TEMA 9 PROCESOS QUE OPERAN POR CARGAS Ingeniería de Procesos y Producto Prof. Dr. Carlos Godínez Seoane 4º Curso del Grado de Ingeniería Química Industrial Tema 9. Procesos que operan por cargas 1 LOS PROCESOS QUÍMICOS PROCESOS CONTINUOS VS. POR CARGAS No todos los procesos operan continuamente. En los procesos por cargas (o “batch”) los pasos principales operan discontinuamente. Por tanto, un proceso por cargas no proporciona producto de forma continua sino por cantidades discretas (lotes). Producción (kmol/carga) carga 2 carga 1 tiempo de proceso tiempo muerto Tema 8. 9. Procesos que operan por cargas tiempo 22 LOS PROCESOS QUÍMICOS PROCESOS CONTINUOS VS. POR CARGAS Tema 8. 9. Procesos que operan por cargas 33 PROCESOS OPERADOS POR CARGAS RECETAS ETAPA Una receta es una secuencia de etapas de procesamiento especificadas con condiciones de operación y tiempos de procesamiento predeterminados. DESCRIPCION 1 Mezclar las materias primas A y B. Calentar a 90°C y reaccionar durante 4 horas para producir el producto P 2 Mezclar con el disolvente D durante 1 hora a temperatura ambiente 3 Centrifugar para separar el producto sólido P durante 2 horas 4 Secar el producto P en un secadero de bandejas por 1 hora a 60°C Tema 8. 9. Procesos que operan por cargas 44 PROCESOS OPERADOS POR CARGAS LOTES Y CAMPAÑAS Un lote es un ciclo completo de etapas que se aplica a unas materias primas para obtener un producto. Diagrama de Gantt o de eventos temporales Una campaña es un conjunto de lotes ejecutados con el fin de cumplir una producción determinada. Tema 8. 9. Procesos que operan por cargas 55 PROCESOS OPERADOS POR CARGAS MODOS DE OPERACIÓN Operación secuencial Duración del lote = 8 horas ETAPA 1 ETAPA 2 ETAPA 3 ETAPA 4 Operación solapada Duración del lote = 4 horas Número de lotes = 3 4 4 4 1 1 2 1 2 1 ETAPA 1 ETAPA 2 2 1 Tiempo no productivo 1 ETAPA 3 ETAPA 4 4 4 1 1 2 1 2 1 2 1 1 Duración de la campaña = 16 horas Duración de la campaña = 24 horas Un lote se empieza a procesar justo cuando el lote anterior ha finalizado. En la operación secuencial nunca hay dos lotes fabricándose simultáneamente. 4 Número de lotes = 3 El inicio de un lote comienza cuando queda libre una etapa del lote anterior aunque este lote no se haya finalizado. En un momento dado, hay mas de un lote en el tren de producción. Tema 8. 9. Procesos que operan por cargas 66 PROCESOS OPERADOS POR CARGAS DURACIÓN DEL LOTE La duración de un lote (tL) se define como el intervalo de tiempo entre la producción de dos lotes sucesivos: Para operación secuencial: M tL = ∑τ j j=1 Para operación solapada: tL = max{τ j } j=1,M τj representa el tiempo de procesado de la etapa j. El paso que tiene la mayor duración determina la mínima duración del lote posible. La duración de una campaña (tC) se obtiene sumando las duraciones de los lotes necesarios (NL) para obtener la producción requerida. Tema 8. 9. Procesos que operan por cargas 77 PROCESOS OPERADOS POR CARGAS PLANTAS MULTIPRODUCTO Plantas “flowshop” Todos los productos requieren las mismas etapas, en la misma secuencia de operaciones Plantas “jobshop” No todos los productos requieren todas las etapas o no todos los productos siguen la misma secuencia de operaciones. También se llaman plantas multipropósito. Cuanto mayor es la similitud entre los productos mas se aproxima a “flowshop” y viceversa. Tema 8. 