas de operación debidos a las fluctuaciones características de los instrumentos de control. Por ejemplo se colocan tambores de reflujo entre el condensador y las torres de destilación, ver Figura 8.4, y los equipos corriente abajo; también se colocan a la entrada de los compresores para evitar la entrada de líquidos a la salida de los compresores reciprocantes para suavizar el golpe de presión debido al funcionamiento del equipo, ver Figura 8. 5. Algunas recomendaciones prácticas para la selección de tanques de almacenamiento son: a) Para volúmenes menores a 3,800 litros se recomienda usar tanques verticales sostenidos sobre piernas. b) Para volúmenes entre 3,800 y 38,000 litros usar tanques horizontales soportados en estructuras de concreto. c) Para volúmenes mayores a 38,000 litros usar tanques verticales soportados sobre estructuras de concreto. Cuando se almacenan líquidos a presiones cercanas a la presión atmosférica pueden ocurrir pérdidas por evaporación debido a los cambios de temperatura durante el día y la noche, para minimizar estos efectos pueden utilizarse: Los tanques son equipos de mayor tamaño, normalmente con tiempos de residencia de varias horas, se utilizan por ejemplo para contener la salida de los productos para protegerlos de posibles cambios en las especificaciones de salida y que en caso de ser necesario sean reprocesados. a) Tanques de techo flotante, los cuales consisten en techos con diámetros aproximadamente 1 pie menores al diámetro del tanque, que flotan sobre la superficie del líquido. En el espacio entre el tanque y el techo se coloca un sello. b) Tanques con techos de expansión, que sufren una expansión térmica permitiendo que los vapores ocupen un espacio entre la superficie del líquido y el techo. Otro tipo de recipientes son los tanques de almacenamiento que normalmente se encuentran fuera de los límites de la planta, se utilizan en las capacidades adecuadas para almacenar el volumen 152 Introducción a la Ingeniería de Procesos Detalles preferidos soldados por todas partes Vapor de salida Compresor Detalle aceptable para 4" y una tubería más grande, no como detalle “preferente” PI LRC LG El camino entre la entrada y la salida debe de ser tan largo como sea posible > 6"Interruptor del vórtice Fase pesada Soldado superior e inferior Tubería extendida LG Preferido Fase ligera Figura 8.4. Tambor de reflujo de torre de destilación Figura 8.5- Tambor de compresor reciprocante 8.5.2. 1. REGLAS HEURÍSTICAS PARA TANQUES Y SEPARADORES Los tambores son recipientes relativamente pequeños que proporcionan capacidad suficiente para no detener la operación continua del proceso. 8. Los separadores líquido-líquido se diseñan para velocidades establecidas de 0.085 a 0.127 cm /s. 9. La velocidad del gas en los separadores líquido-vapor se calcula como: 2. Los tambores son normalmente recipientes horizontales. 3. Los separadores líquido normalmente verticales. – vapor 𝑢=𝑘 𝜌𝑙 − 1.0 𝜌𝑣 Donde: k = 0.11 para recipientes con malla para condensación de gases k = 0.0305 para recipientes sin malla u = velocidad del vapor (m/s) son 4. La relación óptima longitud / diámetro es igual a tres, pero el rango común va de 2.5 a 5.0 10. Se alcanzan remociones del 99 % utilizando mallas con espesores entre 10 y 35 cm (4 a 12 pulgadas) de espesor.El espesor más común es de 6 pulgadas. 5. El tiempo de residencia es de 5 minutos para contenedores de flujo medio y separadores líquido – vapor, y de 5 a 10 minutos para recipientes que alimentan una torre. 11. El espacio arriba de la malla separadora es de 6 a 18 pulgadas. El más común es de 12 pulgadas. 6. El tiempo de residencia de contenedores que alimentan hornos es de 30 minutos en promedio. 12. Para recipientes a presión, la temperatura de diseño es de 50 °F por arriba de la temperatura de operación y la presión de diseño es de 10% o 25 psi (lo que sea mayor) por arriba de la presión de operación. 7. El tiempo de residencia de los contenedores que alimentan a compresores no debe ser menor de 10 veces el volumen del fluido que pasa por minuto. 153 Capítulo 8 Dimensionamiento de equipo 14. Se considera un buen funcionamiento cuando se tienen velocidades entre 30 y 100 % de las calculadas, es común tenerlas del 75 %. 8.5.3. REGLAS HEURÍSTICAS PARA RECIPIENTES A PRESIÓN 1. La temperatura de diseño para recipientes que operan entre -30 y 345 °C, es 25 °C por arriba de la temperatura máxima de operación, fuera de este rango deben usarse márgenes mayores de seguridad. 4. Para recipientes que operan a presión de vacío, la presión de diseño es de 1 barg. 5. El espesor mínimo de pared rígida es de 6.4 mm para diámetros de 1 m y menores, de 8.1 mm para diámetros entre 1 y 1.5 m, y 9.7mm para diámetros mayores a 1.52 m. 2. La presión de diseño es 10 % o 0.69 a 1.7 bar (10 a 25 psi) por arriba de la presión máxima de operación, se considera la máxima presión de operación 1.7 bar por arriba de la presión normal de operación. 6. El coeficiente de corrosión permisible es de 8.9 mm para condiciones de corrosión conocida, de 3.8 mm para corrientes no corrosivas y de 1.5 mm para contenedores de vapor y recipientes de aire. 3. La presión de diseño para recipientes que operan de 0 a 0.69 bar de presión y 95 a 540 °C es de 2.76 barg (40 psig) por arriba de la presión de operación. 7. El esfuerzo máximo permisible es ¼ del esfuerzo máximo permisible del material. 8.5.4. REGLAS HEURÍSTICAS PARA RECIPIENTES DE ALMACENAMIENTO Para capacidades menores a 3.8 m3, usar recipiente verticales sobre soportes tipo pierna. 4. Para recipientes con pérdidas por respiraderos pueden utilizarse recipientes con techos flotantes o expansivos. 2. Para capacidades entre 3.8 y 38 m3, usar tanques horizontales con soportes de concreto. 5. Es común diseñar tanques con capacidad para 30 días de almacenamiento de materias primas y productos, pero depende de los tiempos de embarque y recepción. 1. 3. Para capacidades mayores a 38 m3, usar recipientes verticales sobre soportes de concreto. 6. La capacidad de los tanques de almacenamiento debe ser al menos 1.5 veces el tamaño del equipo de transporte, 28.4 m3 para pipas, 130 m3 para contenedores de ferrocarril. 8.6. REGLAS HEURÍSTICAS PARA EQUIPOS DE INTERCAMBIO TÉRMACO Y AISLANTES 1. Los cambiadores de tubos y envolvente a contracorriente son la primera opción de diseño. Se recomienda utilizar un factor F = 0.9 en intercambiadores donde no hay cambio de fase y calcular la carga térmica como Q = UAFΔTln. Si F es menor de 0.85 se recomienda reconfigurar. 154 Introducción a la Ingeniería de Procesos 2. Si se utilizan cambiadores de calor de tubo y envolvente a contracorriente con tubos estándar de ¾ de pulgada (1.9 cm)de diámetro externo (DO), espaciamiento triangular de 1 pulgada y de 16 pies (4.9 m) de largo, se recomiendan los siguientes diámetros de envolvente en función del área de intercambio requerida: Diámetro envolvente (ft) (cm) 1.0 30 2.0 60 3.0 90 3. Gas-gas Rehervidor (ft ) 100 400 1,100 (m2) 9.3 37.2 102 El flux de calor de un rehervidor no debe ser mayor a31.5 kW/m2 °C (10,000 BTU/h-ft2), para evitar la fatiga térmica del material. 9. Los intercambiadores de doble tubo son competitivos para cargas térmicas que requieren entre 9.3 y 18.6 m2 (100 y 200ft2) de área o menos. 10. Los intercambiadores compactos de placas pueden tener un área de hasta 1,150 m2/m3 (350 ft2/ft3) y hasta 4 veces la velocidad de transferencia de calor por sección de envolvente y tubos. Por dentro de los tubos deben circular los fluidos corrosivos, sucios y de mayor presión, por la envolvente circulan los fluidos viscosos y los condensables. 4. La caída de presión en intercambiadores de calor para fluidos en ebullición es de 0.1 bar(1.5 psi) y de 0.2 a 0.62 bar (3-9 psi) para otros servicios. 5. El acercamiento de temperatura mínimo entre las corrientes es de 10 °C (20 °F) para fluidos convencionales y de 5 °C (10 °F) o menos si se utilizan refrigerantes. 6. Para propósitos de diseño se considera que la temperatura de entrada del agua de enfriamiento a los enfriadores es de 30 °C (90 °F) y la de salida no debe ser mayor a 45 °C(120 °F). 7. Algunos coeficientes de transferencia de calor típicos, que pueden utilizarse para estimados preliminares son: Servicio Coeficiente 2 (W/m °C) Coeficiente 𝑩𝑻𝑼 ( 𝟐 ) Agua-líquido Condensadores Líquidolíquido Líquido- gas 850 850 280 150 150 50 60 10 5 200 8. Área 2 30 1140 11. Para enfriadores de aire se recomienda utilizar tubos de 0.75 a 1.0 pulgadas de diámetro externo, superficie total de 15 a 20 m2, coeficientes de transporte de calor U entre 450 y 570 W/m2 °C (80 – 100 BTU/hft2); temperatura mínima de aproximación 22 °C (40 °F); potencia del motor entre 1.4 y 3.6 kW (MJ/h). 12. Para calentadores a fuego directo (hornos o calderas) se recomienda: tasa radiante 37.6 kW/m2 (12,000 BTU/ h ft2), tasa de convección 12.5 kW/m2 (4000 BTU/h ft2); eficiencia térmica 70 a 90 %; temperatura del gas combustible 140 a 195 °C; temperatura de gases de combustión en la chimenea 345 a 510 °C. 13. Los aislantes se seleccionan en función de la temperatura del la pared del tubo: Temperatura Criogénica -130 °C (-200 °F) Hasta 345 °C (650 °F) Hasta 870 - 1040 °C (1600-1900 °F) 1040 °C o más 𝐡 𝐟𝐭 º𝐅 155 Tipo de aislante Poros finos o aire entrampado (perlite) Magnesia Asbestos o mezclas de tierra diatomea Cerámicos Capítulo 8 Dimensionamiento de equipo 14. El espesor de aislante óptimo varía con la temperatura: Temperatura pared (°C) (°F) 95 200 200 400 315 600 Temperatura requerida (°C) (°F) -17.8 a 10 0 a 50 Espesor óptimo (cm) (plg) 1.27 0.5 2.54 1.00 3.2 1.25 15. En sitios con viento mayor a 12 km/h (7.5 millas/h), se justifica incrementar el espesor del aislante entre 10 y 20 %. 4.4 a -45.6 40 a -50 -45.6 a 101 Menor a 101 -50 a -150 Menor a -150 Refrigerante Salmuera o glicoles Amoniaco, freón o butano Etano o propano Metano 17. Para niveles de refrigeración menores a– 80°F se utiliza refrigeración en cascada con varios refrigerantes 16. En refrigeración el refrigerante óptimo se elige en función de la temperatura requerida: 8.7. TORRES DE DESTILACIÓN, TORRES DE ABSORCIÓN DE GASES Y TORRES EMPACADAS compuestos con mayor punto de ebullición se concentran en la fase líquida. La distribución de de los componentes en ambas fases está determinada por la constante de equilibrio en cada uno de los pasos en los cuales se alcance el equilibrio. 8.7.1. TIPOS DE TORRES DE SEPARACIÓN Las torres de destilación y las torres empacadas se utilizan para separar mezclas homogéneas (ver Capítulo 6), y como se mencionó anteriormente para separar muestras homogéneas es necesario crear dos fases, mediante la adición de calor o de masa. Cuando una mezcla contienen componentes con diferencias de volatilidades muy grandes, una evaporación parcial de la fase líquida, o una condensación parcial de la fase vapor pueden ser suficientes para lograr la separación adecuada. En estos casos es conveniente utilizar un tanque separador líquido-vapor. Si una mezcla líquida se evapora parcialmente, el vapor producido es más rico en los componentes más volátiles de la mezcla, es decir, aquellos que tienen menor punto de ebullición. Si se permite que las fases alcancen el equilibrio la distribución de los componentes en las fases está determinada por la constante de equilibrio termodinámica. Todos los componentes pueden aparecer en ambas fases, pero la concentración de ellos en cada una es distinta. Por otra parte, si el vapor obtenido se condensa parcialmente y se permite que ambas fases alcancen nuevamente el equilibrio, los componentes menos volátiles pasarán a la fase líquida. De esta forma si esta secuencia se lleva a cabo varias veces los componentes con menor punto de ebullición quedan en su mayoría en la fase vapor, y los En los casos en los cuales una sola separación no permite separar la mezcla en los niveles requeridos, es necesario llevar a cabo esta operación en varias ocasiones; con cada condensación y evaporación se alcanza un mayor grado de separación. En la práctica, la separación en varias etapas se lleva a cabo en casada, asumiendo que en cada etapa se alcanza el equilibrio entre las fases. En principio creando una cascada lo suficientemente larga se puede alcanzar una separación completa de los componentes. 156 Introducción a la Ingeniería de Procesos En la parte superior de la cascada es necesario alimentar líquido, el cual se produce condensado el vapor que sale por la parte superior y recirculándolo en forma de reflujo. Por la parte inferior de la cascada o torre de destilación es necesario alimentar vapor, el cual se produce evaporando parte del líquido que sale del fondo de la torre y regresándolo a la torre, por medio de un rehervidor. En la Figura 8.6. se muestra una cascada de etapas de equilibrio con reflujo de líquido y rehervidor. sencillos. Existen muchos otros arreglos de perforaciones de platos, como las charolas de válvulas, que utilizan pequeñas válvulas en lugar de orificios. Una desventaja de los platos convencionales es que las bajantes de los platos ocupan una porción significativa del diámetro dentro de la columna, reduciendo el área de contacto líquido-vapor. Para mejorar este problema existen platos de alto rendimiento en los cuales se incrementa el área activa como los mostrados en la Figura 8.7 (b). Condensador Productos En la práctica las torres requieren de un mayor número de platos que el número teórico de etapas de equilibrio, debido a las limitaciones de transferencia de masa y a la baja eficiencia alcanzada en el contacto entre las fases en cada uno de los platos. 1 2 m Alimentación j k La otra manera de poner en contacto las fases líquida y vapor es utilizando columnas empacadas, las cuales se rellenan con pequeños pedazos de un material sólido, permitiendo que existan gran cantidad de espacios vacíos entre los pedazos. El líquido escurre a través del área del empaque entre los espacios vacíos por donde trata de subir el vapor, logrando que ambas fases se pongan en contacto. n-1 n Productos Rehervidor Figura 8.6. Cascada de etapas de equilibrio en una torre de destilación. De manera general existen dos formas en que el líquido y el vapor se ponen en contacto para permitir que las fases alcancen el equilibrio, utilizando columnas de platos y columnas empacadas. Caídas de aguas En las columnas de platos, como se muestra en Figura 8.7 (a) el líquido cae sobre los platos o charolas y fluye a través de las perforaciones que tienen éstos, sin embargo al mismo tiempo el vapor trata de subir por las mismas perforaciones impidiendo que el líquido baje y viceversa; de esta manera el líquido y el vapor permanecen en contacto y alcanzan el equilibrio. El líquido de cada plato fluye sobre un vertedero y cae sobre una bajante hacia el siguiente plato. Este tipo de platos conocido como platos perforados (Figura 8.7 (a)) son los más comunes debido a que son económicos y Área activa Área activa extendida (a) Bandeja convencional (b) Bandeja de gran capacidad Figura 8.7. Platos de torres de destilación. (a) Platos convencionales, (b) Platos de alta capacidad. Existen una gran variedad de empaques, en la Figura 8.8 (a) se muestra un diseño tradicional de empaques donde las piezas de material sólido se arreglan al azar, éstas piezas pueden ser de cerámica, 157 Capítulo 8 Dimensionamiento de equipo de metal o de plástico. En la Figura 8.8 (b) se muestra un empaque estructurado, éste se fabrica de placas de metal corrugado con perforaciones, unidas para formar un empaque con un alto porcentaje de espacio vacío. Para diseñar las torres empacadas se utiliza el concepto de altura equivalente de platos teóricos, ésta altura se refiere a la altura de empaque requerido para obtener el mismo cambio en la concentración que en una etapa de equilibrio, o plato. L b) Cuando se utilizan condiciones de operación de vacío, debido a que los empaques tienen menores caídas de presión. c) Cuando se requieren caídas de presión pequeñas. d) Cuando se trabaja con compuestos corrosivos, debido a que hay mayor variedad de empaques resistentes a la corrosión. e) Cuando se trabaja con sistemas que producen espuma, debido a que los empaques tienden a evitar la formación de espuma. f) Cuando se requieren bajos tiempos de residencia de la fase líquida dentro de la torre. L 8.7.2. REGLAS HEURÍSTICAS PARA TORRES DE DESTILACIÓN Y DE ABSORCIÓN DE GASES V V (a) Embalaje al azar (b) Embalaje estructurado Figura 8.8 . Tipos de empaques para torres empacadas. (a) Empaque aleatorio, (b) Empaque estructurado. 