PROPIEDADES
FÍSICAS
REACTIVIDAD
QUÍMICA
ACTIVIDAD
BIOLÓGICA
TEÓRICOS
MÉTODOS EXPERIMENTALES
FÍSICOS QUÍMICOS
METODOLOGIA EXPERIMENTAL
COMPUESTO ORGÁNICO
Aislado de Fuentes Naturales
Sintetizado en el Laboratorio
Propiedades Físicas: P.f., P.e., µ, [α
α]
Comparación con Datos Bibliográficos
ANÁLISIS ELEMENTAL CUALITATIVO
⇓
ANÁLISIS ELEMENTAL CUANTITATIVO ⇒FÓRMULA EMPÍRICA
⇓
FÓRMULA MOLECULAR
Pm
⇓
ESTRUCTURA BIDIMENSIONAL ⇒ FÓRMULAS ESTRUCTURALES
Conectividad de los Átomos ⇒ Isómeros Estructurales
⇓
ESTRUCTURA TRIDIMENSIONAL ⇒ Estereoisómeros
Distribución Espacial de los Átomos
MÉTODOS FÍSICOS
MÉTODOS QUÍMICOS
Ensayos de Grupos Funcionales
Métodos de Degradación
Preparación de Derivados
MÉTODOS DE DIFRACCIÓN
Rayos X, Electrones, Neutrones
MÉTODOS ESPECTROSCÓPICOS
Espectros de Absorción
Espectros de Emisión
ESPECTROMETRÍA DE MASAS
•
•
•
•
•
•
Mejor calidad de la información estructural.
Menor cantidad de muestra.
Alta sensibilidad y selectividad.
No alteración de la composición química.
Posibilidad de análisis continuos.
Registro de la información en bases de datos
y/o espectros.
ESPECTROSCOPÍA DE ABSORCIÓN
Molécula ⇒ diferentes estados o niveles energéticos.
ET = Eelec + Evibr + Erot + Eespín nuclear + Eespín electr + ...
∆E entre los estados de cada tipo es diferente:
∆Eelec > ∆Evibr > ∆Erot > ∆Eespín nuclear
nivel electrónico
niveles
rotacionales
estado excitado
S1
E
niveles
vibracionales
estado fundamental
S0
*Una molécula puede experimentar diferentes transiciones entre distintos
niveles energéticos
*Cada tipo de transición requiere una energía determinada:
E = hν
ν = hcν
ν = hc/λ
λ
Radiación electromagnética de energía determinada
Diferentes tipos de espectros
ESPECTROSCOPÍA DE ABSORCIÓN
Molécula ⇒ diferentes estados o niveles energéticos
ESPECTROSCOPÍA ULTRAVIOLETA (UV) - VISIBLE
Transiciones entre niveles electrónicos (electrones de valencia).
ESPECTROSCOPÍA INFRARROJA (IR)
Transiciones entre niveles vibracionales.
ESPECTROSCOPÍA DE RESONANCIA MAGNÉTICA NUCLEAR (RMN)
Transiciones entre niveles de espín nuclear.
ESPECTROSCOPÍA DE RESONANCIA DE ESPÍN ELECTRÓNICO (RSE)
Transiciones entre niveles de espín electrónico.