9. Procesos que operan por cargas 88 PROCESOS OPERADOS POR CARGAS PLANTAS MULTIPRODUCTO Duración del lote = 25 horas Duración de la campaña = 29 horas Duración del lote = 21 horas Duración de la campaña = 25 horas Tema 8. 9. Procesos que operan por cargas Campañas de un solo producto. Se fabrican todos los lotes de un mismo producto consecutivamente antes de pasar a otro producto. Campañas mixtas Los lotes se todos productos se programan para ejecutarse según una secuencia predeterminada 99 PROCESOS OPERADOS POR CARGAS PLANTAS MULTIPRODUCTO Una alternativa para reducir los tiempos muertos es, si es posible, retener el material en los equipos según sea requerido por la programación usándolos a modo de tanques de almacenamiento. Almacenamiento Duración del lote = 15 horas Duración del lote = 28 horas Etapa 1 Etapa 2 Etapa 3 10 A 4 5 A B 5 A Etapa 1 2 B 2 B Programación secuencial 10 A Etapa 2 Etapa 3 4 B 5 A 2 B 3 5 A 10 A 2 B 4 B 5 A 2 B 3 2 B 5 A Programación secuencial con retención del producto B en la etapa 2 Tema 8. 9. Procesos que operan por cargas 10 10 PROCESOS OPERADOS POR CARGAS PLANTAS MULTIPRODUCTO Puede lograrse aun una mayor reducción de la duración de los lotes si se añaden tanques de almacenamiento entre etapas. Aunque supone algo de inversión se compensa por una mayor utilización: Duración del lote = 14 horas Etapa 1 Tanque 1 Etapa 2 Tanque 2 Etapa 3 10 4 A B 5 A 4 10 4 A B 5 A 2 4 5 A Almacenamiento 2 B 4 2 B 4 5 A 2 B Con almacenamiento intermedio del producto B Tema 8. 9. Procesos que operan por cargas 11 11 PROCESOS OPERADOS POR CARGAS TIEMPO DE LIMPIEZA Y TRANSFERENCIA Podría pensarse que las campañas mixtas son mas eficientes pero puede no ser el caso si se incluyen los tiempos de limpieza y/o la transferencia entre las etapas. 5 ETAPA 1 1 2 A 5 ETAPA 2 1 Duración del lote = 27 horas B 2 A 1 5 2 A 1 4 B 1 B 1 1 2 A 1 5 A 1 4 B 2 1 B 1 1 2 A 1 4 B Duración de la campaña = 30 horas Tiempo de limpieza = 1 h Tema 8. 9. Procesos que operan por cargas 12 12 PROCESOS OPERADOS POR CARGAS UNIDADES EN PARALELO La adición de unidades operando en paralelo aumenta también la eficiencia de la utilización del equipo: Duración del lote = 12 horas ETAPA 1 Sin etapas en paralelo Desdoblamiento de la etapa 1 en dos trenes de producción en paralelo 12 12 ETAPA 1 TREN B ETAPA 2 12 12 33 ETAPA 2 TREN A 12 12 12 12 33 Duración del lote = 6 horas 12 12 12 12 33 Tema 8. 9. Procesos que operan por cargas 33 12 12 12 12 12 12 33 33 13 13 SÍNTESIS DE PROCESOS POR CARGAS METODOLOGÍA DE DISEÑO Las plantas que operan por cargas se comienzan diseñando el proceso como si fuera continuo y después las operaciones continuas se reemplazan por etapas discontinuas. Por consiguiente el proceso de comenzar el diseño por el reactor y seguir con el sistema de separación y recirculación sigue siendo válido. Tema 8. 