1. La destilación es el método de separación más económico y operable, en comparación con otros métodos de separación como extracción, cristalización y absorción. 2. Para mezclas ideales la volatilidad relativa es 𝑃∗ la relación de las presiones de vapor: 𝛼12 = 𝑃1∗ 2 Se utilizan torres de platos en los siguientes casos: a) Cuando el flujo de líquido es relativamente alto con respecto al del vapor (normalmente cuando se trata de separaciones difíciles). b) Cuando el diámetro de columna es grande, debido a que el líquido puede distribuirse de manera inapropiada sobre el empaque. c) Cuando hay variaciones en la composición de la alimentación, los platos son más flexibles a las variaciones en la alimentación. d) La columna requiere varias entradas de alimentación o varias salidas de productos. Se utilizan torres empacadas en los siguientes casos: a) Cuando los diámetros de columna son pequeños, debido a que el costo de fabricación de platos pequeños es alto. 158 3. La presión de operación de una torre se determina generalmente por la temperatura del medio de condensación (si se utiliza agua de enfriamiento, 38 a 50 °C (100 a 120 °F) o la temperatura máxima permitida en el rehervidor para evitar la descomposición o degradación química. 4. La secuencia de columnas para separar mezclas multicomponentes se define de acuerdo con los siguientes criterios: a) Efectuar primero la separación más fácil, es decir, la que requiere menos platos y menor relación de reflujo, y dejar la separación más difícil al final. b) Cuando no hay diferencias significativas en las volatilidades relativas, ni en las concentraciones en la alimentación, se Introducción a la Ingeniería de Procesos recomienda eliminar los componentes uno por uno, como productos de domos. c) Cuando hay variaciones significativas en las volatilidades relativas de los componentes de la alimentación, realizar la separación en orden decreciente de volatilidades. d) Cuando las concentraciones en la alimentación varían significativamente pero las volatilidades relativas son semejantes, se recomienda separar los componentes en orden decreciente de concentración. 5. La relación económicamente óptima de reflujo es entre 1.2 y 1.5 el valor del reflujo mínimo (Reflujo óptimo = 1.2 Reflujo mínimo). 6. El número de platos económicamente óptimo es alrededor de dos veces el número mínimo de platos (Np = 2 Nmin). 7. El número mínimo de platos se obtiene con la ecuación de Fenske-Underwood: Nm = ln x 1−x top x 1−x bot F = flujo de la alimentación(kg/h). α = volatilidad relativa del componente clave. 9. 10. Las bombas de reflujo tienen un sobre diseño de al menos 10%, se recomienda 25 %. 11. 13. La caída de presión en cada plato es aproximadamente 7.6 cm de agua (3 pulgadas de agua), ó 0.007 bar (0.1 psi). 14. Los platos perforados tienen perforaciones de 0.6 a 1.3 cm (0.25 a 0.5 pulgadas) y el área perforada es de aproximadamente del 10 % el área activa del plato. / ln α 15. Los platos de válvula tienen perforaciones de 3.8 cm (1.5 pulgadas), con 12 a 14 válvulas/ft2 de sección transversal. 16. Los platos de capucha se usan solo cuando se debe mantener el nivel de líquido en el plato, mediante flujos bajos. 17. La eficiencia pico de los platos se obtienen con un factor de vapor 𝐹𝑠 = 𝑢𝜌0.5 en el rango 1.2 a 1.5 (m/s)(kg/m3). De manera general la velocidad para torres con presión de operación moderada es de 0.6 m/s y para torres que operan a vacío es de 1.8 m/s. El reflujo mínimo de mezclas binarias o pseudobinarias esta dado por: Rm D 1 = F (α−1) Para alimentación en punto de burbuja (R m +1)D α = (α−1) F Por razones de acceso y mantenimiento, el espaciamiento entre platos es de 0.5 a 0.61 m (20 a 24 pulgadas). 12. El factor óptimo para el de absorción de Kremser-Brown (A= L/(mV)) se encuentra en el intervalo de 1.25 a 2.0. Donde: Nm = número mínimo de platos en la columna. x = fracción mol del componente clave. α = volatilidad relativa del componente clave. Top = en domos Bot = en fondos 8. Se aconseja un factor de seguridad de 10% sobre el mínimo de platos calculado. 18. La eficiencia de los platos en las torres de destilación de hidrocarburos ligeros y soluciones acuosas es de 60 a 90%, y para absorción y arrastre de gases es del 10 al 20 %. Para alimentación en punto de rocio Donde: Rm = reflujo mínimo (kg/h). D = flujo del destilado (kg/h). 159 Capítulo 8 Dimensionamiento de equipo 19. La altura máxima de una torre es de 53 m (175 ft) por limitaciones de cimentación y vientos. Otro criterio es que la relación L/D sea menor que 30 (20 L/D < 30). 8.7.3. REGLAS HEURÍSTICAS PARA TORRES EMPACADAS 1. 2. 3. 4. Las torres empacadas se utilizan para diámetros de columna menores a 91.4cm (3 pies) y bajas caídas de presión. Para flujos de gas de 14.16 m3/min (500 ft3/min) usar empaques de 1 pulgada; para flujos de gas de 56.64 m3/min (2000 ft3 /min) o mayores, usar empaques de 2 pulgadas. 9. Remplazar los platos con empaque permite mayores rendimientos y separación en equipos del mismo tamaño. La relación diámetro de la columna a diámetro del empaque debe ser cuando menos igual a 15. Se deben colocar redistribuidores de líquido cada 10 a 15 diámetros de columna o cada 20 pies (lo que sea mayor). 10. Para flujos de gas de 14.2 m3/min (500 ft3/min), se recomienda usar empaques de 2.5 cm; para flujos de 56.6 m3/min (2000 ft3/min) se recomienda usar empaques de 5 cm. La altura equivalente de un plato teórico (HETP) en torres empacadas con anillos pall, con diámetro de 1 pulgada es de 1.3 a 1.8 ft, y para un diámetro de 2 pulgadas de 2.5 a 3.0 ft. 5. Las columnas empacadas deben operar alrededor de 70% de la capacidad de inundación de Sherwood. 6. Los tanques de reflujo son generalmente horizontales con tiempos de residencia de 5 minutos y el nivel del líquido debe considerarse a la mitad del tanque. Para la separación de dos fases líquidas como en el caso de separación de agua e hidrocarburos, se dimensiona para una velocidad lineal de cada fase de 1.3 m/s y un diámetro mínimo de 0.4 m (16 plg). 7. 8. En alturas de empaque hasta 0.9 m (3 ft), pueden utilizarse como empaque tanto materiales con estructura geométrica definida como materiales no estructurados, si se requieren caídas de presión bajas. 11. La relación del diámetro de la torre / diámetro del empaque debe ser mayor de 15:1. 13. Por razones de deformación, la altura sin soportes de empaques plásticos debe ser entre 3 y 4 m (10 a 15 ft) y la altura de empaques metálicos se recomienda entre 6.0 y 7.6 m (20 – 25 ft). 14. Si se utilizan anillos pall se requieren distribuidores de líquido cada 5 a 10 diámetros de torre y al menos cada 6.5 m (20 ft) para otros tipos de empaque. 15. Las torres empacadas deben operar cerca en niveles de líquido cercanos al 70 % de nivel de inundación. Para torres con diámetro mayor a 0.9 m (3 ft), agregar 1.2 m (4 ft) en el domo para la separación de líquido y 1.8 m (6 ft) en el fondo para dar un adecuado nivel de líquido y operación del rehervidor. 16. La altura equivalente de etapas teóricas de contacto líquido-vapor es de 0.4 a 0.56 m (1.31.8 ft) para anillos pall de 2.5 cm (1 in), y de 0.76 a 0.9 m (2.5 a 3.0 ft) para anillos pall de 5 cm (2 in). 160 Introducción a la Ingeniería de Procesos 17. En la siguiente tabla se muestran las caídas de presión normales para los diferentes tipos de Tipo de torre Absorbedores, regeneradores, sin espuma Absorbedores, regeneradores Atmosférica A vacío Valor máximo torres empacadas: Caída de presión de diseño (cm de H2O / m de empaque) 2.1 – 3.3 Caída de presión de diseño (in de H2O / m de empaque) 0.25 – 0.4 0.8 – 2.1 3.3 - 6.7 0.8 – 3.3 8.33 0.1 – 0.25 0.4 – 0.8 0.1-0.4 1.0 8.8. RECIPIENTES DE EXTRACCIÓN LÍQUIDO-LÍQUIDO 1. La fase dispersa debe ser aquella que tenga el mayor flujo volumétrico, a excepción de los equipos en los cuales haya retromezclado, en este caso la fase dispersa debe ser aquella con el flujo volumétrico más pequeño. Debido al arrastre de la fase continua, ésta debe ser la fase menos costos o menos peligrosa. 2.6 a 3.8 cm son los mejores. Las cargas de la fase dispersa no deben exceder los 10.2 m3 /min m2. La fase dispersa debe redistribuirse cada 1.5 a 2.1 m. No se recomienda utilizar torres empacadas cuando la tensión superficial es mayor a 10 dinas/cm2. 5. Los platos perforados tienen perforaciones con diámetros entre 3 y 8 mm. La velocidad a través de las perforaciones debe mantenerse menor a 0.24 m/s para evitar la formación de burbujas pequeñas. El espaciamiento entre platos debe ser entre 15.2 y 16.0 cm. El rango de eficiencia de los platos es de 20 a 30 %. 2. Los arreglos de mezclador-sedimentador están limitados a 5 etapas. Los mezcladores incluyen un agitador rotatorio o bombas de recirculación. Los sedimentadores se diseñan suponiendo que el diámetro de las gotas es cercano a 150 µm. En los sedimentadores abiertos los tiempos de residencia son de 30 a 60 min, o se calculan utilizando velocidades de 0.15 a 0.46 m. La eficiencia de extracción por etapa se supone del 80%. 6. Las torres de platos perforados y empacadas por secciones deben operarse en frecuencias de 90 ciclos /min y amplitudes de 6 a 25 mm. En torres de gran diámetro la HETS ≈ 1.0 m debe conservarse. Tensiones superficiales de hasta 30 a 40 dinas / cm2 no tienen efectos negativos. 3. Las torres de dispersión se construyen en alturas entre 6 y 12 m. 4. Se emplean torres empacadas cuando se requieren de 5 a 10 etapas. Los anillos pall de 161 Introducción a la Ingeniería de Procesos 8.9. REACTORES 1. La tasa de reacción para cada tiempo debe establecerse en el laboratorio y el tiempo de residencia, el espacio velocidad y la distribución de producto deben determinarse en planta piloto. 7. Reacciones relativamente lentas en fase líquida deben llevarse a cabo en recipientes agitados continuos. Utilizarlos en batería de cuatro a cinco unidades en serie es más económico. 2. El diámetro de las partículas de catalizador es de 0.1 mm en lechos fluidizados, de 1 mm en lechos escurridos y de 2 a 5 mm en lechos fijos. 8. Los reactores tubulares son útiles cuando se tienen altas tasas de producción en tiempos de residencia pequeños (segundos o minutos) y cuando se requiere transferencia de calor. Se utilizan tubos sumergidos o construcciones tipo haz de tubos y coraza. 3. Las proporciones óptimas de reactores de tanque agitado son con un nivel de líquido igual al diámetro del tanque, sin embargo para presiones altas es más económico utilizar geometrías más delgadas. 9. En los reactores empacados con catalizador granular, el tiempo de residencia-distribución en ocasiones no es mejor que el de cinco etapas de reactores de tanque agitado en batería. 4. La entrada de potencia de reactores homogéneos de tanque agitado es de 0.1 a 0.3 kW/m3, pero esta cantidad aumenta tres veces cuando se requiere transferencia de calor. 10. Para conversiones abajo del 95 % del equilibrio, el desempeño de cinco etapas de reactores de tanque agitado en batería se aproxima al de un reactor tipo flujo pistón. 5. El desempeño de los reactores continuos de tanque agitado es adecuado cuando el tiempo de residencia mínimo es de 5 a 10 veces la longitud necesaria para alcanzar la homogeneidad, si se acompaña con un diseño apropiado de agitador con 500 a 2000 rpm. 11. El efecto de la temperatura en la tasa de reacción es del doble cada 10 °C. 12. La tasa de reacción en sistemas heterogéneos es controlada normalmente por el transporte de calor o masa y no por la cinética de la reacción. 6. Las reacciones por lotes se llevan a cabo en recipientes agitados para tasas de producción pequeñas diarias, ó cuando los tiempos de reacción son muy grandes, ó cuando algunas condiciones como la tasa de alimentación o la temperatura deben programarse de alguna manera. 13. El valor del catalizador puede mejorar selectivamente la reacción, más que mejorar el rendimiento global de la reacción. 8.10. EVAPORADORES 1. Los evaporadores verticales de tubos largos son los más comunes. Los tubos tienen diámetros entre 19 y 63 mm de diámetro y de 12 a 30 ft de largo. 2. 162 Las velocidades lineales dentro de los tubos son de 15 a 20 ft/s. Con circulación forzada. Introducción a la Ingeniería de Procesos 3. La elevación del punto de ebullición por sólidos disueltos es de 3 a 10°F entre la solución y el vapor saturado. 4. Cuando el aumento en el punto de ebullición es significativo, el número óptimo de efectos con alimentación a contracorriente es de 4 a 6. 5. Cuando la alimentación se hace a contracorriente, la solución más concentrada se calienta con el vapor de mayor temperatura para minimizar el área de transferencia de calor, perola solución debe bombearse entre cada etapa. 6. La economía de vapor de un sistema de evaporación de n etapas es aproximadamente (0.8 n) lb evaporadas/ lb de vapor externo. 8.11. MEZCLADORES Y AGITADORES 1. Una agitación moderada se obtiene al mezclar el líquido con un impulsor de velocidades superficiales de 0.1 a 0.2 ft/s. Una agitación intensa se presenta a velocidades superficiales de 0.7 a 1.0 ft/s. Operación La intensidad de agitación con impulsores en tanques con mamparas se mide por la potencia involucrada y la velocidad de los impulsores, de la siguiente forma: Potencia (HP/1000 gal) Mezclado Reacción homogénea Reacción con transf. de calor Mezclado líquido-liquido Mezclado líquido-gas Lodos 3. 2. 0.2-0.5 0.5-1.5 1.5-5.0 5.0 5.0-10.0 10 Las proporciones de un tanque de mezclado de diámetro igual aD, son: Nivel de líquido=D Diámetro del impulsor de la turbina=D/3 Nivel del impulsor desde el fondo del tanque=D/3 Velocidad del propulsor (pie/s) 7.5-10.0 10-15 15-20 15-20 Ancho de la hoja del impulsor=D/15 Ancho de mamparas verticales=D/10 4. La potencia requerida para mezclar gas y líquido puede ser 25 a 50% menor que la requerida para mezclar el líquido solo. 8.12. CRISTALIZADORES 8.12.1. TIPOS DE CRISTALIZADORES Las sustancias disueltas o fundidas se recuperan en forma sólida por medio de precipitación por medio de enfriamiento, de la remoción de solvente (normalmente agua), o adicionando agentes que favorezcan la precipitación. Por conveniencia se distinguen dos clases de procesos de cristalización: a) Cristalización porsolución, donde los cristales se separan utilizando un solvente, normalmente agua. Particularmente en el caso de los sólidos inorgánicos la temperatura de operación de los equipos se 163 Capítulo 8 Dimensionamiento de equipo encuentra muy por dejado de los puntos de fusión de los sólidos. b) Cristalización en el punto de fusión, donde los o más sustancias con puntos de fusión cercanos se separan por medio de enfriamiento. El grado de cristalización que se alcanza en este proceso depende delas relaciones de equilibrio entre las fases. Cuando se desea obtener cristales muy puros es necesario realizar el proceso a condiciones de fusión y después permitir que se formen los cristales. Donde: S = relación de concentración C = concentración del líquido C sat= concentración de saturación 3. En cristalización por enfriamiento, la temperatura de la solución se puede mantener cuando mucho 1 a 2 °F debajo de la temperatura de saturación. 