ESPECTROS
Una banda o grupo de bandas
Debidas a una parte de la molécula
CROMÓFORO
•
Zonas del espectro electromagnético
UV lejano
o de vacio
Rayos X
λ (nm)
10
UV cercano
200
Visible
400
IR
780
UV lejano o de vacío λ < 200 nm
UV cercano λ: 200-400 nm
Visible λ : 400-780 nm
•
Utilidad
Estructuras electrónicas de moléculas insaturadas
(medida de la extensión de la conjugación)
•
Actualmente es la técnica espectroscópica menos utilizada en
Determinación Estructural ⇒ Proporciona menos información
•
Se obtienen Espectros Electrónicos:
Con radiaciones de λ en la zona del UV- Visible
se excitan electrones desde OM ocupados
(enlazantes o no enlazantes) a OM vacios (antienlazantes)
Base de la Espectroscopía UV- Visible:
Excitación Electrónica
TRANSICIONES ELECTRONICAS
Dependen de la estructura de la molécula:
• Cuando solo hay enlaces σ:
Transiciones σ → σ* (Alta Energia)
• Cuando hay enlaces múltiples (π) además de σ son posibles otras transiciones:
Transiciones σ → π *
Transiciones π → π*
Transiciones π → σ*
(de menor energía que la σ → σ*)
• Cuando hay electrones no enlazantes (pares de e- no compartidos) se pueden
producir otros dos tipos de transiciones:
Transiciones n → π*
Transiciones n → σ*
Cuando en una molécula existen e- σ, π y n son posibles todas las
transiciones mencionadas pero algunas requieren alta energia (λ
λ < 200nm) y
caen en el UV lejano
Orbitales Moleculares
σ*
n
E
n
Antienlazantes
σ*
π
π*
π
σ*
σ
π*
σ*
n
π*
σ
No enlazantes
π
π*
Enlazantes
σ
Unicamente, cuando existe conjugación, la λ necesaria para
producir la transición electrónica es mayor y cae dentro del rango
típico del UV cercano
Ejemplo:
Transición π
π*
λ (nm)
Compuesto
H2C CH2
165
H2C=CH-CH=CH2
217
H2C=CH-CH=CH-CH=CH2
258
H2C=CH-CH=CH-CH=CH-CH=CH2
290
↑Conjugación → ↑ nº niveles de E de los OM π → ↓ ∆E entre HOMO y LUMO
→ ↓ Energia de la radiación para la transición electrónica
→ ↑λ
EFECTO DE LA CONJUGACIÓN
Absorciones típicas para Cromóforos simples aislados
Cromóforo
Transición
λmax
log(εε)
Alcano
σ → σ∗
135*
---
Alquino
π → π∗
170
3.0
Alqueno
π → π∗
175
3.0
Alcohol
η → σ∗
180
2.5
Eter
η → σ∗
180
3.5
Cetona
π → π∗
180
3.0
η → π∗
280
1.5
π → π∗
190
2.0
η → π∗
290
1.0
Amina
η → σ∗
190
3.5
Acido
η → π∗
205
1.5
Ester
η → π∗
205
1.5
Amida
η → π∗
210
1.5
Tiol
η → σ∗
210
3.0
Nitro
η → π∗
271
<1.0
Azo
η → π∗
340
<1.0
Aldehido
*Etano
ESPECTROFOTÓMETRO UV (y/o visible)
Esencialmente consta de:
Fuente de luz adecuada con λ en cambio continuo
Sistema de lentes y espejos que dividen el haz de luz en dos: uno pasa por una célula que
contiene la muestra y el otro por una célula con el disolvente
Detector
Sistema de registro del espectro
ESPECTROFOTÓMETRO DE DOBLE HAZ
MUESTRAS
En fase gaseosa o en disolución.
En disolución:
♦ Se emplean células de cuarzo de distintos tamaños. Las mas corrientes son de 1 cm de
espesor con capacidad para ≈ 3mL de disolución
♦ Hay que preparar cuidadosamente disoluciones muy diluidas (p. ej. 1mg en 100mL de
disolución para Pm: 100-200)
♦ Disolventes más comunes: EtOH 95% (barato y transparente) y ciclohexano (menos
polar→menos interacciones). Otros disolventes:
Disolvente
acetonitrilo
agua
ciclohexano
hexano
metanol
etanol
eter
Cloruro de metileno
Cloroformo
Tetracloruro de carbono
λ(nm)
190
191
195
195
201
204
215
220
237
257
ESPECTRO
La forma más sencilla es la representación de Absorbancia (ordenadas) frente a λ
(abcisas).