9. Procesos que operan por cargas 14 14 SÍNTESIS DE PROCESOS POR CARGAS METODOLOGÍA DE DISEÑO Conviene tener en cuenta que algunos equipos pueden realizar mas de una función. La combinación de equipos en uno solo reduce los costes de capital inmovilizado y de operación (limpieza, transferencia) aunque limita el solapamiento de lotes. La recirculación de materiales se solventa mediante la utilización de tanques de almacenamiento intermedios. Tema 8. 9. Procesos que operan por cargas 15 15 REACTORES POR CARGAS OPERACIÓN DISCONTINUA La operación discontinua se da cuando la velocidad de adición de los reactantes es rápida y la velocidad de reacción muy lenta de manera que no hay conversión durante la carga y esta solo tiene lugar durante la fase de reacción: Carga Reacción Nj0 Cj0 Descarga y limpieza Nj Cj xA V t=0 0 < t < tf t = tf Tema 8. 9. Procesos que operan por cargas 16 16 REACTORES POR CARGAS OPERACIÓN SEMICONTINUA La operación semicontínua se da cuando un reactante se carga inicialmente y el otro se añade progresivamente, de manera que la reacción y la carga ocurren simultáneamente: t=0 0 < t < tf Tema 8. 9. Procesos que operan por cargas t = tf 17 17 REACTORES POR CARGAS BALANCES DE MATERIA Y ENERGÍA Los balances de materia y energía nos permiten de concentración y determinar los perfiles temperatura en función del tiempo con cada modo de operación: Operación discontínua dNA = rA V dt dT Q + ∆HrrA V = dt NT Cpm Operación semicontínua dNA = rA V Componente que se carga dt dNB = rB V + FB Componente que se añade dt dV = q0 Volumen del reactor dt dT Q + ∆HrrA V − FBCpB (T − T0 ) = dt NT Cpm Tema 8. 9. Procesos que operan por cargas 18 18 REACTORES POR CARGAS REACCIONES SIMPLES Su naturaleza dinámica les hace muy sensibles a los desequilibrios entre el calor generado por el reactor y el calor eliminado por el sistema de refrigeración. Cuando esto ocurre se produce una excursión térmica o “runaway” que en casos extremos puede producir la explosión del reactor. dT Q + ∆HrA = dt NT Cpm si Q = −∆HrA ⇒ dT =0 dt pero si Q < −∆HrA El diseño del sistema de intercambio de calor en un reactor por cargas es muy crítico. Tema 8. 9. Procesos que operan por cargas 19 19 REACTORES POR CARGAS REACCIONES SIMPLES Tema 8. 9. Procesos que operan por cargas 20 20 REACTORES POR CARGAS REACCIONES SIMPLES Tema 8. 9. Procesos que operan por cargas 21 21 REACTORES POR CARGAS REACCIONES SIMPLES Si se dispone de datos cinéticos precisos de la reacción en estudio, lo mejor es contrastar la información de nuestra reacción con criterios de seguridad o mapas de seguridad: θ= T − Th ·γ Th γ= E RTh ω= UAt f NA0CpΘ Da = k 0CnA0+m−1t f Tema 8. 9. Procesos que operan por cargas 22 22 REACTORES POR CARGAS REACCIONES MÚLTIPLES a) Reacciones en paralelo ϕP/A = 1 ϕP/A = k 2 − a1 ) 1 + 2 C(a A k1 Si a2 < a1, usar CA alta Si a2 > a1, usar CA baja Si Si Si Si a2 a2 a2 a2 1 1+ k 2 (a2 −a1 ) (b2 −b1 ) CA CB k1 > a1 y b2 > b1, usar CA y CB bajas > a1 y b2 < b1, usar CA baja y CB alta < a1 y b2 > b1, usar CA alta y CB baja < a1, y b2 < b1, usar CA y CB altas Tema 8. 9. Procesos que operan por cargas 23 23 REACTORES POR CARGAS REACCIONES MÚLTIPLES A A D CA alta A D = disolvente inerte B CA alta CB alta CA baja B A A B CA alta CB baja CA baja CB alta Tema 8. 