4. La velocidad de crecimiento de los cristales bajo condiciones satisfactorias es de 0.1 a 0.8mm/h. La velocidad de crecimiento es prácticamente la misma en todas las condiciones. 5. La velocidad de crecimiento de los cristales depende en forma importante de la presencia de impurezas y de aditivos. El diseño de los cristalizados se basa en el conocimiento del equilibrio de fases, las solubilidades y las tasas de formación y crecimiento de los cristales; por ello cada sistema requiere un diseño especial. Normalmente para llevar a cabo el diseño detallado de estos equipos se requiere de la determinación de parámetros utilizando plantas piloto, de donde se obtienen variables de operación como: tamaño y distribución de cristales, efecto de impurezas y aditivos, tiempo de residencia, tiempo de circulación, eficiencia de mezclado, grados de supersaturación o subenfriamiento y parámetros de transferencia de calor. Agua de refrigeración 8.12.2. REGLAS HEURÍSTICAS 1. La recuperación total de sólidos se logra por evaporación pero la composición eutéctica sólo por enfriamiento. 2. En la cristalización, la relación de concentración S=c/csat se puede obtener en el intervalo 1.02 a 1.05. Tomas de agua de refrigeración Figura 8.9.Cristalizador 8.13. EJEMPLOS DE USO DE REGLAS HEURÍSTICAS EJEMPLO 8.1. De acuerdo con la información del diagrama de flujo de hidrodesalquilación de tolueno presentada en el capítulo 1, calcule las dimensiones del recipiente V-102 por métodos cortos. Solución:El V-102 es un recipiente a presión para separar una fase gaseosa de una fase líquida, por tanto se utilizan las reglas heurísticas para recipientes a presión mostradas en la sección 8.5. 164 Introducción a la Ingeniería de Procesos Regla 3: Se requiere un recipiente vertical. Regla 4: La relación L/D debe encontrarse entre 2.5 y 5.0, óptimo 3.0 Regla 5: El tiempo de residencia será de 5 min, basado en la mitad del volumen del recipiente. Regla 9: La velocidad del gas u se calcula como: 𝑢=𝑘 𝜌𝑙 − 1.0 𝜌𝑣 Donde k = 0.0305 para recipientes sin malla. Regla 14: Valores típicos de velocidad: 75 % del valor calculado con la ecuación de la Regla 9. De acuerdo con la Tabla 1.3: Flujo de vapor de la corriente 8: 5,600 kg /h, P=23.9 bar, T= 38 °C Flujo de líquido de la corriente 21: 7,060 kg/h, P = 2.8 bar, T = 38°C Propiedades físicas: ρg = 8 kg/m3; ρl = 850 kg/m3 De Regla 9: 𝑢=𝑘 𝜌𝑙 850 𝑚 − 1.0 = 0.0305 − 1.0 = 0.313 𝜌𝑣 8 𝑠 Velocidad real = 𝑢 ∗ 0.75 = 0.313 ∗ 0.75 = 0.23 𝑚/𝑠 𝐷2 𝑘𝑔 Flujo másico de vapor =𝑢 𝜌𝑣 𝜋 4 = 5600 Resolviendo para D: 𝐷 = 1 3600 𝑠 𝑘𝑔 = 1.555 𝑠 1.555 (4) = 1.03565 𝑚 𝑢𝜌 𝑣 𝜋 De acuerdo con la Regla 5, el volumen ocupado por el líquido en el recipiente será igual a: 0.5 𝐿 𝜋 𝐷2 = 0.4242 𝐿 𝑚3 4 5 minutos de flujo de líquido: 5 𝑚𝑖𝑛 60 𝑠 𝑚𝑖𝑛 7,060 𝑘𝑔/ 1 𝑚3 850 𝑘𝑔 1 3600 𝑠 = 0.6921 𝑚3 Por lo tanto: 0.4242 𝐿 = 0.6921 0.6921 Despejando L: 𝐿 = 0.4242 = 1.6315 𝑚 De acuerdo con la Regla 4: L/D ≈ 3.0, nuestro diseño: L/D = 1.6315 = 1.575 < 2.5, por tanto está fuera del rango 1.03565 recomendado. Debido a que estamos fuera de rango, cambiaremos a: L = 2.5 D = (1.03565) (2.5) = 2.5889 m. 165 Capítulo 8 Dimensionamiento de equipo EJEMPLO 8.2. Diseñar el enfriador E-105 del diagrama de hidrodealquilación de tolueno. Solución:Este intercambiador de calor enfría la corriente de salida de productos de 112°C a 38 °C, por medio de agua de enfriamiento. Utilizando las reglas heurísticas para cambiadores de calor en la sección 8.8: Regla 1: F = 0.9 Regla 5: ∆𝑇𝑚𝑖𝑛 = 10 °𝐶. Regla 6: Temperatura de entrada del agua de enfriamiento = 30 °C. Si la corriente de salida de producto debe tener una temperatura de 38 °C, el gradiente de temperatura entre la corriente de agua de enfriamiento 30 °C y la de salida de producto 38°C, es menor a 10 °C. Por tanto no se cumple la Regla 5. Regla 7: U = 850 W/m2 °C. ∆𝑇𝑙𝑛 = 112 − 40 − 38 − 30 = 29.12 °𝐶 112−40 𝑙𝑛 38−30 Del balance de energía: 𝑄 = 𝑚 𝐶𝑝∆𝑇 = 5000 𝑘𝑔 1.78 𝑘𝐽 𝑘𝑔 𝐾 112 − 38 𝐾 = 658.6 𝑀𝐽 1000 𝑘𝐽 1 𝑀𝐽 𝑄 182900 𝑊 Calculando el área de intercambio requerida: 𝐴 = 𝑈 ∆𝑇 𝐹 = 𝑙𝑛 𝑊 1𝑊 1 𝐽/𝑠 850 2 °𝐶 29.12 °𝐶 0.90 𝑚 1 = 182.9 𝑘𝑊 3600 𝑠 = 8.21 𝑚2 De acuerdo con la Regla 9, se recomienda utilizar un intercambiador de doble tubo. EJEMPLO 8.3. Diseñar la bomba P-101 del diagrama de hidrodesalquilación de tolueno. Solución: De acuerdo con las reglas mencionadas en la Sección 8.3: Regla 9: La potencia de la bomba se calcula con la ecuación: 𝑃𝑜𝑡𝑒𝑛𝑐𝑖𝑎 𝑘𝑊 = 1.67 𝑄 𝑚3 𝑚𝑖𝑛 ∆P (bar) 𝜀 Con las Reglas 19 a 22 se selecciona el tipo de bomba. De acuerdo con el Diagrama de Flujo de Proceso de Hidrodesalquilación de tolueno del Capítulo 1, la corriente que sale de la bomba P-101 es la corriente 2, que aumenta su presión de 1.2 a 25.8 bar, con un flujo de 6,080 kg/h. ρf = 870 kg/m3. ∆ P = 25.8 – 1.2 = 24.6 bar 166 Introducción a la Ingeniería de Procesos 𝑘𝑔 Flujo volumétrico: 6080 Cabeza de la bomba = ∆𝑃 = 𝜌𝑙 𝑔 1 60 𝑚𝑖𝑛 1 𝑚3 870 𝑘𝑔 24.6 bar m 870 kg /m 3 9.81 2 s Potencia de la bomba: = 0.1165 𝑚3 /𝑚𝑖𝑛 = 0.00289 𝑚3 𝑚3 ∆P bar = 1.67 0.1165 𝑚𝑖𝑛 𝑃𝑜𝑡𝑒𝑛𝑐𝑖𝑎 𝑘𝑊 = 1.67 𝑄 24.6 bar = 4.79𝑘𝑊 Tipo de bomba: De acuerdo con el flujo y la cabeza de la bomba se puede seleccionar una bomba centrífuga, una axial, una rotatoria o una reciprocante, sin embargo dado que la eficiencia de las bombas reciprocantes es mayor, se selecciona una bomba reciprocante, con eficiencia del 70 %. Potencia de la flecha: 𝑃𝑜𝑡𝑒𝑛𝑐𝑖𝑎 𝑘𝑊 = 𝑃𝑜𝑡𝑒𝑛𝑐𝑖𝑎 𝑑𝑒 𝑙𝑎 𝑏𝑜𝑚𝑏𝑎 𝑘𝑊 ∈ = 4.79 𝑘𝑤 = 6.38 𝑘𝑊 0.75 EJEMPLO 8.4. Diseñar el compresor C-101 del diagrama de hidrodesalquilación de tolueno. Solución:El C-101 comprime una parte de la corriente 8, la cual se obtiene restando el flujo de la corriente 11 a la corriente 8: 5,600 kg/h – 1,990 kg/h = 3610 kg/h. De acuerdo con las Reglas heurísticas presentadas en la Sección 8.4 Regla 7: La potencia teórica del compresor se calcula como: 𝑊 = 𝑚𝑧𝑅𝑇1 𝑃2 𝑎 − 1.0 /𝑎 𝑃1 T1 = 38 ° C = 311 K P1 = 23.9 bar P2 =25.5 bar k = 1.41 α = 0.2908 PM = 8.32 kg/kgmol 𝑚 = 3610 𝑊 = 𝑚𝑧𝑅𝑇1 𝑘𝑔 1 3600 𝑠 1 𝑘𝑚𝑜𝑙 = 0.1205 𝑘𝑚𝑜𝑙/𝑠 8.32 𝑘𝑔 𝑃2 𝑎 𝑘𝑚𝑜𝑙 − 1.0 /𝑎 = 0.1205 1.0 8.314𝑅 𝑃1 𝑠 311 𝑘𝐽 𝑘𝑚𝑜𝑙 𝐾 𝑊 = 20.381𝑘𝑊 Usando un compresor con una eficiencia del 75%: 𝑊= 20.381 𝑘𝑊 = 27.17 𝑘𝑊 0.75 167 25.5 𝑏𝑎𝑟 0.2908 − 1.0 /0.2908 23.9 𝑏𝑎𝑟 Capítulo 8 Dimensionamiento de equipo EJEMPLO 8.5. Realizar el diseño preliminar de la torre de destilación de benceno T-101, del diagrama de flujo de hidrodesalquilación de tolueno. Solución: Utilizando las Reglas heurísticas de la Sección 8.7: Regla 5: La relación económicamente óptima de reflujo es 1.2 a 1.5 la relación mínima de flujo. Regla 6: El número óptimo de platos es dos veces el número mínimo de platos. Regla 7: El número mínimo de platos se obtiene con la ecuación: 𝑙𝑛 𝑁𝑝𝑙𝑎𝑡𝑜𝑠 = 𝑥 1−𝑥 𝑡𝑜𝑝 𝑥 1−𝑥 𝑏𝑜𝑡 ln 𝛼 𝐹 𝑅𝑚𝑖𝑛 = 𝐷 𝛼−1 Regla 8: El reflujo mínimo se calcula como: Regla 10: Utilizar un factor de seguridad en el número de platos del 10 %. Regla 11: El espacio entre los platos es de 0.5 a 0.6 m Regla 18: Altura máxima de la torre 53 m. Regla 17: 𝐹𝑠 = 𝑢𝜌0.5 Regla 13: La caída de presión en cada plato es de 0.007 bar. Regla 18: Eficiencia de plato = 60 – 90 %. Regla 19: L/D=20 a 30 Fracción mol de benceno en la corriente de domos: xdom = 0.995 Fracción mol de benceno en la corriente de fondos: xfon = 0.0308 α = volatilidad relativa del benceno = 2.28 Número mínimo de platos: 𝑙𝑛 𝑁𝑝𝑙𝑎𝑡𝑜𝑠 = 0.995 1−0.995 𝑡𝑜𝑝 0.0308 1−0.0308 𝑏𝑜𝑡 ln(2.28) Reflujo mínimo: 168 = 10.6 Introducción a la Ingeniería de Procesos 𝑅𝑚𝑖𝑛 = 𝐹 7,060 = = 0.399 𝐷 𝛼−1 13810 2.28 − 1.0 Rango de reflujo óptimo: (1.2 a 1.5) Rmin: 0.4792 a 0.5990 Número teórico de platos: (2) (10.6) = 21.2 Eficiencia de plato = 0.6 21.2 Número total de platos: 𝑁 𝑝𝑙𝑎𝑡𝑜𝑠 = 0.6 1.1 = 39 𝑝𝑙𝑎𝑡𝑜𝑠 Densidad del vapor: 6.1 kg/m3 Velocidad del vapor : (1.2 a 1.5)/(6.1)0.5 = 0.48 a 0.61 m /s Flujo de vapor de domos (corriente 13): 13,810 kg/h 𝑘𝑔 Flujo volumétrico de vapor: 13810 4 𝑣 0.5 = 𝜋𝑢 Diámetro de la torre: 𝐷 = 1 𝑚3 6.1 𝑘𝑔 1 3600 𝑠 4 0.6289 𝜋 0.48 𝑎 0.61 0.5 = 0.6289 𝑚3 /𝑠 = 1.29 𝑎 1.455 𝑚. Caída de presión: (39 platos) (0.007 bar/plato) = 0.273 bar Altura= (N platos)(Distancia entre platos): (39)(0.5)= 19.5 m (39)(0.6)= 23.4 m 𝐿 𝐷: 𝐿1 La relación óptima es: 𝐿2 𝐿1 𝐷1 = 𝐷2 = 19.5 19.5 1.29 = 15.11 1.455 = 13.40 𝐿2 𝐿2 𝐷2 = 𝐷1 = 23.4 23.4 1.455 = 16.08 1.29 = 22.11 𝐷1 EJEMPLO 8.6. Diseñar por métodos cortos el horno H-101 del proceso de hidrodesalquilación de tolueno Solución: Al H-101 entra la corriente 4 a una temperatura de 225 °C y sale la corriente 6 a una temperatura de 600 °C. Utilizando las Reglas heurísticas de la Sección 8.8: Regla 12: Calentadores a fuego directo: Área radiante + Área convectiva 169 Capítulo 8 Dimensionamiento de equipo Tasa radiante = 37.6 kW/m2 Tasa convetiva = 12.5 kW/m2 𝑘𝑔 𝑘𝐽 Carga térmica: 𝑄 = 𝑚 𝐶𝑝 ∆𝑇 = 12470 3.52 𝑘𝑔 𝐾 Área radiante: 0.5 Área convectiva: 0.5 𝑘𝐽 1 𝑘𝑊 1 𝑘𝐽 /𝑠 16,460, 𝑥103 𝑘𝐽 16,460, 𝑥103 1 𝑘𝑊 1 𝑘𝐽 /𝑠 𝑀𝐽 600 − 225 𝐾 = 16,460 1 3600 𝑠 1 3600 𝑠 m2 37.6 𝑘𝑊 = 60.8 m2 m2 12.5 𝑘𝑊 = 183 m2 REFERENCIAS Biegler, Lorenz; Grossmann Ignacio; Westerberg Arthur. Systematic Methods of Chemical Process Design. Ludwig, Ernest. Applied Process Design for chemical and petrochemical plants. Gulf Professional Publiching. 1994. Luyben, William. Plantwide dynamic simulators in chemical processing and control. Marcel Dekker, Inc. 2002. Prentice Hall. 1999. Ray, Martyn; Johnston, David. Chemical Engineering Design Project. Gordon and Breach Science Publishers. 1989. Smith, Robin. Chemical Process Design and Integration. John Wiley & Sons. 2005. Turton Richard; Bailie Richard;Whiting, Wallace; Shaeiwitz, Joseph. Analysis, Synthesis and Design of Chemical Processes. Prentice Hall. 2007. Walas, Stanley M. Chemical Process Equipment, Selection and Design. Butterworth-Heinemann. 1990. EJERCICIOS 8.1. Se requiere instalar una bomba centrífuga para mover 100 m3/h de agua, con un incremento de presión de 5 bar. La bomba se alimentará con un motor eléctrico que tiene una eficiencia de 90 % y se sabe que el costo de la electricidad en México es de $ 1.8/kWh. Si la bomba operará 8,300 horas por año, estime el costo anual de la electricidad requerida por la bomba. 170 Introducción a la Ingeniería de Procesos 8.2. Calcule la potencia requerida para una bomba reciprocante que maneja un flujo de 8.6 ton / h, de una mezcla 94 % metanol, agua. La presión de entrada de la bomba es de 1.0 bar y se requiere una presión de salida de 18.5 bar. Esta bomba se accionará por un motor eléctrico, calcule el gasto de energía eléctrica del motor e indique los materiales de construcción. 8.3. Determine el tipo, la orientación, la altura, el diámetro, el número de platos real y el espaciamiento entre platos o la altura equivalente de platos teórica (en su caso), para la torre de separación que se muestra en la siguiente figura. 46 10.4 E-201 CW 4 90 10.5 V-201 2 1 E-1 T=°C P-201 150 10.5 MPS 3 E-202 Temperatura (°C) Presión (bar) Flujo másico (ton/h) Fracción vapor Dimetil éter ( % mol) Metanol (% mol) Agua (% mol) P=bar 1 90 10.5 12.5 0.15 62 12 2 46 11.4 6.2 0.0 97.8 0.2 3 150 10.5 0.0 1 4 46 11.4 2.2 0.0 97.8 0.2 92 8.4. De acuerdo con el diagrama de flujo de la figura anterior, diseñe de manera preliminar los intercambiadores de calor E-201 y E-202. 8.5. De acuerdo con el diagrama de flujo del proceso de hidrodesalquilación de tolueno diseñe los equipos para una capacidad de planta de 0.5 ton /día de benceno.. 171 Capítulo 8 Dimensionamiento de equipo 172 CAPÍTULO 9 ESTIMACIÓN DE COSTOS Introducción a la Ingeniería de Procesos 9. ESTIMACIÓN DE COSTOS En este capítulo se presentan las técnicas para estimar la inversión requerida para construir una planta de procesamiento químico o bioquímico y el costo para operarla. En la primera parte del capítulo se mencionan los principales rubros que componen los costos de inversión, lo cuales incluyen la construcción y compra de los equipos; de las cimentaciones para los equipos,de los edificios de oficinas y laboratorios, los costos involucrados en la compra e instalación de las tuberías e instrumentos, los costos de diseño e ingeniería y los costos que es conveniente considerar para contingencias e imprevistos. Al concluir la construcción de una planta y para comenzar su operación, es necesario contar con una cantidad de dinero necesaria para iniciar la operación, a esta cantidad se le conoce como costos de capital de trabajo, en la sección 9.2 se especifica una manera de calcular este capital. Posteriormente se muestran los rubros que componen los costos necesarios para operar la planta de manera continua, llamados costos de operación, entre los cuales se incluye la mano de obra, los costos de las materias primas, de la producción de servicios auxiliares, etc. Por último se presentan dos de las técnicas más utilizadas para estimar los costos de inversión de plantas de procesos. 9.1. COSTOS FIJOS DE CAPITAL Los costos fijos de capital, o costos de inversión, representan la inversión necesaria para llevar a cabo el diseño, la construcción y la instalación de una planta de proceso, así como el costo de todas las modificaciones que es necesario realizar en el sitio donde se construirá. A su vez los costos fijos de capital se dividen en costos directos e indirectos. Los costos indirectos son aquellos en los cuales se incurre independientemente de la capacidad a la cual opera la planta, por ejemplo, gastos administrativos, gastos de seguros o de patentes. Los costos fijos de capital incluyen: 1. La inversión dentro de los límites de batería, entre los que se encuentra el costo de todos los equipos que conforman la planta, es decir aquellos equipos que aparecen en el diagrama de flujo de proceso. 2. La inversión fuera de límites de batería, que incluye las modificaciones y mejoras necesarias para adecuar el terreno donde se ubicará la plata, esto es la infraestructura del sitio y los costos de los equipos que proporcionan los servicios auxiliares a la planta. 3. Los costos de ingeniería y construcción. 4. Los costos debidos a todo tipo de contingencias. Los costos directos son aquellos relacionados directamente con la capacidad de operación de la planta. Los estudios de mercado definen los requerimientos en el mercado del o de los productos que se obtienen de una planta. La planta se diseña para que opere a una capacidad determinada de obtención de producto, sin embargo los requerimientos del mercado pueden ser menores a la capacidad instalada de la planta, por lo que ésta opera a un 50, 60, 70 o tal vez 90% de su capacidad instalada, de acuerdo a los requerimientos del mercado, durante un período de tiempo hasta que los requerimientos del mercado demanden una operación del 100 % de la capacidad instalada. Los costos directamente relacionados con la tasa de producción de la planta variarán al operar a distintas capacidades; estos costos incluyen por ejemplo el costo de las materias primas. A continuación se especifican los rubros que incluye cada uno de estos costos. 