Se observan bandas anchas (no líneas)
Dentro de cada nivel electrónico existen diferentes
subniveles vibracionales y rotacionales
Ley de Lambert-Beer
A = log
Io
I
Io : Intensidad luz incidente
I: Intensidad luz transmitida
ε: Cantidad exácta de radiación absorbida (Absorción molar, absortividad
molar, coeficiente de extinción). Es una constante física característica de cada muestra
ε = 0.87x1020.P.a
P: probabilidad de la transición (0-1). Afectada por muchos factores, existen reglas que
indican si una transición es prohibida o permitida. a: área del cromóforo
ε=
A
l.c
l: trayecto óptico de la muestra
c: concentración molar (mol/L)
A mayor longitud del cromóforo, mayor valor de a y, por tanto, de ε
Con cromóforos comunes de l = 10 Å (10-7 cm) y P = 1 → ε ≈ 105 (valores más
altos que se observan)
log
Io
I
= ε.l.c
ε.
En resumen, la absorción UV viene determinada por:
Posición de la banda de absorción λmax (λ
λ absorción máxima).
Depende de ∆E entre niveles electrónicos
Intensidad de la banda ε (absortividad molar a dicha λ).
Depende de la probabilidad de la transición y del área del
cromóforo
CONCEPTOS Y TÉRMINOS
CROMÓFORO: grupo funcional o parte de la molécula responsable de la
absorción molecular
AUXOCROMO: agrupamiento que unido a un cromóforo altera la longitud de
onda de la absorción y la intensidad de la misma. Los más importantes son
agrupamientos saturados con pares de electrones sin compartir: -OH, -NH2, -Cl
DESPLAZAMIENTO BATOCRÓMICO (al rojo): desplazamiento de la absorción
hacia λ mayores
DESPLAZAMIENTO HIPSOCRÓMICO (al azul): desplazamiento de la
absorción hacia λ menores
EFECTO HIPERCRÓMICO (HIPERCROMICIDAD): aumento de la intensidad
de la absorción
EFECTO HIPOCRÓMICO (HIPOCROMICIDAD): disminución de la intensidad
de la absorción
EFECTOS DEL DISOLVENTE
a) Transiciones π → π*
En muchas transiciones de este tipo, el estado excitado es mas polar que el
fundamental y por tanto interaccionará mas con un disolvente polar (dipolo-dipolo) que
con uno apolar lo que producirá una mayor estabilización del estado excitado que del
fundamental en un disolvente polar (EtOH).
⇒ ∆E será menor en un disolvente polar (EtOH) que en un disolvente apolar
(hexano)
⇒ Desplazamiento batocrómico al pasar de hexano a etanol
π*
π*
∆E
∆E
π
Hexano
π
Etanol
b)Transiciones n → π*
Efecto opuesto al caso anterior. Un disolvente prótico forma enlaces de
hidrógeno mas facilmente con el estado fundamental que con el excitado estabilizando
por tanto mas al primero.
⇒ ∆E será mayor en un disolvente polar (EtOH) que en un disolvente apolar
(hexano)
⇒ Desplazamiento hipsocrómico al pasar de hexano a etanol
INVESTIGACION DE UN CROMOFORO
No hay reglas ni procedimientos fáciles para identificar un cromóforo. Algunas etapas a
seguir son:
1) Analizar la complejidad del espectro y el grado en que se adentra en el visible:
♦Si hay muchas bandas que se alargan en el visible:
Cromóforo largo conjugado
Aromático policíclico
♦♦ Una sola banda (o pocas) a λ < 300 nm
Dos (o tres) unidades conjugadas solamente
2) Analizar la intensidad de las bandas (en especial la de >ε y la de >λ)
♦ ε = 10.000-20.000
Cromóforos conjugados simples: Dienos y Cetonas α,β
β -no saturadas
♦ ε = 10-100 a λ = 270-350 nm
Transiciones n→
→π* de Cetonas
♦ ε = 1.000-10.000
Compuesto aromático (casi siempre)
Una vez hecho esto, la investigación de un cromóforo se debe apoyar en otros métodos
espectroscópicos. Por ejemplo, si por RMN detectamos la existencia de H aromáticos,
buscariamos un modelo de cromóforo aromático. Del mismo modo, la presencia de una
cetona α,β-no saturada puede deducirse de la vibración de tensión C=O en IR y
confirmarse en UV.