173 Capítulo 9 Estimación de Costos La estimación del resto de los costos de una planta puede realizarse en base a los costos directos dentro de límites de batería, por ello es muy importante hacer un estudio muy cuidadoso de los mismos. COSTOS DENTRO DE LÍMITES DE BATERÍA Los costos dentro de límites de batería incluyen los costos de procuración o compra de los equipos incluidos en el diagrama de flujo de procesos y la instalación de los mismos. COSTOS FUERA DE LÍMITES DE BATERÍA Los costos directos dentro de límites de batería incluyen: Los costos fuera de límites de batería incluyen los costos adicionales en que se incurre por concepto de preparar el sitio con la infraestructura adecuada para colocar la planta. Estos costos incluyen: a) El costo de todos los equipos de proceso: recipientes, reactores, columnas, hornos, cambiadores de calor, enfriadores, bombas, compresores, motores, ventiladores, turbinas, filtros, centrífugas, secadores, etc., incluyendo los costos de fabricación en campo y las pruebas de operación, si son necesarias. b) Los equipos a granel, tales como tuberías, válvulas, equipos electrónicos, instrumentos, estructuras, aislamientos, pintura, lubricantes, solventes, catalizadores, etc. c) La obra civil como caminos, cimentaciones, pilotes, edificios, drenajes, diques, canales, etc. d) Los trabajos de instalación de todos los equipos, tuberías e instrumentos y los servicios de supervisión. a) Generación de energía eléctrica para la planta: subestaciones eléctricas, transformadores, líneas de corriente, etc. b) Generación de potencia para la planta: turbinas y generadores de reemplazo. c) Torres de enfriamiento, bombas de agua de enfriamiento, tratamiento de agua de enfriamiento, corrientes de agua de proceso. d) Tuberías de agua, sistema de generación de agua desmineralizada, planta de tratamiento de agua residual, drenajes. e) Plantas de separación de gases, para alimentar al proceso con los gases necesarios como nitrógeno, gases inertes y sus líneas. f) Secadores y sopladores para el aire de instrumentos. g) Tuberías puente, es decir tuberías que conducen hasta la planta las corrientes de alimentación, o sacan de la planta las corrientes de productos. h) Cisternas, carga de servicios auxiliares, muelles, almacenes, vías de ferrocarril, elevadores, montacargas, etc. i) Laboratorios, equipo de análisis, oficinas, cafetería, vestidores, cuartos de control. j) Talleres y equipo de mantenimiento. k) Servicios de emergencia, equipo contra incendio, hidrantes, servicios médicos, etc. l) Seguridad del sitio: bardas, casetas de vigilancia, etc. Los costos indirectos dentro de límites de batería incluyen: e) Costos de construcción, tales como: renta de maquinaria de construcción, construcción temporal de plataformas, oficinas y/o viviendas, plantas temporales de agua y potencia, etc. f) Gastos de campo y servicios como cafetería para los empleados de la construcción, costos especiales, pago de horas extras y pérdidas por mal tiempo. g) Seguros de construcción. h) Beneficios para los trabajadores de la construcción, seguridad social, compensaciones, etc. i) Gastos varios como: cuotas médicas, costos legales, impuestos de importación, impuestos locales, costo de patentes, etc. Estos costos representan entre el 10 y el 100% de los costos dentro de límites de batería, en función del tamaño del proyecto y del impacto sobre la infraestructura del sitio donde se ubicará la planta. Para proyectos químicos y petroquímicos típicos, los 174 Introducción a la Ingeniería de Procesos costos fuera de límites de batería representan entre el 20 y el 50 % de los costos dentro de límites de baterías. Si se desconocen los detalles suele utilizarse un 40 %. Para un sitio que cuenta con la infraestructura necesaria para plantas de este tipo, este porcentaje puede ser menor, principalmente si la planta se localizará en un terreno donde se cerró una planta y puede reutilizase parte de la infraestructura. La mayoría de las compañías que operan una planta no contratan permanentemente suficientes ingenieros para llevar a cabo todas las actividades internas que requiere un proyecto, en la mayoría de los casos recurren a la contratación de una firma de ingeniería. Los costos de ingeniería normalmente representan el 30% de la suma de los costos dentro y fuera de límites de batería para proyectos pequeños, y 10% de los costos dentro y fuera de límites de batería para proyectos grandes. COSTOS DE INGENIERÍA Y CONSTRUCCIÓN Dentro de estos costos se incluyen los gastos de las oficinas propias del consorcio dueño de la planta y los gastos de contratación; se incluyen los costos de ingeniería básica e ingeniería de detalle y otros servicios de ingeniería requeridos para realizar el proyecto. Entre ellos se encuentran: COSTOS DE CONTINGENCIAS Estos cargos incluyen los costos adicionales al presupuesto original del proyecto; dentro de estos costos se toman en cuenta las variaciones en la estimación de costos. Todos los estimados de costos tienen cierto grado de incertidumbre y el costo real de muchos rubros no se conoce hasta el momento en que se lleva a cabo la instalación completa en forma adecuada. Los costos de contingencias, además de ayudar a corregir estos errores en la estimación, consideran imprevistos como: a) Ingeniería Básica, la ingeniería que genera los diagramas de flujo de proceso y los diagramas de tuberías e instrumentación, el diseño preliminar de los equipos, los estudios de mercado y las pruebas en planta piloto. b) Ingeniería de detalle, que incluye el diseño detallado de los equipos de proceso, de los sistemas de tuberías, de los sistemas de control y de los servicios auxiliares, ingeniería del arreglo de planta, las contrataciones, la ingeniería de costos, los modelos a escala, las maquetas y la ingeniería civil. c) Procuración (compra) de los equipos mayores y de los equipos a granel como tuberías, válvulas, etc. d) Servicios de supervisión de construcción. e) Cargos administrativos, que incluyen la ingeniería de supervisión, la administración del proyecto, la inspección, los viajes, los viáticos y los gastos administrativos de la oficina del contratante. f) Servicios financieros a) Realizar cambios en los objetivos originales del proyecto. b) Absorber cambios en los precios de los insumos (precios del acero, del cobre, de los catalizadores, etc.) c) Cambios en las divisas. d) Conflictos laborales. e) Problemas con los subcontratistas. f) Otros problemas inesperados. Se considera que un cargo mínimo por contingencia debe ser del 10% de los costos dentro y fuera de límites de batería. Si la tecnología no ha sido probada en otras plantas industriales, puede considerarse hasta un 50% de los costos dentro y fuera de límites de batería. 175 Capítulo 9 Estimación de Costos 9.2. COSTOS DE CAPITAL DE TRABAJO. Los costos de capital de trabajo incluyen los costos necesarios para poner en funcionamiento la planta, hasta lograr que se estabilice su funcionamiento. Típicamente incluye: incluyendo solventes, catalizadores, empaques, etc.; los cuales se han recibido pero no se han pagado aún. Se estima en aproximadamente un mes del costo de materias primas e insumos. 6. Partes de repuesto en inventario, se estiman en aproximadamente 1 a 2 % de los costos dentro y fuera de límites de batería. 1. El valor de las materias primas en inventario, se estima normalmente en dos semanas de inventario de materias primas. 2. Valor de los productos y subproductos en inventario, estimado como el costo de dos semanas de producción. 3. Efectivo en caja, es necesario contar con dinero en efectivo para la operación de la planta, se estima en aproximadamente una semana de los costos de producción. 4. Cuentas por cobrar, incluye el costo de los productos embarcados cuyo costo no ha sido cobrado, se estima en aproximadamente un mes de los costos de producción. 5. Cuentas por pagar, incluye el costo de las materias primas almacenadas necesarias para asegurar una operación continua de la planta Si se suman los puntos 1 a 5 de la lista anterior, se obtiene que se requieren aproximadamente siete semanas de los costos de producción, menos dos semanas de los costos de almacenamiento. Por tanto el capital de trabajo varía entre el 5% del capital de costos fijos para un solo producto, con requerimientos de almacenamiento de producto terminado pequeños, hasta el 30% para los procesos que producen varios productos, con alto grado de sofisticación en el mercado, como las fibras sintéticas. Las plantas químicas y petroquímicas típicas, requiere de aproximadamente 15% de los costos dentro y fuera de límites de batería. 9.3. COSTOS DE OPERACIÓN Los costos de operación, también llamados costos de producción, se clasifican en costos variables y costos fijos de producción. Los primeros varían de acuerdo con la tasa de producción de la planta e incluyen rubros como materias primas, servicios, combustibles y todos aquellos materiales que se consumen durante la operación de la planta en función de la capacidad de operación de la misma. Por otra parte, los costos fijos de operación son iguales independientemente de la capacidad de producción de la planta, entre ellos se incluyen por ejemplo el pago de patentes, los gastos administrativos, etc. A continuación se detallan estos dos tipos de costos de operación. 9.3.1. COSTOS VARIABLES DE OPERACIÓN Los costos variables de producción son proporcionales a la tasa de producción de la planta. Estos incluyen: instrumentos, nitrógeno y otros servicios comprados fuera de la planta. 3. Consumibles: solventes ácidos, bases, materiales inertes, inhibidores de corrosión, aditivos, catalizadores y adsorbentes que requieren ser remplazados continua o frecuentemente. 1. Materias primas consumidas en el proceso. 2. Servicios: combustibles para procesos de calentamiento, generación de vapor, agua de enfriamiento, electricidad, agua cruda, aire de 176 Introducción a la Ingeniería de Procesos 4. Empaques y materiales para embarque: tambores, bolsas, tanques, refrigerantes, etc. Los costos variables de producción pueden reducirse mediante diseños y operación eficientes de la planta. 9.3.2. COSTOS FIJOS DE OPERACIÓN Estos costos son independientes de la tasa de producción de la planta, aún si la planta dejara de producir, éstos costos no se reducirían. Entre ellos se consideran: 6. Renta del terreno y/o edificios, los costos se estiman entre el 1 y el 2 % de la inversión dentro y fuera de límites de batería. 7. Gastos indirectos de administración, cubren funciones como recursos humanos, investigación y desarrollo, información tecnológica, finanzas, etc. Varían dependiendo del sector industrial: las refinerías tienen gastos mucho menores que las industrias farmacéuticas. Estos gastos se estiman normalmente como el 65 % del costo total de mano de obra (incluyendo supervisión y gastos directos de administración). 1. Costos de mano de obra, los cuales incluyen los salarios de todos los operarios que trabajan en la planta. 2. Costos de supervisión de operación, incluye los salarios de los supervisores, normalmente se estima en 25% de los costos de mano de obra. 3. Costos directos de administración, se calculan normalmente entre 40 y 60% de los costos de mano de obra y supervisión. 8. Pago de licencias y patentes. 9. Pagos de capital. Estos incluyen el pago de intereses debidos a las deudas o préstamos por el uso de financiamiento. 4. Mantenimiento, incluyendo materiales y mano de obra para realizar los trabajos de mantenimiento dentro de la planta, se estima entre el 3 y el 5 % de la inversión dentro de límites de batería; las plantas con equipo móvil o manejo de sólidos requieren un mayor mantenimiento. 10. Costos de ventas y mercadeo. Los costos fijos influyen significativamente en la economía del proyecto. Algunas plantas llegan a tener costos fijos de hasta un millón de dólares. Dado que los costos fijos no dependen de la tasa de producción de la planta, las plantas grandes tienen proporcionalmente costos fijos menores que las plantas pequeñas. 5. Impuestos y seguros, estos costos se estiman normalmente en 1 a 2 % de la inversión dentro de límites de batería. 9.4. ESTIMACIÓN DE COSTOS DE CAPITAL Los estimados de costos de capital permiten conocer la cantidad de dinero que se requiere para construir o modificar una planta, tomando en cuenta la capacidad de la misma. Se requieren específicamente para conseguir los financiamientos necesarios para llevar a cabo los proyectos. Existen cinco tipos de estimados de costos de capital que se utilizan en diferentes etapas de un proyecto debido a que requieren diferente grado de desarrollo de la ingeniería. Aquellos estimados que requieren un menor grado de desarrollo del proceso son más fáciles y rápidos de realizar, tienen un menor costo, pero presentan una mayor incertidumbre en el costo de la planta; sin embargo, estos estimados son necesarios para tomar decisiones como si debe continuarse con un proyecto o si éste será desechado 177 Capítulo 9 Estimación de Costos por falta de recursos o de financiamiento. Los estimados de costos de capital utilizados generalmente son los siguientes: 1. instrumentación y dispositivos eléctricos y electrónicos. También es necesario contar con el diseño de los servicios auxiliares. Para realizar los estimados preliminares es necesario contar con el diagrama de flujo de procesos, con el diseño de los equipos principales, con el arreglo de planta y con los diagramas de elevación. Estimados de orden de magnitud, o estimados clase 5. Los estimados de orden de magnitud se obtienen a partir de la información disponible sobre el costo de plantas iguales o similares ya construidas. Esta información debe ajustarse utilizando factores apropiados de escalamiento para capacidad e inflación. Para realizarlos únicamente es necesario conocer el diagrama de bloques y la capacidad de la planta que se estudia, y el costo, capacidad y fecha de construcción de una planta similar. 4. Estimados definitivos, o estimados clase 2. Este tipo de estimados se realizan cuando se lleva a cabo el control de costos del proyecto; para realizarlo es necesario contar con las especificaciones de todos los equipos principales y de los equipos de servicios auxiliares, la instrumentación, los dispositivos eléctricos y/o electrónicos y los arreglos de planta en el sitio. Es necesario contar con el diagrama de flujo de proceso definitivo, los diagramas de todos los equipos, el arreglo de la planta, los diagramas de elevación, los balances de la sección de servicios auxiliares y los diagramas preliminares de tuberías e instrumentación. 2. Estimados de caso de estudio, o estimados clase 4. Este tipo de estimados también se conocen como estimados de equipo mayor o estimados factoriales. Para realizar estos estimados es necesario conocer la lista de equipos principales de la planta, es decir, reactores, bombas, compresores, turbinas, columnas, recipientes, hornos e intercambiadores de calor, y contar con la dimensión aproximada de los mismos. A partir de esta lista de equipo y de las dimensiones aproximadas de cada equipo se estima el costo total del equipo. Posteriormente se utilizan factores que varían en función del tipo de proceso para determinar el costo total de la planta. Para realizar este tipo de estimado es necesario contar con el diagrama de flujo de proceso, con la lista de equipo principal de la planta, con el diseño preliminar de los equipos y con el costo aproximado de los equipos. 5. Estimados detallados, o estimados clase 1. Estos estimados son los llamados de firma o contrato. Para realizarlos se requiere que esté terminada toda la ingeniería del proceso, la ingeniería necesaria para la adecuación del sitio y la ingeniería de servicios auxiliares. Requiere las cotizaciones de los fabricantes de todos los equipos. En general este estimado se realiza cuando la planta comienza a construirse. Para llevar a cabo este tipo de estimados se requieren los diagramas definitivos de proceso y de tuberías e instrumentación, la ingeniería de detalle de todos los equipos, los balances de servicios auxiliares, el arreglo de planta, los diagramas de elevación y diagramas isométricos de tuberías y en general de todos los diagramas requeridos para llevar a cabo la construcción de la planta. 3. Estimados preliminares, o estimados clase 3. Para realizar los estimados preliminares es necesario contar con el dimensionamiento preciso de los equipos y con el arreglo de los mismos dentro del terreno donde se ubicará la planta para estimar los requerimientos de tuberías, 178 Introducción a la Ingeniería de Procesos Como se mencionó anteriormente cada uno de los tipos de estimado de costos requiere de un nivel distinto de desarrollo del proyecto y por tanto tienen un rango de precisión diferente. Los estimados detallados o clase 1 son los que tienen un nivel mayor de precisión, pero requieren de un mayor nivel de desarrollo del proyecto y también mayor tiempo y esfuerzo para la preparación del estimado. Por el contrario los estimados de orden de magnitud o clase 5 se realizan rápidamente con poco esfuerzo, con una cantidad muy pequeña de información sobre el proyecto, pero tienen un rango de precisión muy amplio. En la Tabla 9.1. se muestran los cinco tipos de estimados descritos anteriormente con el porcentaje de definición del proyecto que requiere cada uno, con respecto a la definición completa del proyecto (100%); el propósito para el cual se desarrolla cada tipo de estimado en un proyecto de construcción de una planta; el rango de precisión esperado de cada estimado, relativo al mejor estimado (el estimado clase 1), y el costo requerido para desarrollar cada uno de los estimados, relativos al que tiene un menor costo (estimado clase 5). Tabla 9.1. Clasificación de los Estimados de Costos. Clase de estimado Nivel de definición del proyecto (%) Propósito del Estimado Rango de precisión (Referido al Estimado clase 1) Costo de la preparación del estimado (Referido al Estimado clase 5) 5 0a2 Investigar factibilidad 4 a 20 1 4 1 a 15 Estudio factibilidad 3 a 12 2a4 3 10 a 40 Autorización 2a6 3 a 10 2 30 a 70 Control de gastos 1a3 5 a 20 1 50 a 100 Compras y construcción. 1 10 a 100 Debido a que el rango de precisión de los distintos tipos de estimados se encuentra referido al rango de precisión del estimado clase 1, es necesario conocer la precisión de los estimados clase 1; éste varía de + 6 % a -4 %; lo cual significa que el valor real de la planta se encontrará entre + 6% y – 4% del valor encontrado con el estimado clase 1. costo requerido para la realización de los estimados clase 5, debido a que en la Tabla 9.1 los costos están referidos a los estimados clase 5.El costo de elaborar un estimado clase 5 para una planta química varía en un rango entre 0.015 % y 0.3 % del costo total del costo de instalación de la planta. De acuerdo con la Tabla 9.1 el costo de elaborar un estimado clase 4 será de 2 a 4 veces del costo del estimado clase 5. En los siguientes ejemplos se detalla el uso de la Tabla 9.1. De la misma forma para conocer el costo de la preparación de un estimado es necesario conocer el 179 Capítulo 9 Estimación de Costos EJEMPLO 9.1. Se ha estimado que el costo de una planta química es de $20 millones de pesos por medio de un estimado clase 4. De ser construida la planta, ¿en qué rango esperaría que variara el costo de dicha planta? Solución: De acuerdo con la Tabla 9.1 el rango de precisión de los estimados clase 4 se encuentra entre 3 y 12 veces el rango de precisión del estimado clase 1. De acuerdo con el párrafo anterior el rango de precisión de los estimados clase 1 varía entre + 6% y - 4 %. Con estos datos es posible evaluar los rangos mayor y menor entre los cuales se encontrará el costo de la planta: Rango menor de costo esperado: Costo mayor de la planta: ($ 20.0 x 106) [1 + (0.06) (3)] = $ 23.6 x 106 Costo menor de la planta: ($ 20.0 x 106) [1 - (0.04) (3)] = $ 17.6 x 106 Rango mayor de costo esperado: Costo mayor de la planta: ($ 20.0 x 106) [1 + (0.06) (12)] = $ 34.4 x 106 Costo menor de la planta: ($ 20.0 x 106) [1 - (0.04) (12)] = $ 10.4 x 106 El rango dentro del cual se encontrará el costo verdadero de la planta variará entre los rangos mayor y menor obtenidos dependiendo del esfuerzo (tiempo y costo) utilizado para realizar el estimado, y del avance de la ingeniería del proyecto. Si se realiza un esfuerzo considerablemente alto y hay una buena definición de la ingeniería del proyecto, el costo de la planta variará entre $ 23.6 x 106 y $ 17.6 x 106. Si por el contrario para realizar el estimado se cuenta con recursos escasos y con un bajo desarrollo de la ingeniería, el costo variará entre $ 34.4 x 106 y $ 10.4 x 106. Con mucha frecuencia el estimado del costo de una planta es menor al costo real de la misma debido a que no se consideran todos los equipos que requieren tanto el proceso como los servicios auxiliares. EJEMPLO 9.2. Compare el precio de realizar un estimado de costos de orden de magnitud con el costo de realizar un estimado detallado, para una planta cuyo costo de construcción es de $ 5.0 x 107. Solución: El precio de un estimado de costos de orden de magnitud se encuentra en un rango entre 0.015% y 0.3% del costo final de la planta, de acuerdo con los datos mencionados anteriormente: Dado que el costo de elaborar un estimado clase 5 varía entre 0.3 y 0.015 % del valor total de la planta, el costo del estimado clase 5 se encuentra entre: 180 Introducción a la Ingeniería de Procesos Mayor valor esperado: $ 5.0 𝑥 107 0.003 = $ 1.5 𝑥 105 Menor valor esperado: $ 5.0 𝑥 107 0.00015 = $ 7.50 𝑥 103 El precio de un estimado detallado se encuentra en un rango de 10 a 100 veces el costo de un estimado de orden de magnitud. El rango para el precio más bajo (10 %): Costo máximo: $ 5.0 𝑥 107 0.03 = $ 15 𝑥 105 Costo mínimo: $ 5.0 𝑥 107 0.0015 = $ 7.5 𝑥 104 El rango para el precio más alto (100 %): Costo máximo: $ 5.0 𝑥 107 0.3 = $ 15 𝑥 106 Costo mínimo: $ 5.0 𝑥 107 0.015 = $ 7.5 𝑥 105 Realizar un estimado detallado con poca información de ingeniería costará entre $ 15 x 105 y $ 75 x 104.. Por otro lado si se realiza un estimado con la ingeniería ya concluida éste tendrá un costo entre $ 15 x 106 y $ 75 x 105.. A lo largo de las distintas etapas de un proyecto se realizan diferentes tipos de estimado, en función de los requerimientos de cada una de ellas. Durante la etapa inicial del proyecto, en la cual se selecciona un proceso de entre varios y se determina su viabilidad técnica y económica, se desarrollan estimados de costos de orden de magnitud de varios procesos distintos para ayudar en la selección del mismo. Estimados preliminares o definitivos se llevan a cabo para los mejores procesos seleccionados y con el objeto de desarrollar el estudio de factibilidad de cada uno. Los estimados detallados se realizan únicamente para la mejor alternativa de proceso con la finalidad de tomar la decisión final sobre si se construirá o no la planta. 9.4.1. ESTIMADOS DE ORDEN DE MAGNITUD Durante la etapa en la cual no se ha realizado la ingeniería del proyecto se puede calcular la inversión fija dentro de un orden de magnitud, utilizando la inversión fija de una planta similar a la proyectada, pero de capacidad diferente. Lo más conveniente es obtener la inversión fija de una planta que elabore el mismo producto, de preferencia recientemente construida y si es posible de una capacidad menor o similar. En caso de no conseguirse esta información se puede obtener el costo de inversión de alguna planta similar en cuanto al proceso o al producto. requieren de ajustes para obtener la estimación de la inversión en el tiempo y la capacidad requeridos. La inversión aproximada de la planta de acuerdo a su capacidad, puede calcularse mediante la siguiente ecuación: Q I 2 I1 2 Q1 m 9.1 Donde: I2 = Inversión para la planta en proyecto I1 = Inversión de la planta construida Q2 = Capacidad de planta en proyecto Q1 = Capacidad de la planta construida Las inversiones para los procesos se encuentran publicadas o se evalúan típicamente en función de una capacidad y un tiempo bases. Ambos aspectos 181 Capítulo 9 Estimación de Costos m = exponente característico de cada tecnología, para las plantas químicas puede utilizarse 0.6. Existen diferentes índices de inflación que se publican periódicamente, entre ellos se encuentra el índice de construcción de plantas, publicado por la revista Chemical Engineering. Algunos de estos índices se muestra en la Tabla 9.2, éstos índices se calculan en base a la inflación reportada para los principales rubros de costos que intervienen en los procesos químicos. Los conceptos y porcentajes con los que se calculan los índices de inflación se muestran en la Tabla 9.3 Para actualizar la inversión es necesario considerar la inflación mediante los índices de inflación anuales de acuerdo a la siguiente ecuación: 𝐼𝑡1 = 𝐼𝑡2 𝐼𝑛𝑑𝑖𝑐𝑒 2 𝐼𝑛𝑑𝑖𝑐𝑒 1 9.2 Donde: I t2 = Inversión en el tiempo t = 2 En la mayoría de los casos los costos de las plantas se obtienen en dólares norteamericanos por lo que es necesario convertirlos a pesos mexicanos, en la Tabla 9.4 se muestra la paridad del dólar con respecto al peso mexicano para el período comprendido entre 1980 y 2010. I t1 = Inversión en el tiempo t = 1 Índice 2 = Índice de inflación en el año t = 2 (año actual) Índice 1 = Índice de inflación en el año t = 1 (año en que se construyó la planta) Tabla 9.2. Valores de los índices de inflación para la construcción de plantas de la Revista Chemical Engineering. Año Índice Año Índice 1957-59 100.0 1992 358.2 1966 107.2 1993 359.2 1968 113.7 1994 368.1 1970 125.7 1995 381.1 1975 182.4 1996 381.7 1976 192.1 1997 386.5 1977 204.1 1998 389.5 1978 218.8 1999 390.6 1979 238.7 2000 394.1 1980 261.2 2001 394.3 1981 297.0 2002 395.6 1982 314.0 2003 402.0 182 Introducción a la Ingeniería de Procesos 1983 316.9 2004 444.2 1984 322.7 2005 468.2 1985 325.3 2006 499.6 1986 318.4 2004 444.2 1987 323.8 2005 468.2 1988 342.5 2006 499.6 1990 355.4 2007 525.4 1990 357.6 2008 575.4 1991 361.3 2009 Tabla 9.3. Conceptos en los que se basa la obtención de los índices de inflación del Chemical Engineering. Concepto Porcentaje Equipo y maquinaria 61 % Mano de obra para construcción 22 % Edificios 7% Ingeniería y Supervisión 10 % EJEMPLO 9.3. Se desea obtener un estimado de orden de magnitud para la construcción de una planta de urea de 1500 ton/día. Se encontró en la literatura que una planta de urea, que utiliza el mismo proceso seleccionado, con una capacidad de 700 ton/día costó en el año 1995 un total de $ 650 millones de dólares. ¿En cuánto estimaría el costo de la planta en 2008, en pesos mexicanos? Solución: Corrigiendo el costo por capacidad: 𝐼2 = 𝐼1 𝑄2 0.6 1500 𝑡𝑜𝑛/𝑑í𝑎 0.6 = $ 650 𝑥 106 = $ 1,026.85 𝑥 106 𝑄1 700 𝑡𝑜𝑛/𝑑í𝑎 Corrigiendo por inflación: 𝐼𝑡=2 = 𝐼𝑡=1 𝐼𝑛𝑑𝑖𝑐𝑒𝑡=2 575.4 = $ 1,026.85 𝑥 106 = $1,550.4 𝑥 106 𝐼𝑛𝑑𝑖𝑐𝑒𝑡=1 381.1 183 Capítulo 9 Estimación de Costos El costo obtenido se encuentra en dólares norteamericanos, el equivalente en pesos mexicano de 2008 es: $𝑀𝑋 $𝑈𝑆𝐷 1,550.4 𝑥106 11.12 $ 𝑈𝑆𝐷 = $ 1.7255𝑥1010 9.4.2. ESTIMADOS DE CASO DE ESTUDIO Para llevar a cabo este tipo de estimados es necesario calcular el costo de cada uno de los equipos principales de la planta, con base en un dimensionamiento de los mismos por métodos cortos. Posteriormente el costo de los equipos se multiplica por factores que dependen del tipo de material que se maneja en la planta, esto es, fluido, sólido o ambos. A continuación se presentan dos métodos para calcular el estimado del costo de inversión de una planta, el método de Factores de Lang y el método de los factores. Tabla 9.4. Histórico mensual y anual del tipo de cambio del peso mexicano con respecto al dólar norteamericano. Periodo Enero Febrero Marzo Abril Mayo Junio Julio Agosto 1980 1981 1982 1983 1984 1985 1986 1987 1988 1989 1990 1991 1992 1993 1994 1995 1996 1997 1998 1999 2000 2001 2002 2003 2004 2005 2006 2007 2008 2009 2010 2011 0.0228 0.0233 0.0264 0.0966 0.1460 0.1953 0.3858 0.9508 2.2124 2.2954 2.6604 2.9532 3.0685 3.1100 3.1075 5.5133 7.5048 7.8299 8.1798 10.1104 9.4793 9.7701 9.1614 10.5762 10.9308 11.2556 10.5679 10.9344 10.9171 13.8492 12.8070 12.1258 0.0228 0.0235 0.0322 0.1024 0.1499 0.2003 0.4180 1.0170 2.2479 2.3249 2.6900 2.9650 3.0636 3.0989 3.1115 5.6854 7.5042 7.7926 8.4932 10.0150 9.4456 9.7027 9.1062 10.9216 11.0128 11.1502 10.4813 10.9880 10.7794 14.5180 12.9624 12.0703 0.0228 0.0236 0.0455 0.1062 0.1538 0.2058 0.4565 1.0877 2.2809 2.3547 2.7195 2.9769 3.0664 3.1083 3.2841 6.7019 7.5736 7.9628 8.5689 9.7694 9.2959 9.6182 9.0809 10.9427 10.9984 11.1326 10.7061 11.1250 10.7346 14.7393 12.6138 0.0228 0.0239 0.0457 0.1102 0.1578 0.2122 0.4873 1.1569 2.2810 2.3851 2.7502 2.9890 3.0680 3.0955 3.3536 6.2996 7.4713 7.9037 8.4996 9.4461 9.3748 9.3508 9.1317 10.6324 11.2535 11.1262 11.0206 10.9924 10.5295 13.4890 12.2420 0.0229 0.0241 0.0465 0.1142 0.1617 0.2186 0.5175 1.2306 2.2810 2.4155 2.7804 3.0012 3.0980 3.1227 3.3120 5.9627 7.4345 7.9057 8.5612 9.3623 9.5081 9.1467 9.4899 10.2506 11.5119 10.9920 11.0758 10.8301 10.4542 13.2167 12.6826 0.0229 0.0243 0.0473 0.1181 0.1657 0.2250 0.5537 1.3113 2.2810 2.4459 2.8074 3.0134 3.1185 3.1213 3.3607 6.2232 7.5425 7.9465 8.8948 9.5418 9.7978 9.0957 9.7378 10.4953 11.3790 10.8340 11.3864 10.8338 10.3305 13.3439 12.7234 0.0230 0.0245 0.0482 0.1221 0.1697 0.2418 0.5989 1.3844 2.2810 2.4765 2.8317 3.0256 3.1165 3.1236 3.4009 6.1394 7.6229 7.8857 8.9040 9.3671 9.4688 9.1560 9.7978 10.4434 11.4735 10.6931 11.0268 10.7963 10.2390 13.3619 12.8341 0.0230 0.0247 0.0695 0.1261 0.1737 0.2853 0.6608 1.4542 2.2810 2.5074 2.8565 3.0380 3.0913 3.1126 3.3821 6.1909 7.5141 7.7843 9.2596 9.3981 9.2846 9.1272 9.8258 10.7327 11.3957 10.6703 10.8739 11.0363 10.0906 13.0015 12.7261 Datos del Banco de México 184 Septiembre 0.0230 0.0250 0.0700 0.1301 0.1777 0.2972 0.7202 1.5291 2.2810 2.5380 2.8810 3.0502 3.0862 3.1127 3.3998 6.3025 7.5447 7.7792 10.2154 9.3403 9.3319 9.3841 10.0425 10.9255 11.4858 10.7791 10.9722 11.0450 10.5744 13.3987 12.8610 Octubre 0.0230 0.0253 0.0700 0.1341 0.1816 0.3120 0.7761 1.6053 2.2810 2.5685 2.9054 3.0624 3.1185 3.1142 3.4158 6.6911 7.6851 7.8114 10.1523 9.5403 9.5182 9.3685 10.0961 11.1704 11.3864 10.8312 10.9201 10.8418 12.4738 13.2626 12.4535 Noviembre 0.0231 0.0256 0.0700 0.1380 0.1856 0.3289 0.8306 1.6979 2.2810 2.5991 2.9278 3.0698 3.1198 3.1553 3.4426 7.6584 7.9189 8.2837 9.9874 9.4205 9.5179 9.2223 10.2032 11.1145 11.3938 10.6903 10.8948 10.8658 13.0609 13.1305 12.3251 Diciembre 0.0232 0.0260 0.0805 0.1420 0.1900 0.3549 0.8898 2.0074 2.2810 2.6298 2.9409 3.0700 3.1182 3.1077 3.9308 7.6597 7.8767 8.1360 9.9117 9.4151 9.4439 9.1672 10.1982 11.2629 11.2100 10.6201 10.8650 10.8494 13.3726 12.8504 12.4011 PROMEDIO 0.0229 0.0245 0.0543 0.1200 0.1678 0.2564 0.6079 1.3694 2.2725 2.4617 2.8126 3.0179 3.0945 3.1152 3.3751 6.4190 7.5994 7.9185 9.1357 9.5605 9.4556 9.3425 9.6560 10.7890 11.2860 10.8979 10.8992 10.9282 11.1297 13.5135 12.6360 12.0981 Introducción a la Ingeniería de Procesos 9.4.2.1. MÉTODO DE FACTORES DE LANG Este método fue propuesto en 1948 por Lang para calcular los costos fijos de capital dentro de límites de batería como una función de los costos de los equipos principales de procesos químicos mediante la siguiente ecuación: 𝐶=𝐹 𝐶𝑒 Ce = Costo de los equipos de la planta: reactores, tanques, columnas, intercambiadores, hornos, etc. F = Factor de instalación o factor de Lang: Los factores de Lang de acuerdo al tipo de proceso son los siguientes: 9.3 F = 3.10 para plantas que procesan sólidos F = 4.74 para plantas que procesan fluidos F = 3.63 para plantas que proceso fluidos y C = Costo total de capital dentro de límites de batería sólidos 9.4.2.2. MÉTODO DE FACTORES 𝑖=𝑀 Este método se basa en estimar el costo de la planta de acuerdo con el tipo de material de construcción de los equipos y después aplicar una serie de factores que incluyen la instalación de los equipos principales, y los costos e instalación de: tuberías, instrumentos, componentes eléctricos, obra civil, estructuras de soporte para los equipos, edificios, recubrimientos, aislantes y pinturas. Para calcular el costo total de capital con este método se utilizan las siguientes ecuaciones: 1. 