1) Compuestos que solo contienen e- σ:
Transiciones σ→σ* que requieren E ≈ 185 Kcal/mol (λ<200nm) → absorben en el
UV de vacío
Transparentes al UV cercano. Útiles como disolventes
2) Compuestos saturados con e- n (O,S,N,X):
Transiciones σ→σ* y n→σ*. Siguen sin absorber en el UV cercano
Transparentes al UV cercano .Útiles como disolventes
Ejemplos:
CH3OH
(CH3)3N
CH3Cl
λmax: 177 (hexano)
λmax: 200 (hexano)
λmax: 173 (hexano)
3) Compuestos que contienen enlaces π:
Transiciones σ→σ*, σ→π*, π→π*, π→σ*
Si además poseen pares de e- no enlazantes: n→π*, n→σ*
Transparentes al UV cercano cuando no existe conjugación,
absorben fuertemente en el UV lejano
La transición prohibida n→
→π* produce absorciones débiles en el UV cercano
3.1.- Cromóforos etilénicos
H2C CH2 (fase vapor)
λ = 165 (ε = 10.000)
π 1e
π∗
λ = 193
π
2e-
π∗
La sustitución por grupos alquilo ↑λ
Al extenderse la conjugación ↑λ y ↑ε
CH2=CH-CH=CH2
λmax = 217 (εmax = 21.000)
Existen métodos empíricos para predecir el efecto batocrómico (↑λ) de la
sustitución en dienos y polienos para la transición π→π* (Reglas de WoodwardFieser).
Se obtienen buenas correlaciones para sistemas poliénicos de hasta 4 dobles
enlaces tanto en sistemas homo- como heteroanulares. Las correlaciones son peores
en sistemas cross-conjugados. Estas reglas pierden validez en los casos en que por
cualquier efecto estructural se altera la coplanaridad del sistema conjugado.
Reglas de Woodward-Fieser (p.387, Tablas 2001)
Sistema básico
Dieno acíclico
s-trans
λmax (nm)
Homoanular
Heteroanular
253
214
s-cis
217
Incrementos
Por cada doble enlace conjugado adicional
Por cada doble enlace exocíclico
Por cada sustituyente
C-sustituyente
-Cl, -Br
-OR
-OC(O)CH3
-NR2
-SR
Corrección del disolvente
+30
+5
+5
+5
+6
0
+60
+30
≈0
Ejemplos:
H3C
H 2C
C
C
CH2
CH3
Valor base.................217
2 C-sust. (2x5)........... 10
227 nm
Valor base.................214
3 C-sust. (3x5)........... 15
1 C=C exo.................. 5
234 nm
Valor base.................253
3 C-sust. (3x5)........... 15
1 C=C exo.................. 5
λobs = 226 nm
λobs = 235 nm
ε = 19.000
λobs = 275 nm
ε = 10.000
273 nm
Valor base.................253
1 C=C conj. .............. 30
3 C-sust. (3x5)........... 15
1 C=C exo.................. 5
CH3COO
303 nm
λobs = 306 nm
Para sistemas poliénicos conjugados de mas de cuatro dobles
enlaces se utilizan las reglas empíricas de Fieser-Kuhn
λmax = 114 + 5M + n(48.0 - 1.7n) - 16.5 Rendo-10 Rexo
εmax = (1.74 x 104)n
n: nº dobles enlaces conjugados
M: sustituyentes alquilo (o similares) unidos al sistema conjugado
Rendo: nº anillos con dobles enlaces endocíclicos en el sistema conjugado
Rexo: nº anillos con dobles enlaces exocíclicos en el sistema conjugado
Ejemplos:
1.- Licopeno
CH3
CH3
CH3
H3C
CH3
CH3
CH3
CH3
CH3
Valores calculados:
CH3
λmax = 114 + 5(8) + 11[48.0 - 1.7(11)] - 0 -0 = 476 nm
εmax = (1.74 x 10 4) 11 = 19.1 x 104
Valores experimentales (hexano):
λmax = 474 nm
εmax = 18.6 x 104
2.- β -Caroteno
Me
Me
Me
Me
Me
Me
Me
Me
Me
Me
Valores calculados:
λmax = 114 + 5(10) + 11[48.0 - 1.7(11)] - 16.5(2) -10(0) = 453.3 nm
εmax = (1.74 x 10 4) 11 = 19.1 x 104
Valores experimentales (hexano):
λmax = 452 nm (visible “naranja”)
εmax = 15.2 x 104
3.2.- Cromóforos acetilénicos
HC CH
λ = 173 nm
π
π∗
Ο Poliinos y polieninos conjugados: dos bandas en el UV cercano con estructura
fina debidas a transiciones π→π* y muy intensa la de ↓λ
3.3.- Cromóforos carbonílicos
A) Aldehidos y cetonas
Ο Aldehídos y cetonas saturados dan 3 bandas, dos de ellas en el UV de vacío
λ(nm)
π→π*
n→
→ σ*
n→
→π*
< 200
< 200
270-300 (prohibida ε<30)
Ο Aldehídos y cetonas α,β
β-no saturados se caracterizan por:
Absorción intensa π→π* λ: 215-250nm (εε=10.000-20.000)
Absorción débil (generalmente mal definida) n→π* (transición
prohibida) λ: 310-330nm
Existen correlaciones empíricas (reglas de Woodward ampliadas por
Fieser) para estimar la posición de la transición π→π* incluyendo el
efecto del disolvente. En sistemas conjugados cruzados se considera el
valor correspondiente al cromóforo de mayor λ.
Reglas de Woodward-Fieser (p.388-389, Tablas 2001)
δ
β
O
X
δ
γ
α
Sistema básico
O
O
O
X
λmax (nm)
215
X=R
H
OH
OR
202
215
207
193
193
Incrementos
Por cada doble enlace conjugado adicional
Por cada doble enlace exocíclico
Por cada componente diénico homoanular
Por cada sustituyente del sistema conjugado
C-sustituyente
-Cl
-Br
-OH
-OR
-OC(O)CH3
-NR2
-SR
α
+10
+15
+25
+35
+35
+6
Corrección del disolvente
Agua
Etanol, metanol
Cloroformo
Dioxano
Eter
Hexano, ciclohexano
+8
0
-1
-5
-7
-11
β
+12
+12
+30
+30
+30
+6
+95
+85
γ
+18
+17
+6
+30
+5
+39
δ o mayor
+18
+50
+31
+6
Ejemplos:
O
Valor base....................215
C-sust.(α)...................... 10
C-sust.(β)...................... 12
α
CH3
237 nm
β
Valor experimental (EtOH) λ max = 232 nm
Valor base....................215
OH (α)........................... 35
C-sust.(2β).....................24
OH
274 nm
O
Valor experimental (EtOH) λ max = 270 nm
R
Valor base................... 215
C=C exo........................ 5
C-sust.(2β).................... 24
R
R
244 nm
O
Valor experimental (EtOH) λ max = 245 nm
R
R
Valor base................... 215
C-sust.(1β).................... 12
R
227 nm
O
B) Ácidos carboxílicos
Ácidos carboxílicos saturados: absorción débil a λ ≈ 200 nm (transición
prohibida n→π*)
β -no saturados: fuerte absorción a λ ≈ 200 nm
Ácidos carboxílicos α,β
(transición π→π*).