𝐶𝑒 = 𝑖=1 𝑖=𝑀 𝐶𝑒,𝑖,𝐴𝐶 𝑖=1 1 + 𝑓𝑝 𝑓𝑚 9.5 + 𝑓𝑒𝑟 + 𝑓𝑒𝑙 + 𝑓𝑖 + 𝑓𝑐 + 𝑓𝑠 + 𝑓𝑙 Donde: Ce = Costo dentro de límites de batería 𝐶𝑒,𝑖,𝐴𝐶 = Costo del equipo en acero al carbón 𝐶𝑒,𝑖,𝐴 = Costo del equipo en la aleación de construcción M = Número total de equipos Fp = factor de costo e instalación de tubería Fer = factor de instalación del equipo Fel = factor de costo e instalación de componentes eléctricos Fi = factor de costo e instalación de equipo de instrumentación y control Fc = factor de costo de obra de ingeniería civil Fs = factor de costo y construcción de estructuras y edificios Fl = factor de instalación de recubrimientos, aislamientos y pinturas. Si se tienen los costos de los equipos en acero al carbón, pero el material de construcción necesario no es acero al carbón, es necesario multiplicar el costo por el factor de material (fm), ver Anexo B y Tabla 9.6: 𝐶𝑒 = 𝐶𝑒,𝑖,𝐴 1 + 𝑓𝑝 9.4 + 𝑓𝑒𝑟 + 𝑓𝑒𝑙 + 𝑓𝑖 + 𝑓𝑐 + 𝑓𝑠 + 𝑓𝑙 2. Si se tienen los costos del equipo en la aleación de construcción, no es necesario utilizar el factor de material (fm), por lo cual éste factor no se incluye en la ecuación: Los diferentes factores incluidos en las ecuaciones anteriores se muestran en la Tabla 9.5, dependiendo del tipo de material que se maneje en el proceso. 185 Capítulo 9 Estimación de Costos Tabla 9.5. Factores para obtener el costo de inversión por medio del Método de Factores Tipo de proceso Fluido Fluido-Sólido Sólido Equipo mayor (costo) Ce Ce Ce Fer (instalación) 0.3 0.50 0.60 Fp (tubería) 0.8 0.60 0.20 Fi (instrumentación y control) 0.3 0.30 0.20 Fel (eléctricos) 0.2 0.20 0.15 Fc (civil) 0.3 0.30 0.20 Fs (estructuras y edificios) 0.2 0.20 0.10 Fl (revestimientos y pinturas) 0.1 0.10 0.05 CDLB=Costos dentro Límites de Baterías = ∑Ce * x 3.3 3.20 2.50 CFLB = Costos fuera de Límites de Batería = CDLB * x 0.3 0.40 0.40 CDI = Costos de Diseño e Ingeniería = (CDLB+CFLB) * x 0.3 0.25 0.20 X = Contingencias = (CDLB+CFLB) * x 0.1 0.10 0.10 CFT = C x 1.82 1.89 1.82 Cft = Ce x 6.0 6.05 4.55 El factor de material (fm) depende del tipo de material de cada uno de los equipos, para seleccionar este factor se utilizan los datos mostrados en la Tabla 9.6. Por otra parte, para seleccionar el material del cual deben construirse los equipos se han realizado tablas que muestran el comportamiento y la capacidad de los diferentes materiales a permanecer en contacto con los diferentes fluidos de proceso; en el Anexo B se muestran los principales materiales de construcción de los equipos y las sustancias que puede manejar cada uno de ellos. El factor de material (fm)es la relación entre el costo del equipo en la aleación de construcción y el costo del equipo construido en Acero al Carbón de acuerdo con la siguiente ecuación: 𝑓𝑚 = 𝑐𝑜𝑠𝑡𝑜𝑑𝑒𝑙𝑒𝑞𝑢𝑖𝑝𝑜𝑒𝑛𝑎𝑙𝑒𝑎𝑐𝑖ó𝑛 𝑐𝑜𝑠𝑡𝑜𝑑𝑒𝑙𝑒𝑞𝑢𝑖𝑝𝑜𝑒𝑛𝑎𝑐𝑒𝑟𝑜𝑎𝑙𝑐𝑎𝑟𝑏ó𝑛 9.6 Después de haber calculado el costo de todos los equipos de proceso, se calculan los costos dentro de límites de batería CDLB utilizando los factores de instalación, tuberías, instrumentos, etc., mostrados 186 Introducción a la Ingeniería de Procesos 𝐶𝑒,𝑖 = 𝑎 + 𝑏𝑆 𝑛 en la Tabla 9.5. Utilizando los costos dentro de límites de batería se calculan los costos fuera de límites de batería CFLB, los costos de Diseño e Ingeniería CDI, y los costos debidos a contingencias CX, de acuerdo con los factores incluidos en la Tabla 9.5. 9.7 Donde: Ce = Costo del equipo en acero al carbón a y b = coeficientes obtenidos de la Tabla 9.7 S = Tamaño del equipo en las unidades descritas en la Tabla 9.7 n = exponente del tipo de equipo. El costo de cada uno de los equipos de la planta se puede obtener mediante la siguiente ecuación: Tabla 9.6. Factores de material Material fm Acero al carbón 1.00 Aluminio – Bronce 1.07 Acero fundido 1.10 Acero inoxidable 304 1.30 Acero inoxidable 316 1.30 Acero inoxidable 321 1.50 Hastelloy C 1.55 Monel (Ni-Mo) 1.65 Nickel, Inconel 1.70 Resumiendo: Para calcular el capital de inversión de una planta o el costo de llevar a cabo una adecuación de la misma, se siguen los siguientes pasos: 3. El costo de los equipos que se construirán en aleaciones especiales, (diferentes al acero al carbón) se corrigen de acuerdo con el factor de materiales mostrado anteriormente. 4. Se suma del costo de todos los equipos dentro de límites de batería y se aplican los factores de construcción e instalación mostrados en la Tabla 9.5. para obtener los costos dentro de límites de batería. 5. Utilizando el costo dentro de límites de batería se calculan los costos fuera de límites de batería, los costos de diseño e ingeniería y los costos de contingencias. 6. Se suman los costos dentro y fuera de límites de batería, los costos de diseño e ingeniería y los costos de contingencias, para obtener los costos fijos totales. 1. Con base en el diseño preliminar de los equipos y habiendo definido los materiales de construcción requeridos. 2. Se calcula el costo de cada uno de los equipos que se consideren dentro de límites de batería utilizando la Tabla 9.7. Con esta tabla se puede calcular el costo de la mayoría de los equipos principales de una planta de proceso químico o bioquímico construidos en Acero al Carbón, con algunas excepciones mostradas en la tabla. 187 Capítulo 9 Estimación de Costos Tabla 9.7. Costo de equipos en función de su capacidad. Todos los costos se encuentran en dólares norteamericanos de enero de 2006 (índice del Chemical Engineering = 478.6) Equipo Tamaño y Tamaño Tamaño a b n Nota unidades mínimo máximo Agitadores y mezcladores De propela Potencia del motor (kW) 5.0 75.0 4,300.0 1,920.0 0.8 En espiral Potencia del motor (kW) 5.0 35.0 11,000.0 420.0 1.5 Estáticos Capacidad (l/s) 1.0 30.0 780.0 62.0 0.8 Bombas y motores Centrífuga de un solo paso Flujo (l/s) 0.2 500.0 3,300.0 48.0 1.2 Motor a prueba de explosión Potencia (kW) 1.0 2,500.0 920.0 600.0 0.7 Turbina con condensador Potencia (kW) 100.0 20,000.0 -19,000.0 820.0 0.8 Calderas Empacadas 15 a 40 bares Vapor (kg/h) 5,000.0 200,000 4,600.0 62.0 0.8 Verticales de campo Vapor (kg/h) 20,000.0 800,000 -90,000.0 93.0 0.8 Centrífugas Disco de alta velocidad Diámetro (m) 0.26 0.49 63,000.0 260,000.0 0.8 De canasta suspendida Potencia (kW) 2.0 20.0 37,000.0 1,200.0 1.2 Compresores Sopladores Capacidad 3 (m /h) 200.0 5,000.0 4,200.0 27.0 0.8 Centrífugos Potencia del motor (kW) 132.0 29,000.0 8,400.0 3,100.0 0.6 Reciprocantes Potencia del motor (kW) 100.0 16,000.0 240,000.0 1.33 1.5 188 Introducción a la Ingeniería de Procesos Columnas de destilación Ver recipientes a presión, empaques y platos Cristalizadores De superficie rugosa Longitud (m) 7.0 280.0 41,000.0 40,000.0 0.7 Empaques Anillos rashing AI304 Volumen (m ) 3 --- --- 0.0 3,700.0 1.0 Cerámicos Volumen (m ) 3 --- --- 0.0 930.0 1.0 Anillos Pall AI-304 Volumen (m ) 3 --- --- 0.0 4,000.0 1.0 Estructura PVC Volumen (m ) 3 --- --- 0.0 250.0 1.0 Estructura AI-304 Volumen (m ) 3 --- --- 0.0 3,200.0 1.0 Evaporadores De tubos verticales Área (m ) 2 11.0 640.0 17,000.0 13,500.0 0.6 De película Área (m ) 2 0.5 12.0 29,000.0 53,500.0 0.6 0.4 1.4 76,000.0 54,000.0 0.5 10.0 180.0 -45,000.0 56,000.0 0.3 Filtros De placa Tambor a vacío 3 Capacidad (m ) 2 Área (m ) Hornos Cilíndrico Carga (MW) 0.2 60.0 53,000.0 69,000.0 0.8 De caja Carga (MW) 30.0 120.0 7,000.0 71,000.0 0.8 Intercambiadores de calor Coraza y tubos en U Área (m ) 2 10.0 1000.0 10,000.0 88.0 1.0 Coraza y tubos con cabezal flotante Área (m ) 2 10.0 1000.0 11,000.0 115.0 1.0 Doble tubo Área (m ) 2 1.0 80.0 500.0 1,100.0 1.0 Rehervidor Área (m ) 2 10.0 500.0 13,000.0 95.0 1.0 Tipo Kettle con tubos en U Área (m ) 2 10.0 500.0 14,000.0 83.0 1.0 189 4 Capítulo 9 De placa Estimación de Costos 2 Área (m ) 1.0 180.0 1,100.0 850.0 0.4 3 Platos Perforados Diámetro (m) 0.5 5.0 100.0 120.0 2.0 6 De válvulas Diámetro (m) 0.5 5.0 130.0 146.0 2.0 6 Con capucha Diámetro (m) 0.5 5.0 200.0 240.0 2.0 6 Reactores Enchaquetado con agitación Volumen (m ) 3 0.5 100.0 14,000.0 15,400.0 0.7 Enchaquetado, agitado con mirilla Volumen (m ) 3 0.5 25.0 13,000.0 34,000.0 0.5 Recipientes De techo flotante Capacidad (m ) 3 100.0 10,000.0 53,000.0 2,400.0 0.6 De techo cónico Capacidad (m ) 3 10.0 4,000.0 5,700.0 700.0 0.7 Recipientes a Presión Vertical en A al C Masa del cuerpo (kg) 150.0 69,200.0 -400.0 230.0 0.6 Horizontal en A al C Masa del cuerpo (kg) 250.0 69,200.0 -2,500.0 200.0 0.6 Vertical en AI-304 Masa del cuerpo (kg) 90.0 124,200.0 -10,000.0 600.0 0.6 Horizontal en AI-304 Masa del cuerpo (kg) 170.0 114,000. -15,000.0 560.0 0.6 5 5 Secadores Rotatorios de contacto Área (m ) 2 11.0 180.0 -7,400.0 4,350.0 0.9 1 De charola Área (m ) 2 1.5 15.0 -5,300.0 24,000.0 0.5 2 De rociado Tasa de evaporación (kg/h) 400.0 4,000.0 190.000.0 180.0 0.9 61,000.0 650.0 0.9 Servicios Auxiliares Torre en- friamiento Flujo (l/h) 100.0 190 10,000.0 7 Introducción a la Ingeniería de Procesos y bombas Refrigeran-te mecánico empacado Capacidad de evaporación (kW) Planta de agua desionizada Flujo (m /h) 3 50.0 1,500.0 4,900.0 720.0 0.9 1.0 50.0 6,200.0 4,300.0 0.7 Transportadores De cinta (ancho 0.5 m) Longitud (m) 10.0 500.0 21,000.0 340.0 1.0 De cinta (ancho 1.0 m) Longitud (m) 10.0 500.0 23,000.0 575.0 1.0 De cubo (0.5 m) Altura (m) 10.0 35.0 14,000.0 1,450.0 1.0 Trituradores Molino o martillo Capacidad (ton/h) 20.0 400.0 400.0 9,900.0 0.5 Pulverizador Capacidad (kg/h) 200.0 4,000.0 3,000.0 390.0 0.5 Notas: 1. Calentador a fuego directo. 2. Con quemador de gas. 3. Acero inoxidable tipo 304. 4. Con área volumétrica de 350 m2/m3. 5. No incluye internos. 6. Costo por plato. 7. Armado en campo. EJEMPLO 9.4. Se piensa construir una sección de recuperación de producto en una planta de polímeros y se desea conocer el costo aproximado de esta ampliación. Se ha realizado el diagrama de flujo de proceso de la sección y se han diseñado los equipos principales por medio de métodos cortos de diseño. Los siguientes equipos tendrán que adicionarse: 1. 2. 3. 4. 5. 6. Una columna de destilación con las siguientes características: altura: 30 m, diámetro: 3 m, número de platos: 50, presión de operación: 10 bar y T=260°C Dos intercambiadores de calor con tubos en U, con un área 60 m2. Un rehervidor tipo Kettle, con un área de 110 m2. Un recipiente horizontal con un volumen de 3 m3 y una presión de operación de 10 bar. Un tanque de almacenamiento con un volumen 50 m3. Dos bombas centrífugas, que manejarán un flujo de 3.6 m3/h, con una potencia 500 W. 191 Capítulo 9 Estimación de Costos 7. Tres bombas centrífugas, que manejarán un flujo de 2.5 m3/h, con una potencia 1 W. (2 instaladas y una de repuesto). Todos los equipos se requieren en Acero inoxidable grado 304. a) Estimar los costos de capital dentro de límites de batería por el método factorial. b) Estimar los costos fijos totales. Solución: A. 1. Estimación del costo de los equipos: Utilizando la Tabla 9.7 se calcula el costo de cada uno de los equipos. El costo de la columna de destilación se puede calcular como el costo de un recipiente a presión más el costo de los internos. De acuerdo con la Tabla 9.7, el costo de un recipiente vertical a presión se obtiene a partir de la masa del mismo; de acuerdo con los datos se conocen el diámetro y la altura del cilindro, para calcular el peso es necesario conocer también el espesor; éste se calcula mediante la siguiente ecuación: 𝑃𝑖 𝐷𝑖 𝑡𝑤 = 2𝑆𝐸 − 𝑃𝑖 Donde: 𝑃𝑖 𝑃 𝑖= Presión interna 𝐷 𝐷 = Diámetro interno 𝑖 𝑖 S = Máximo esfuerzo permisible del material E = Eficiencia de las soldaduras = 1.0 si está totalmente radiografiado, 0.8 si está radiografiado por partes y 0.7 si no está radiografiado. La presión de diseño debe ser 10% mayor que la presión de operación: Pop = 10.0 bar, Pdis= 11.0 bar = 1.1 x 106 N/m2. El esfuerzo máximo permisible se puede obtener de la Tabla 9.8: Interpolando S @ 260°C y AI 304: S = 16 ksi = 110.32 N/mm2. Asumiendo que la eficiencia (E) de soldadura es = 1.0: N tw= 1.1x106 m2 3 m 2 N 110.32x106 m2 N 1.0 -1.1x106 m2 = 0.01503m ≈ 15 mm Ahora se puede calcular la masa del cuerpo, usando la densidad del acero inoxidable 304, de acuerdo con los datos de Tabla 9.9:ρ = 8000 kg/m3. masa= πDi Lt w ρ= π 3 m 30 m 0.015 m 8000 kg/m3 =33929.2 kg Costo del recipiente de la torre en AI-304, de acuerdo con los factores de la Tabla 9.7.: Ce =a+bS n = -10000+600 33929.2 0.6 =303686.2 2. Costo de cada plato en AI-304: Ce =a+bS n = 100+120 3.0 2 =1,180 192 Introducción a la Ingeniería de Procesos Costo por 50 platos: $ 59,000 3. Para el recipiente horizontal a presión, es necesario convertir el volumen del mismo en longitud y diámetro. Suponiendo una relación longitud/diámetro igual a 2.0 (L/D = 2), se puede calcular, del mismo modo que para la torre, un espesor aproximado de 8 mm y una masa de 636.5 kg. De acuerdo con la Tabla 9.7 el costo del recipiente horizontal es: Ce =a+bS n = -15000+560 636.5 0.6 =11,944.3 Para el resto de los equipos se obtienen los costos en acero al carbón de acuerdo con la tabla 9.7: 4. Costo del intercambiador de calor con tubos en U: Ce =a+bSn = 10000+88 60 =15,280 Ce =a+bSn = 14000+83 110 =23,130 5. Costo del rehervidor: 6. Costo del tanque de almacenamiento con cabeza cónica: Ce =a+bS n = 5700+700 50 0.7 =16,524 7. Costo de dos bombas centrífugas con capacidad de flujo de: 3.6 m3/h = 1.0 l/s: Ce =a+bSn = 3300+48 1.0 1.2 =3,348 Por dos bombas: $ 6,696 Motor eléctrico para bomba: Ce =a+bS n = 920+600 0.5 0.7 =1,289 Costo por dos motores: $ 2,578 8. Costo de tres bombas centrífugas con capacidad de flujo de 2.5 m3/h = 0.694 l/s Ce =a+bSn = 3300+48 0.694 1.2 =3,300 Costo de dos bombas: $ 6,600 Costo de motor eléctrico: Ce =a+bS n = 920+600 0.001 0.7 =925 Costo de tres motores: $ 2,775 9. De acuerdo con la ecuación de costos de equipo obtenidos en Acero al carbón: 193 Capítulo 9 Estimación de Costos i=M C= Ce,i,AC 1+fp fm+ fer + fel + fi + fc + fs + fl i=1 𝐶= 15,280 + 23,130 + 16,524 + 6,696 + 6,600 1 + 0.8 1.3 + 0.3 + 0.3 + 0.2 + 0.3 + 0.2 + 0.1 𝐶= 68230 3.74 = $255,180.200 10. El costo de los recipientes y los motores no requieren ajustes por tipo de material, debido a que el costo de los recipientes se obtuvo en AI-304 y a que los motores son de acero al carbón porque no están en contacto con el fluido de proceso: i=M C= Ce,i,A 1+fp + fer + fel + fi + fc + fs + fl i=1 𝐶= 303,686 + 11,944 + 2,578 + 1,850 [1 + 0.8 + 0.3 + 0.3 + 0.2 + 0.3 + 0.2 + 0.1] 𝐶= 320058 3.2 = $ 1´024,185.60 11. Los platos no requieren índices por costos de instalación, únicamente se utiliza el factor de materiales (fm=1.3): Costo por 50 platos: $ 59,000*1.3 = $ 76,700 12. El costo de la bomba de repuesto no requiere costo de instalación: $3,330*1.3 (fm) = $ 4,290 13. El costo del motor de la bomba de repuesto: $ 925.00 B. Costo total dentro de límites de batería: $ 255,180 + 1´024,185 + 76,700 + 4,290 + 925 = $ 1´361,280.00 Aproximadamente: 1.6 MM de dólares. C. Cálculo de los costos fijos totales: 14. Costos Fuera de límites de Batería (30% de los costos dentro de límites de batería, ver Tabla 9.5.) 