Ejemplo: ácido acrílico CH2=CH-COOH λmax = 200 nm (ε = 10.000)
La sustitución desplaza la absorción a mayores λ.
Ejemplos:
N
CH3
H2C C
C
C
C O
HO
λmax= 210 nm
C OH
O
λmax= 235 nm (ε = 12.500)
El valor de λ aumenta el aumentar la extensión del cromóforo.
Ejemplos:
CH3-(CH=CH)2-COOH
CH3-(CH=CH)3-COOH
CH3-(CH=CH)4-COOH
λmax = 254 nm (ε = 25.000)
λmax = 294 nm (ε = 37.000)
λmax = 332 nm (ε = 49.000)
C) Esteres, lactonas, amidas y lactamas
Comportamiento similar al de los ácidos carboxílicos correspondientes.
D) Nitrilos α,β-no saturado
Absorben a λ ≈ 210 nm (ε ≈ 10.000).
E)Compuestos con enlace N-O; nitrocompuestos, nitrosocompuestos,
nitratos y nitritos
Absorción débil en el UV cercano ((transición prohibida n→π*).
Ejemplo:
CH3-NO2
λmax = 271 nm (ε = 19)
Ο Nitrocompuestos α,β
β -no saturados: absorción intensa en UV cercano (transición
π→π*).
Ejemplo: CH3-CH=CH-NO2
λmax = 229 nm (ε = 9.400)
λmax = 235 nm (ε = 9.800)
3.4.- Benceno y derivados
En el benceno, 3 bandas de absorción debidas a transiciones π→π*:
- ( banda E1) λmax = 184 nm (ε = 60.000)
- ( banda E2 ó k) λmax = 204 nm (ε = 7.900)
- (banda B) λmax = 256 nm (ε = 200) transición prohibida, mucha estructura fina (en
disolventes polares ↓estructura fina)
Ο La sustitución con grupos alquilo aumenta λ.
Ejemplos:
CH3
λmax= 261 nm (ε = 300)
H3C
CH3
H3C
λmax= 266 nm (ε = 305)
Ο Los sustituyentes con e- no enlazantes conjugados (efecto +K ó +M) aumentan λ
en las tres bandas de absorción y generalmente intensifican la última perdiéndose
estructura fina. Además es posible la transición n→π* (prohibida): banda R
Ejemplos:
O
NH2
OH
λmax= 21O.5 nm (ε = 6.200)
λmax= 230 nm (ε = 8.600)
λmax= 270 nm (ε = 1450)
λmax= 280 nm (ε = 1.430)
λmax= 255 nm (ε = 11.000)
λmax= 272 nm (ε = 2.000)
λmax= 278 nm (ε = 1.800)
Ο Si en vez de anilina tenemos, en medio ácido, el ión anilinio, los valores de λ son
análogos a los del benceno pues no existe conjugación entre el anillo aromático y el
sustituyente.
+
NH3
λmax= 203 nm (ε = 7.500)
λmax= 254 nm (ε = 160)
Ο La unión al benceno de cromóforos insaturados, produce un aumento de λ de la
banda B y la banda K aparece en el UV cercano (200-250 nm). La banda B aparece
(a veces) enterrada (sumergida) en la anterior.
Ejemplos de bencenos monosustituidos (λ
λmax)
Sustituyente
-H
-R
-OH
-OR
-NH2
-F
-Cl
-Br
-I
-NH3+
-C=CH2
-C≡
≡CH
-C6H5
-CHO
-C(O)R
-CO2H
-CN
-NO2
Banda E
Banda K
Banda B
Banda R
(ε>30000)
184
189
(ε~10000)
204
208
211
217
230
204
210
210
207
203
248
248
250
242
238
226
224
252
(ε~300)
254
262
270
269
280
254
257
257
258
254
282
278
(ε~50)
280
276
272
271
280
328
320
202
330
Ο Se pueden hacer cálculos empíricos de λmax empleando valores tabulados.
Cálculo de la posición de la transición (λ
λmax) π→π* permitida en
bencenos polisustituidos (p.391, Tablas 2001)
Valor base: 203.5
Incrementos por cada sustituyente:
Me
Cl
Br
OH
OOMe
NH2
NO2
CHO
COMe
COOH
3.0
6.0
6.5
7.0
31.5
13.5
26.5
65.0
46.0
42.0
25.5
Reglas de Scott (p.392, Tablas 2001)
Cálculo de la posición de la banda K (λ
λmax, en etanol) en aldehídos,
cetonas, ácidos carboxílicos y esteres aromáticos
Sistema básico:
O
X
X=H
250
Alquilo, cicloalquilo 246
OH
230
OR
230
Incrementos por cada sustituyente del anillo aromático:
Alquilo, cicloalquilo
-Cl
-Br
-OH, OR
-O -NH2
-NMe2
-NHCOMe
orto
3
0
2
7
11
13
20
20
meta
3
0
2
7
20
13
20
20
para
10
10
15
25
78
58
85
45
Ejemplos:
OMe
Cl
CH3O
CH3
COOEt
O
OH
O
Valor base....................246
OH (o-).......................... 7
Cl (m-)........................... 0
Alquilo(o-)...................... 3
256 nm
Valor experimental λ max = 257 nm
Valor base....................246
OMe (m-)....................... 7
OMe (p-).........................25
Alquilo(o-)...................... 3
281 nm
Valor experimental λ max = 278 nm
Ο En los sistemas aromáticos carbocíclicos con anillos condensados, la absorción se
desplaza a ↑λ al aumentar el nº de anillos condensados llegándose a adentrar en el
visible.
3.5.- Compuestos heteroaromáticos.
Los compuestos heterocíclicos saturados: piperidina, pirrolidina, etc., son transparentes en
el UV cercano.
A) Anillos de 6 eslabones heteroaromáticos
El UV de la piridina es análogo al del benceno. La banda B es mas intensa (no está
prohibida por la simetría) y tiene menos estructura fina.
A) Anillos de 5 eslabones heteroaromáticos.
Sus espectros son difíciles de interpretar, se han comparado con los del ciclopentadieno
(cis-dieno análogo) encontrandose que las absorciones son de menor intensidad. Cuando
existen sustituyentes los valores de λ aumentan (y tambien los de ε en la “banda II”).
1.1. Asignar las estructuras que se indican, correspondientes a tres compuestos esteroídicos,
teniendo en cuenta que en UV presentan las siguientes absorciones (λmax en hexano): A,
275 nm, B, 304 nm y C, 356 nm.
C9H19
O
H3C
C9H19
C8H17
O
O
H3C
O
HO
1.2. La hidrogenación parcial del trieno D dio lugar a dos compuestos E y F de formula
molecular C10H14 . Asignar sus estructuras teniendo en cuenta que en UV presentan las
siguientes absorciones (λmax en hexano): E, 235 nm y F, 275 nm.
D
1.3.Un compuesto G de formula molecular C7H10O da positivo el test de la 2,4dinitrofenilhidrazona, reacciona con bromo en tetracloruro de carbono y cuando se trata
con yodo en solución acuosa de NaOH conduce a un precipitado amarillo de olor
desagradable. El espectro UV presenta una absorción (λmax en etanol) a 257 nm.
Deducir su estructura. ¿Sería posible solo una estructura?.
1.4. Estimar la posición de la banda de absorción en UV de los siguientes compuestos:
Los valores experimentales (λmax en etanol) se dan entre paréntesis.
R
O
O
H3C
O
O
O
(327 nm)
O
(388 nm)
O
O
CH3
(226 nm)
O
OH
O
OH
O
HO
OH
HO
OH
(300 nm)
(217 nm)
(247 nm)
(270 nm)
Volver a página docente