𝐶𝐹𝐿𝐵 = 0.3 ∗ 1´361,280.00 = $408,384.00 15. Costos de Diseño e Ingeniería (30% de la suma de los costos dentro y fuera de límites de batería, ver Tabla 9.5.): 𝐶𝐷𝐼 = 1´361,280.00 + 408,384.00 ∗ 0.3 = $ 530,899.00 16. Contingencias (10% de la suma de los costos dentro y fuera de límites de batería, ver Tabla 9.5.): 𝐶𝐷𝐼 = 1´361,280.00 + 408,384.00 ∗ 0.1 = $176,966.00 17. Costos Fijos Totales: 194 Introducción a la Ingeniería de Procesos Costos Total Dentro de límites de batería CDLB 1´361,280.00 Fuera de límites de batería CFLB 408,384.00 Diseño e Ingeniería 530,899.00 Contingencias 176,966.00 COSTOS FIJOS TOTALES 2´477,529.00 Tabla 9.8. Esfuerzo máximo permisible de placas fabricadas bajo código ASME BPV Sec. VIII D.1 Material Grado Tempe- Esfuerzo máximo permisible a la ratura Temperatura °C Máxima (°F) 100 300 500 700 900 Acero al Carbón A285 Gr A 900 12.9 12.9 12.9 11.5 5.9 Acero al Carbón pasivado A515 Gr 60 1000 17.1 17.1 17.1 14.3 5.9 Aleación acero (1 ¼ Cr, ½ Mo, Si) A387 Gr 22 1200 17.1 16.6 16.6 16.6 13.6 Acero inox. 13 Cr 410 1200 18.6 17.8 17.2 16.2 12.3 Acero inox. 18 Cr, 8 Ni 304 1500 20.0 15.0 12.9 11.7 10.8 Acero inox. 18 Cr, 10 Ni, Cb 347 1500 20.0 17.1 15.0 13.8 13.4 Acero inox. 18 Cr, 10 Ni, Ti 321 1500 20.0 16.5 14.3 13.0 12.3 Acero inox. 16 Cr, 12 Ni, 2 Mo 316 1500 20.0 15.6 13.3 12.1 11.5 Nota: 1 ksi = 1000 psi = 6.8948 N/mm2 195 Capítulo 9 Estimación de Costos Tabla 9.9. Propiedades mecánicas de metales y aleaciones comunes. Material Esfuerzo Máximo a 25°C 2 (N/mm ) Densidad 430 7.9 Acero de baja aleación 420-660 7.9 Hierro fundido 140-170 7.2 Acero inoxidable (18 Cr, 8 Ni) > 540 8.0 Nickel (> 99% Ni) 500 8.9 Monel 650 8.8 Cobre 200 8.9 Admiralty 400-600 8.6 Aluminio (> 99 %) 80-150 2.7 Dural 400 2.7 Plomo 30 11.3 Titanio 500 4.5 Acero pasivado 9.5. ESTIMACIÓN DE COSTOS DE OPERACIÓN Los costos de operación son aquellos que se requieren para operar la planta de manera continua, dentro de ellos se incluyen los costos de mano de obra, los costos de servicios auxiliares, los costos requeridos para realizar el tratamiento de residuos, el costo de las materias primas, etc. En general se dividen en costos directos, costos fijos y gastos generales o de administración. Los costos directos de operación incluyen el costo de las materias primas, el costo de tratamiento de desechos, el costo de los servicios auxiliares, el costo de la mano de obra, el costo de supervisión, costos para mantenimiento y reparaciones, costos de suministros de operación, costos de laboratorio y costos por pago de patentes. Los costos fijos de operación incluyen los costos por depreciación de la planta, los seguros, los impuestos y los gastos administrativos (overhead). En la Tabla 9.10 se muestra una manera de calcular los costos de operación en base a los costos de materias primas, que se obtienen directamente de los balances de materia, los costos de tratamiento de desechos, los costos de servicios auxiliares y los costos de mano de obra. 196 Introducción a la Ingeniería de Procesos Tabla 9.10. Factores para calcular los Costos de Operación Rango típico Valor recomendado Concepto Costos Directos CDM 1. Materias Primas 2. Tratamiento de efluentes 3. Servicios auxiliares 4. Mano de obra 5. Supervisión 6. Mantenimiento y reparaciones 7. Suplementos para operación 8. Laboratorio 9. Patentes Costos Fijos CFM 10. Depreciación 11. Impuestos y Seguros 12. Gastos administrativos overhead Gastos generales CGM 13. Administración 14. Distribución y ventas 15. Investigación y desarrollo CMP CTE CSA CMO (0.1 a 0.25) * CMO (0.02 a 0.1) * CFI (0.1 a 0.2) * C mantenimiento (0.1 a 0.2) * CMO (0 a 0.06) * COP 0.1 * CFI (0.014 a 0.5) CFI (0.5 a 0.7) *(CMO + mantenimiento + supervisión) (0.15 (CMO+ supervisión + mantenimiento) (0.02 a 0.2) * COP 0.05 * COP 0.18 * CMO 0.06 * CFI 0.009 * CFI 0.15 * CMO 0.13 * COP 0.032 * CFI 0.708 * CMO + 0.036 * CFI 0.177 * CMO+ 0.009 * CFI 0.11 * COP 0.05 * COP Notas: CFI = Costos fijos de inversión COP = Costos de operación 𝐶𝑂𝑃 = 0.208 𝐶𝐹𝐼 + 2.73 𝐶𝑀𝑂 + 1.23 (𝐶𝑆𝐴 + 𝐶𝑇𝐸 + 𝐶𝑀𝑃) De acuerdo con los factores de la Tabla 9.10 los costos directos de operación (CDO) se pueden calcular con la siguiente ecuación: Los costos de materias primas se calculan en base a la capacidad de la planta y a los balances de materia (CMP); los costos fijos de inversión (CFI) se calculan como se mencionó en el inciso 9.4. utilizando alguno de los métodos de estimación de costos fijos; los costos de servicios auxiliares (CSA) y de tratamiento de efluentes (CTE) varían en función de la cantidad y calidad de los servicios requeridos por la planta y de los desechos que genere la planta. 𝐶𝐷𝑂 = 𝐶𝑀𝑃 + 𝐶𝑇𝐸 + 𝐶𝑆𝐴 + 1.33 𝐶𝑀𝑂 + 0.069 𝐶𝐹𝐼 + 0.03 𝐶𝑂𝑃 Los costos fijos de operación (CFO) se calculan de acuerdo a la siguiente ecuación donde el último término se refiere a la depreciación de la planta: 𝐶𝐹𝑂 = 0.708 𝐶𝑀𝑂 + 0.068 𝐶𝐹𝐼 + 0.1 𝐶𝐹𝐼 Por último los gastos generales de operación son: Los costos de mano de obra pueden calcularse fácilmente en fundición del número de operadores por turno que requiere la planta. A continuación se explica brevemente un método. 𝐶𝐺𝑂 = 0.177 𝐶𝑀𝑂 + 0.009 𝐶𝐹𝐼 + 0.16 𝐶𝑂𝑃 Resolviendo estas tres ecuaciones se obtiene una ecuación general para calcular los costos de operación: 197 Capítulo 9 Estimación de Costos 9.5.1. COSTOS DE MANO DE OBRA 49 𝑠𝑒𝑚𝑎𝑛𝑎𝑠 𝑎ñ𝑜 Los costos de mano de obra se pueden calcular utilizando la siguiente ecuación: 𝑁𝑜𝑝 = (6.29 + 31.7 𝑃2 + 0.23 𝑁𝑛𝑠 )0.5 5 𝑡𝑢𝑟𝑛𝑜𝑠 𝑡𝑢𝑟𝑛𝑜𝑠 = 245 𝑠𝑒𝑚𝑎𝑛𝑎 𝑎ñ𝑜𝑜𝑝𝑒𝑟𝑎𝑑𝑜𝑟 Una planta química opera normalmente 24 horas / día los 365 días del año. Por lo que requiere de: Donde: Nop = Número de operadores P = Número de pasos del proceso que involucran manejo de materiales sólidos (transportadores, distribuidores, controladores de tamaño de partícula, remoción de partículas, etc.) Nns = Número de etapas del proceso que no incluyen manejo de sólidos (compresores, torres, reactores, intercambiadores de calor, hornos, NO incluir bombas ni recipientes). El número de operadores que es necesario contratar en la planta por cada operador de equipo es: Un operador trabaja en promedio 49 semanas al año, considerando que no acude a trabajar 3 semanas de vacaciones y una semana por enfermedad, y trabaja 5 días a la semana, 8 horas por día, por tanto: Por tanto se contratan 4.5 trabajadores por cada operador de equipo. A continuación se muestra un ejemplo de la forma en que se calcula el número de trabajadores de una planta. 365 𝑑í𝑎𝑠 𝑡𝑢𝑟𝑛𝑜𝑠 𝑡𝑢𝑟𝑛𝑜𝑠 3 = 1095 𝑎ñ𝑜 𝑑í𝑎 𝑎ñ𝑜 1095 𝑡𝑢𝑟𝑛𝑜𝑠 𝑎ñ𝑜 245 𝑡𝑢𝑟𝑛𝑜𝑠 = 4.5 𝑜𝑝𝑒𝑟𝑎𝑑𝑜𝑟𝑒𝑠 𝑜𝑝𝑒𝑟𝑎𝑑𝑜𝑟𝑎 ñ𝑜 EJEMPLO 9.5 Calcular el número de operadores necesarios en la planta de producción de benceno estudiado en el capítulo 1. Solución: Equipos para manejo de sólidos = 0 Equipos que no manejan sólidos: Número Equipo Compresores Intercambiadores de calor Horno Reactor Torres de destilación Total 1 7 1 1 1 11 𝑁𝑜𝑝 = 6.29 + 31.7 (0)2 + 0.23 11 Número total de operadores por turno = 2.97 Número total de operadores = (4.5) (2.97) = 13.4 = 14 operarios 198 0.5 = 2.97 Introducción a la Ingeniería de Procesos El costo de mano de obra se calcula con el salario multiplicado por el número total de operarios. 9.6. COSTOS TOTALES Los costos totales de una planta están dados por costos fijos de inversión más los costos de operación. Los ingresos totales se calculan como los ingresos por ventas de productos y subproductos, mientras que los ingresos brutos se calculan como los ingresos totales menos el costo de las materias primas. Para obtener la ganancia bruta se restan los costos de operación, incluyendo los costos de operación, a los ingresos totales, y para obtener la ganancia neta se restan los impuestos a la ganancia bruta. 199 Capítulo 9 Estimación de Costos REFERENCIAS Aréchiga, J. Uriel. Aspectos Fundamentales del Desarrollo de Procesos Químicos. Universidad Autónoma Metropolitana. 1979 Biegler, Lorenz; Grossmann Ignacio; Westerberg Arthur. Systematic Methods of Chemical Process Design. Engineering Practice Committee of The Institution of Chemical Engineers. A guide to capital cost estimation and notes on project evaluation. London. 1969. Ludwig, Ernest. Applied Process Design for chemical and petrochemical plants. Gulf Professional Publishing. 1994. Luyben, William. Plantwide dynamic simulators in chemical processing and control. Marcel Dekker, Inc. 2002. Prentice Hall. 1999. Ray, Martyn; Johnston, David. Chemical Engineering Design Project. Gordon and Breach Science Publishers. 1989. Towler, Gavin; Sinnott, Ray. Chemical Engineering Design, principles, practice and economics of plant and process design. Elsevier. 2008. Turton Richard; Bailie Richard;Whiting, Wallace; Shaeiwitz, Joseph. Analysis, Synthesis and Design of Chemical Processes. Prentice Hall. 2007. Walas, Stanley M. Chemical Process Equipment, Selection and Design. Butterworth-Heinemann. 1990. Watkins, R. N. Petroleum Refinery Distillation. Gulf Publishing Company. 1981. Woods, D. R. Cost data for the process industries. McMaster University. 1980. EJERCICIOS 9.1. Se ha encontrado en la literatura que el costo de una planta de ácido sulfúrico de 150 ton/día, construida en 1985 fue de $ 1,800 millones de pesos mexicanos. Calcule el costo actual de una planta que producirá 250,000 ton/ año del mismo producto. 9.2. Calcule el costo de la ampliación de una planta con los equipos mencionados abajo, por medio del Método de Lang y del método de Factores. Exprese sus resultados en pesos mexicanos de enero de 2009. 1. 2 Intercambiadores de calor, tubos en U. Área: 650 m2. AI-304 200 Introducción a la Ingeniería de Procesos 2. 1 Separado líquido vapor, P op = 12 bar, T op = 700 °C, L/D = 2, L = 15 m, AI-304 3. 2 Bombas centrífugas, 300 l/s, ΔP = 10 bar, AI-304. Una de repuesto. 4. 1 Filtro, capacidad 1 m3. A.C. 9.3. Calcule la inversión necesaria, el costo de operación, el costo de mano de obra y el costo total de la planta de hidrodesalquilación del diagrama de flujo de proceso de la Figura 1.5. 9.4. Con el resultado del ejercicio 9.2 calcule el costo de realizar cada uno de los siguientes estimados para la planta de hidrodesalquilación de tolueno: clase 5, clase 4, clase 3, clase 2 y clase 1. 9.5. Calcule el rango de precisión de cada uno de los estimados del ejercicio 9.3. 201 Capítulo 9 Estimación de Costos ANEXO A PROPIEDADES DE LA TUBERÍA DE ACERO Tamaño nominal (plg) Diámetro Cédula externo (plg) Diámetro Área de interno flujo (plg) (plg2) Superficie por pie lineal (pie2) 12.75 40 80 40 80 40 80 40 80 40 80 40 80 40 80 40 80 40 80 40 80 40 80 40 80 40 80 40 80 40 60 30 0.269 0.215 0.364 0.302 0.493 0.423 0.622 0.546 0.824 0.742 1.049 0.957 1.380 1.278 1.610 1.500 2.067 1.939 2.469 2.323 3.068 2.900 4.026 3.826 6.065 5.761 7.981 7.625 10.02 9.75 12.09 0.058 0.036 0.104 0.072 0.192 0.141 0.304 0.235 0.534 0.432 0.864 0.718 1.50 1.28 2.04 1.76 3.35 2.95 4.79 4.23 7.38 6.61 12.7 11.5 28.9 26.1 50.0 45.7 78.8 74.6 115 0.106 0.106 0.141 0.141 0.177 0.177 0.220 0.220 0.275 0.275 0.344 0.344 0.435 0.435 0.498 0.498 0.622 0.622 0.753 0.753 0.917 0.917 1.178 1.178 1.734 1.734 2.258 2.258 2.814 2.814 3.338 0.7 0.56 0.095 0.079 0.129 0.111 0.163 0.143 0.216 0.194 0.274 0.250 0.362 0.335 0.422 0.393 0.542 0.542 0.647 0.609 0.804 0.760 1.055 1.002 1.590 1.510 2.090 2.000 2.62 2.55 3.17 Peso por pie lineal de tubería (lb) 0.25 0.32 0.43 0.54 0.57 0.74 0.85 1.09 1.13 1.48 1.68 2.17 2.28 3.00 2.72 3.64 3.66 5.03 5.8 7.67 7.58 10.3 10.8 15.0 19.0 28.6 28.6 43.4 40.5 54.8 43.8 16 16.0 30 15.25 183 4.189 4.00 62.6 20 20.0 20 19.25 291 5.236 5.05 78.6 24 24.0 20 23.25 425 6.283 6.09 94.7 Fuera 1/8 0.405 1/4 0.540 3/8 0.675 1/2 0.840 3/4 1.05 1 1.32 1 1/4 1.66 1 1/2 1.90 2 2.38 2 1/2 2.88 3 3.50 4 4.5 6 6.625 8 8.625 10 10.75 12 (Kern, D.Q. Procesos de transferencia de calor) 202 Dentro ANEXO B MATERIALES DE CONSTRUCCION Y SU CAPACIDAD PARA MANEJAR DIFERENTES COMPUESTOS CODIGO: HS Hastelloy A Adecuado hasta la temperatura máxima de la solución B Adecuado a temperatura ambiente C Servicio limitado N No recomendado - - - No se cuenta con información Anexo B Lista de materiales Compuesto Fórmula A al C AI - 304 AI - 316 Fe Fundido Bronce Monel Nickel 1 Ac. Acético 100% CH3COOH N B A N N C B 2 Ac. Acético anhidro CH3COOH C A A B C C C 3 Ac. Acético diluido CH3COOH N A A N A C N 4 Ác. Arcénico AsO5 N C C --- C --- --- 5 Ác. Benzóico C6H5COOH N A A --- B B B 6 Ác. Bórico H3BO3 N B B N B B B 7 Ác. Bromhídrico HBr N N N --- C N N 8 Ác. Butírico C3H7COOH N N A N C B B 9 Ác. Cianhídrico HCN N A A --- N A C 10 Ác. Clorhídrico concent. HCl N N N N N N N 11 Ác. Clorhídrico diluído HCl N N N N N C C 12 Ác. Clorhídrico gas seco HCl A C A --- --- C C 13 Ác. Cloroacético ClCH2CO2H N N N N N C C 14 Ác. Cresílico C7H8O N A A --- N C A 15 Ác. Crómico en solución H2CrO4 C N C B N N N 16 Ác. Estéarico CH3(CH2)16COOH C A A C C A A 17 Ác. Fluorhídrico concent HF C N N N N B C 18 Ác. Fluorhídrico diluido HF N N N N C B B 204 Introducción a la Ingeniería de Procesos Compuesto Fórmula HS B HS C Ni - Mo Titanio PVC Polipropileno Caucho 1 Ac. Acético 100% CH3COOH A A A A N N A 2 Ac. Acético anhidro CH3COOH B A A A N --- A 3 Ac. Acético diluido CH3COOH A A A A C A A 4 Ác. Arcénico AsO5 --- --- A --- C A --- 5 Ác. Benzóico C6H5COOH A A A --- A --- --- 6 Ác. Bórico H3BO3 A A A A C --- A 7 Ác. Bromhídrico HBr A C C A A A C 8 Ác. Butírico C3H7COOH A A A A N --- A 9 Ác. Cianhídrico HCN A A A --- A --- --- 10 Ác. Clorhídrico concent. HCl B C B N A A A 11 Ác. Clorhídrico diluído HCl B C A C A A A 12 Ác. Clorhídrico gas seco HCl A A A --- A --- --- 13 Ác. Cloroacético ClCH2CO2H A A A A A --- C 14 Ác. Cresílico C7H8O C C A --- C --- N 15 Ác. Crómico en solución H2CrO4 N B B A C A N 16 Ác. Estéarico CH3(CH2)16COOH A A A A A A C 17 Ác. Fluorhídrico concent HF B B A N C A N 18 Ác. Fluorhídrico diluido HF B B A N C A A 205 Anexo B Lista de materiales Compuesto Fórmula A al C AI - 304 AI - 316 Fe Fundido Bronce Monel Nickel 19 Ác. Fórmico HCOOH N B B N N B B 20 Ác. Fosfórico (< 45% - Frío) H3PO4 N C A N N C C 21 Ác. Fosfórico (> 45% caliente) H3PO4 N N N N N N N 22 Ác. Fosfórico (> 45% - Frío) H3PO4 N C A N N C C 23 Ác. Fosfórico (100%) H3PO4 N C C N --- C N 24 Ác. Gálico (OH)3C6H2COOH N A A --- A C B 25 Ác. Hidrofluosílico H2SiF6 N N N --- N C C 26 Ác. Láctico CH3 CHOHCOOH N C C N C C C 27 Ác. Málico CO2HC2H2CHOHCO2H N A A --- N B B 28 Ác. Nítrico concentrado HNO3 N B B N N N N 29 Ác. Oléico C8H17CH:CH (CH2)7CO2H C C A C C A A 30 Ác. sulfonítrico (< 15 % H2SO4) H2SO4/ HNO3/SO3 N C C --- N N N 31 Ác. sulfonítrico (> 15 % H2SO4) H2SO4/ HNO3/SO3 A C C A N N N 32 Ác. Sulfúrico (< 19 %) H2SO3 N C A N N N N 33 Ác. Sulfúrico (10 - 75 %) H2SO4 N N C N N C C 34 Ác. Sulfúrico (75 - 95 %) H2SO4 N N N N N C N 206 Introducción a la Ingeniería de Procesos Compuesto Fórmula HS B HS C Ni - Mo Titanio PVC Polipropileno Caucho 19 Ác. Fórmico HCOOH C A A N C A C 20 Ác. Fosfórico (< 45% - Frío) H3PO4 B A A A A A A 21 Ác. Fosfórico (> 45% caliente) H3PO4 C C A A C C 22 Ác. Fosfórico (> 45% - Frío) H3PO4 B A A A A C 23 Ác. Fosfórico (100%) H3PO4 B A A A A A 24 Ác. Gálico (OH)3C6H2COOH A A A --- A --- --- 25 Ác. Hidrofluosílico H2SiF6 C C A --- --- --- --- 26 Ác. Láctico CH3 CHOHCOOH A A A A A A A 27 Ác. Málico CO2HC2H2CHOHCO2H A A A --- A --- A 28 Ác. Nítrico concentrado HNO3 N B A A N N N 29 Ác. Oléico C8H17CH:CH (CH2)7CO2H A A A --- A A N 30 Ác. Sulfonítrico (< 15 % H2SO4) H2SO4/ HNO3/SO3 N A A A --- --- C 31 Ác. Sulfonítrico (> 15 % H2SO4) H2SO4/ HNO3/SO3 N A A C --- --- C 32 Ác. Sulfúrico (< 19 %) H2SO3 N B A A A N C 33 Ác. Sulfúrico (10 - 75 %) H2SO4 A A A A A A A 34 Ác. Sulfúrico (75 - 95 %) H2SO4 A A A C A A A 207 C Anexo B Compuesto Lista de materiales Fórmula A al C AI - 304 AI - 316 Fe Fundido Bronce Monel Nickel 35 Ác. Sulfúrico (Fumante 98%) H2SO4 B N N C N N N 36 Ác. Sulfuroso SO2Cl2 --- --- --- --- --- --- --- 37 Ác. Tánico (CHOH COOH)2 C A A --- C B B 38 Acetato de butilo C4H9COOCH3 C A --- A B 39 Acetato de etilo C2H5COOCH3 A A A --- A A A 40 Acetato de plomo Pb(CH3 COO)2 N A A --- C A B 41 Acetato de Sodio NaCH3COO N C A --- A B --- 42 Acetil cloruro CH3CHOCl N C A --- N B --- 43 Acetona CH3COCH3 A A A --- A A A 44 Ácidos grasos Varios N A A N N B A 45 Agua H2O A A A --- A A A 46 Agua destilada H2O N A A --- A N C 47 Alcohol amílico C5H11OH A A A --- A --- --- 48 Alcohol etílico C2H5OH B A A B B B B 49 Alumbre Concentrado Al2(SO4)3K2SO4 N N C --- C --- --- N A C N C B B 50 Alumbre Diluido 51 Amil acetato C5H11COOCH3 C A A --- C B B 52 Amil cloruro C5H11Cl A C C --- A C B 208 Introducción a la Ingeniería de Procesos Compuesto Fórmula HS B HS C Ni - Mo Titanio PVC Polipropileno Caucho 35 Ác. Sulfúrico (Fumante 98%) H2SO4 A A A N A A --- 36 Ác. Sulfuroso SO2Cl2 --- --- B --- --- N --- 37 Ác. Tánico (CHOH COOH)2 A A A A A --- A 38 Acetato de butilo C4H9COOCH3 A A A --- N --- N 39 Acetato de etilo C2H5COOCH3 A A A --- N N N 40 Acetato de plomo Pb(CH3 COO)2 A A A A A --- --- 41 Acetato de Sodio NaCH3COO A A A A A --- --- 42 Acetil cloruro CH3CHOCl --- --- A --- --- --- --- 43 Acetona CH3COCH3 --- --- A A N N N 44 Ácidos grasos Varios A A A --- C N N 45 Agua H2O --- --- A --- A N A 46 Agua destilada H2O --- --- A --- A --- A 47 Alcohol amílico C5H11OH --- --- A --- N C C 48 Alcohol etílico C2H5OH A A A A A N A 49 Alumbre Concentrado Al2(SO4)3K2SO4 --- --- A --- A A --- 50 Alumbre Diluido B B A --- A A A 51 Amil acetato C5H11COOCH3 A A A --- N C N 52 Amil cloruro C5H11Cl A A A --- N --- C 209 Anexo B Compuesto Lista de materiales Fórmula A al C AI - 304 AI - 316 Fe Fundido Bronce Monel Nickel A A A A C --- --- 53 Aminas 54 Benceno C6H6 B A A B A B B 55 Benzaldehído C6H5CHO A A A --- --- --- --- 56 Bicarbonato de sodio NaHCO3 C A A --- C A A 57 Bisulfato de calcio CaHSO4 N N A --- N N N 58 Bisulfato de sodio NaHSO4 N C A N C B --- 59 Bisulfito de calcio CaHSO3 A N A --- C N --- 60 Bisulfito de sodio NaHSO3 N A A --- C --- --- 61 Borato de sodio NaBO2 --- A A --- A B --- 62 Borax Na2B4O7 A A A C C A A 63 Bromo, húmedo Br2 N N N --- N N N 64 Bromuro de potasio KBr N C C --- A B A 65 Butanol C4H9OH A A A --- A A A 66 Carbonato de amonio (NH4)2CO3 B N B B C B A 67 Carbonato de bario BaCO3 --- A A --- A B A 68 Carbonato de calcio CaCO3 A A A --- A A A 69 Carbonato de potasio K2CO3 C A A --- C A A 70 Carbonato de sodio Na2CO3 B B B B B B B 210 Introducción a la Ingeniería de Procesos Compuesto Fórmula 53 Aminas HS B HS C Ni - Mo Titanio PVC Polipropileno Caucho A A A --- N --- C 54 Benceno C6H6 B B A --- N C N 55 Benzaldehído C6H5CHO --- --- A --- N N N 56 Bicarbonato de sodio NaHCO3 A A A --- A --- A 57 Bisulfato de calcio CaHSO4 --- --- A --- --- --- 58 Bisulfato de sodio NaHSO4 A A A A A --- A 59 Bisulfito de calcio CaHSO3 --- --- A A A --- A 60 Bisulfito de sodio NaHSO3 --- --- A --- A A A 61 Borato de sodio NaBO2 A A A --- A --- A 62 Borax Na2B4O7 --- A --- A --- A 63 Bromo, húmedo Br2 N A A N N N C 64 Bromuro de potasio KBr A A A A A --- A 65 Butanol C4H9OH A A A --- A --- C 66 Carbonato de amonio (NH4)2CO3 B B A --- A A A 67 Carbonato de bario BaCO3 A A A A A --- --- 68 Carbonato de calcio CaCO3 A A A A A --- A 69 Carbonato de potasio K2CO3 A A A --- C A A 70 Carbonato de sodio Na2CO3 B A A A A A A 211 Anexo B Compuesto Lista de materiales Fórmula A al C AI - 304 AI - 316 Fe Fundido Bronce Monel Nickel A A --- --- --- --- --- 71 Cetonas (varias) 72 Cianuro de cubre Cu(CN)2 --- A A --- N N N 73 Cianuro de potasio KCN A A A --- N A --- 74 Cianuro de sodio NaCN A A A --- N A --- 75 Clorato de potasio KClO3 A A A --- C B B 76 Clorato de sodio Na2CLO3 C A A --- B --- --- 77 Clorito de calcio CaCl2 B C C B B B B 78 Clorito de estaño SnCl2 N N C --- N N N 79 Cloruro de azufre (seco) SO2 A A A A A N N 80 Cloruro de calcio CaClO3 --- C A --- C B B 81 Cloruro de Estaño SnCl4 N N N --- N N N 82 Cloruro de etileno Cl(C2H4 )OH A A --- --- B --- --- 83 Cloruro de etilo C2H5Cl A A A --- C B B 84 Cloruro de magnesio MgCl2 A A A --- C A A 85 Cloruro de metilo CH3CL N C C --- A A A 86 Cloruro de níquel NiCl2 N C C --- C C A 87 Cloruro de potasio KCl A C C --- C B B 88 Cloruro de sodio NaCl B C C B B B B 212 Introducción a la Ingeniería de Procesos Compuesto Fórmula HS B HS C Ni - Mo Titanio PVC Polipropileno Caucho --- --- A --- A N N 71 Cetonas (varias) 72 Cianuro de cubre Cu(CN)2 A A A --- A --- --- 73 Cianuro de potasio KCN A A A --- A --- A 74 Cianuro de sodio NaCN --- --- A A A --- A 75 Clorato de potasio KClO3 N A A --- A --- --- 76 Clorato de sodio Na2CLO3 N A --- A A A A 77 Clorito de calcio CaCl2 B A A A A A A 78 Clorito de estaño SnCl2 A A A A C A A 79 Cloruro de azufre (seco) SO2 N A A --- A --- C 80 Cloruro de calcio CaClO3 --- B B --- A --- --- 81 Cloruro de Estaño SnCl4 N A C A --- --- --- 82 Cloruro de etileno Cl(C2H4 )OH --- --- A --- N --- C 83 Cloruro de etilo C2H5Cl A A A --- N --- N 84 Cloruro de magnesio MgCl2 A A A A A --- A 85 Cloruro de metilo CH3CL --- --- A --- N --- N 86 Cloruro de níquel NiCl2 N A A A A A A 87 Cloruro de potasio KCl A A A A A A A 88 Cloruro de sodio NaCl B B A A A A A 213 Anexo B Lista de materiales Compuesto Fórmula A al C AI - 304 AI - 316 Fe Fundido Bronce Monel Nickel 89 Cloruro de sulfuro C76H52O46 C A A --- C B B 90 Cloruro férrico FeCl3 N N N N N N N 91 Cloruro ferroso FeCl2 N N N N N N N 92 Cluoruro de mercurio HgCl2 N N N --- N C --- 93 Cluroro de cobre CuCl2 N N N --- N N N 94 Combustible A C A --- A A A 95 Dicloroetano C2H4Cl2 N A A --- --- A A 96 Dicloruro de etileno C2H4Cl2 A A A --- --- B B 97 Dicromato de potasio K2Cr2O7 --- A A --- A C C 98 Dietilamina (C2H5 ) 2NH A --- A --- --- --- --- 99 Difenilo C6H5 C6H5 A A --- --- --- --- A 100 Dióxido de azufre (húmedo) SO3 A A A --- C N N 101 Dióxido de azufre (seco) SO2 N C A --- N N N 102 Dióxido de carbono húm H2CO2 C A A C C C A 103 Dióxido de carbono seco CO2 A A A --- A A A 104 Fenol Concentrado C6H5OH B C A B N B B 105 Fenol Diluido C6H5OH B A A B C B B 106 Ferrocianato de potasio K4Fe(CN)6 N A A --- A A A 214 Introducción a la Ingeniería de Procesos Compuesto Fórmula HS B HS C Ni - Mo Titanio PVC Polipropileno Caucho 89 Cloruro de sulfuro C76H52O46 A A A A A A A 90 Cloruro férrico FeCl3 N B C A A A A 91 Cloruro ferroso FeCl2 C B B --- A --- A 92 Cluoruro de mercurio HgCl2 N A B A C --- A 93 Cluroro de cobre CuCl2 A A C A A A C 94 Combustible A A A --- A N --- 95 Dicloroetano C2H4Cl2 A A A --- --- --- --- 96 Dicloruro de etileno C2H4Cl2 A --- A A N --- N 97 Dicromato de potasio K2Cr2O7 N A A A A A C 98 Dietilamina (C2H5 ) 2NH --- --- A --- N --- --- 99 Difenilo C6H5 C6H5 --- --- A --- --- --- --- 100 Dióxido de azufre (húmedo) SO3 --- --- A --- A --- A 101 Dióxido de azufre (seco) SO2 N A A B C --- C 102 Dióxido de carbono húm H2CO2 A A A --- A A A 103 Dióxido de carbono seco CO2 A A A --- A --- A 104 Fenol Concentrado C6H5OH B B A C C 105 Fenol Diluido C6H5OH B B A --- A A C 106 Ferrocianato de potasio K4Fe(CN)6 A A A --- A --- --- 215 C Anexo B Lista de materiales Compuesto Fórmula A al C AI - 304 AI - 316 Fe Fundido Bronce Monel 107 Flúor F2 --- N N --- N N A 108 Fluoruro de sodio NaF N C C --- C B --- 109 Formaldehído CH2OH C C C C A C A 110 Fosfato de amonio I (NH4)1H2PO4 N A A --- N --- --- 111 Fosfato de amonio II (NH4)2HPO4 C A A --- C --- --- 112 Fosfato de amonio III (NH4)3PO4 A A A C N A A 113 Fosfato de sodio Na3PO4 A A A --- C B B 114 Fosfórico anhidro P2O5 N A A --- --- --- --- 115 Fosfórico anhidro líquido P2O6 A A A --- N N N 116 Gasolina A A A --- A B B 117 Glicerol B B B --- A B A 118 Hidrocarburos alifáticos A A A A A A A 119 Hidrocarburos aromáticos A A A A A A A 120 Hidrógeno gaseoso H2 A --- --- --- A A A 121 Hidrosulfito de sodio Na2S2O4 --- --- --- --- C N N 122 Hidróxico de calcio Ca(OH)2 A A A B A A 123 Hidróxido de alumnio Al(OH)3 --- A A --- A B B 124 Hidróxido de bario Ba(OH)2 A A A --- N A A CH2OHCHOH CH2OH 216 Introducción a la Ingeniería de Procesos Compuesto Fórmula HS B HS C Ni - Mo Titanio PVC Polipropileno Caucho 107 Flúor F2 B A B N C C --- 108 Fluoruro de sodio NaF A A A A A --- A 109 Formaldehído CH2OH A A A A C A C 110 Fosfato de amonio I (NH4)1H2PO4 --- --- A --- A --- --- 111 Fosfato de amonio II (NH4)2HPO4 --- --- A --- A --- --- 112 Fosfato de amonio III (NH4)3PO4 A A A --- A A A 113 Fosfato de sodio Na3PO4 A A A A A --- A 114 Fosfórico anhidro P2O5 --- --- A --- --- A --- 115 Fosfórico anhidro líquido P2O6 --- --- A --- --- --- --- 116 Gasolina A A A --- C --- C 117 Glicerol A A A A A A A 118 Hidrocarburos alifáticos A A A --- --- --- N 119 Hidrocarburos aromáticos A A A --- --- --- N 120 Hidrógeno gaseoso H2 --- --- A --- --- --- --- 121 Hidrosulfito de sodio Na2S2O4 C A A --- --- --- A 122 Hidróxico de calcio Ca(OH)2 A A A A A --- A 123 Hidróxido de alumnio Al(OH)3 --- --- A --- A A --- 124 Hidróxido de bario Ba(OH)2 B B A B A A --- CH2OHCHOH CH2OH 217 Anexo B Lista de materiales Compuesto Fórmula A al C AI - 304 AI - 316 Fe Fundido Bronce Monel Nickel 125 Hidróxido de magnesio Mg(OH)2 A A A --- C A A 126 Hidróxido de potasio KOH B B B C N A A 127 Hipoclorito de calcio Ca(OCl)2 C N C N N N N 128 Hipoclorito de sodio NaOCL N C C N N N N 129 Hiposulfato de sodio Na2S2O3 C A A --- N A --- 130 Metanol concentrado CH3OH B B B B B B B 131 Metanol diluido CH3OH C --- --- --- C --- --- 132 Nafta A A A --- A B B 133 Nigratode sodio Na2NO3 A A A B B B B 134 Nitrato de amonio NH4NO3 C A A --- N A --- 135 Nitrato de cobre Cu(NO3)2 N A A --- N N N 136 Nitrato de plata Ag NO3 --- A A --- N --- --- 137 Nitrato de potasio KNO3 A A A --- A B B 138 Nitrato férrico Fe(NO3)3 N A A --- N N N 139 Óxido de etileno CH2OCH2 A A --- --- N --- --- 140 Permanganato de potasio KMnO4 B B B B A C B 141 Peróxido de hidrógeno conc H2 O2 N B N N N C C 142 Peróxido de hidrógeno dilu H2 O2 N B B N N B B 218 Introducción a la Ingeniería de Procesos Compuesto Fórmula HS B HS C Ni - Mo Titanio PVC Polipropileno Caucho 125 Hidróxido de magnesio Mg(OH)2 A A A A A --- A 126 Hidróxido de potasio KOH B B A C A A A 127 Hipoclorito de calcio Ca(OCl)2 N C C A A A A 128 Hipoclorito de sodio NaOCL N C B A A --- A 129 Hiposulfato de sodio Na2S2O3 --- --- A --- A --- --- 130 Metanol concentrado CH3OH A A A --- A C C 131 Metanol diluido CH3OH A A A --- A --- A 132 Nafta A A A --- A --- C 133 Nigratode sodio Na2NO3 N B A --- A --- A 134 Nitrato de amonio NH4NO3 N A A --- A A C 135 Nitrato de cobre Cu(NO3)2 N A A --- A A A 136 Nitrato de plata Ag NO3 B B A --- A A A 137 Nitrato de potasio KNO3 N A A --- A A A 138 Nitrato férrico Fe(NO3)3 N B A --- A --- N 139 Óxido de etileno CH2OCH2 --- --- A --- N --- --- 140 Permanganato de potasio KMnO4 N A A A A A C 141 Peróxido de hidrógeno conc H2 O2 --- A A A A --- C 142 Peróxido de hidrógeno dilu H2 O2 A A A C A A C 219 Anexo B Lista de materiales Compuesto Fórmula A al C AI - 304 AI - 316 Fe Fundido Bronce Monel Nickel 143 Peróxido de sodio Na2O2 C A A --- C A B 144 Persulfato de amonio (NH4)2S2O8 N A A --- C N N 145 Pirogalol C6H3(OH3) --- A A --- A --- B 146 Silicado de sodio Na3SiO3 A A A --- C B A 147 Sodio líquido 210 - 400 °F Na A A A A A A A 148 Sulfato de alumnio Al2(SO4)3 N C C --- C C C 149 Sulfato de amonio (NH4)2SO4 A C C --- C B B 150 Sulfato de calcio CaSO4 C A A --- A B --- 151 Sulfato de cobre CuSO4 N A A N N C C 152 Sulfato de magnesio MgSO4 B B B N B B B 153 Sulfato de níquel NiSO4 N C C N B B C 154 Sulfato ferroso FeSO4 N B N N A N N 155 Sulfito de bario BaS N A A --- N C --- 156 Sulfito de hidrógeno húmedo H2S C C A --- N N A 157 Sulfito de hidrógeno seco H2S A C A --- N C A 158 Sulfito de potasio K2S C A A --- --- --- --- 159 Sulfito de sodio Na2SO3 B C C A C C C 160 Sulfuro de sodio Na2S B C A A N B B 220 Introducción a la Ingeniería de Procesos Compuesto Fórmula HS B HS C Ni - Mo Titanio PVC Polipropileno Caucho 143 Peróxido de sodio Na2O2 B A A --- A --- --- 144 Persulfato de amonio (NH4)2S2O8 N A A --- A --- --- 145 Pirogalol C6H3(OH3) A A A --- --- --- --- 146 Silicado de sodio Na3SiO3 A A A --- A --- A 147 Sodio líquido 210 - 400 °F Na A A A --- N N --- 148 Sulfato de alumnio Al2(SO4)3 A A A A A A A 149 Sulfato de amonio (NH4)2SO4 A A A A A --- A 150 Sulfato de calcio CaSO4 B B A --- A --- A 151 Sulfato de cobre CuSO4 A A A --- A A A 152 Sulfato de magnesio MgSO4 A B A A A A A 153 Sulfato de níquel NiSO4 N B A --- A A A 154 Sulfato ferroso FeSO4 B B A A A A A 155 Sulfito de bario BaS --- --- A --- C A A 156 Sulfito de hidrógeno húmedo H2S C B A --- A --- --- 157 Sulfito de hidrógeno seco H2S C A A --- A --- A 158 Sulfito de potasio K2S --- --- A --- A --- --- 159 Sulfito de sodio Na2SO3 N A A A C --- A 160 Sulfuro de sodio Na2S A A A A A A A 221 Anexo B Compuesto Lista de materiales Fórmula A al C AI - 304 AI - 316 Fe Fundido Bronce Monel Nickel 161 Tetracloruro de carbono CCl4 C N C C C B B 162 Tolueno CH3C6H5 A A --- --- A A --- 163 Tricloroetileno (seco) Cl2C CHCl C C A C C A A 164 Tricloruro de antimonio SbCl3 N N N --- C A A 165 Trióxido de azufre H2SO4 C N N C N N N CODIGO: HS Hastelloy A Adecuado hasta la temperatura máxima de la solución B Adecuado a temperatura ambiente C Servicio limitado N No recomendado -- No se cuenta con información 222 Introducción a la Ingeniería de Procesos Compuesto Fórmula HS B HS C Ni - Mo Titanio PVC Polipropileno Caucho 161 Tetracloruro de carbono CCl4 B A A A C N N 162 Tolueno CH3C6H5 --- --- A A N C N 163 Tricloroetileno (seco) Cl2C CHCl A A A A N N N 164 Tricloruro de antimonio SbCl3 A A A --- A --- --- 165 H2SO4 A N A N N --- --- Trióxido de azufre CODIGO: HS Hastelloy A Adecuado hasta la temperatura máxima de la solución B Adecuado a temperatura ambiente C Servicio limitado N No recomendado -- No se cuenta con información 223