9. Procesos que operan por cargas A, B D CA baja CB baja 24 24 REACTORES POR CARGAS REACCIONES MÚLTIPLES b) Reacciones en serie ϕP/A k 2 CPp =1− k1 CaA P P, SP SP A Mantener una concentración baja del producto intermedio implica eliminarlo del medio conforme se forma por destilación. Tema 8. 9. Procesos que operan por cargas 25 25 REACTORES POR CARGAS REACCIONES MÚLTIPLES Paralelo ϕP/A = Serie ϕP/A 1 1+ k 2 (a2 −a1 ) CA k1 k 2 CPp =1− k1 CaA k para ↑↑ ϕP/A ⇒ ↓↓ 2 k1 k 2 k 20 (E − E ) exp − 2 1 = k1 k10 RT Si E1 > E2 a mayor temperatura menor k2/k1 y mayor selectividad. Operar a temperatura alta Si E2 > E1 a mayor temperatura mayor k2/k1 y menor selectividad. Operar a una temperatura baja aumentaría la selectividad pero la conversión sería baja. Operar a una temperatura intermedia (óptima) Tema 8. 9. Procesos que operan por cargas 26 26 REACTORES POR CARGAS REACCIONES MÚLTIPLES En el caso de E2 > E1 mejor aún que operar de forma isotérmica a temperatura intermedia es usar una progresión de temperatura. Solo el PFR permite, mediante un diseño adecuado emplear una temperatura que sea función de la posición. Esta progresión debe ser: Paralelo progresión creciente A B En función del tiempo T = f(t) Primero T baja (alta SP/A, baja xA) Después T alta (alta xA, baja SP/A) Serie progresión decreciente Primero T alta (alta xA, baja SP/A) Después T baja (alta SP/A, baja xA) Tema 8. 9. Procesos que operan por cargas 27 27 DESTILACIÓN POR CARGAS La destilación por cargas se puede llevar a cabo de diversas maneras según como se aplique el reflujo en función del tiempo. Destilación a reflujo constante Destilación a reflujo variable Tema 8. 9. Procesos que operan por cargas 28 28 DESTILACIÓN POR CARGAS DESTILACIÓN A REFLUJO CONSTANTE En este modo de operación la relación de reflujo se mantiene constante. Como consecuencia la composición del destilado va variando con el tiempo Es la forma de operación mas fácil de implementar en la práctica por la sencillez de los lazos de control de caudal en comparación con la complejidad de los lazos de composición. Tema 8. 9. Procesos que operan por cargas R = cte (xD)med = f(t) 29 29 DESTILACIÓN POR CARGAS DESTILACIÓN A REFLUJO CONSTANTE dB = −D dt Balance global: Balance de componente: d(x BB) = −DyD dt dB = −D dt d(x BB) dxB dB =B + xB = −DyD dt dt dt dB dxB = B (y D - xB ) xB0 B0 dx B ln =∫ xB y − x B D B Ecuación de Rayleigh Tema 8. 9. Procesos que operan por cargas 30 30 DESTILACIÓN POR CARGAS DESTILACIÓN A REFLUJO CONSTANTE Si en el intervalo de operación la volatilidad relativa es las composiciones en equilibrio están constante relacionadas por: yD = αx B 1 + (α − 1)x B Que combinada con la ecuación de Rayleigh nos lleva a la expresión: B0 xB0 = B xB 1 − xB 1 − xB 0 α 1/(α −1) Tema 8. 9. Procesos que operan por cargas 31 31 DESTILACIÓN POR CARGAS DESTILACIÓN A REFLUJO CONSTANTE El tiempo necesario para alcanzar un grado de separación dado se obtiene integrando el balance global de materia: dB = −D dt ∫ t 0 B0 - B t= D B Ddt = ∫ − dB B0 Dt = B0 − B Para una velocidad de vaporización constante: t= V= QR λBvap V = D(R + 1) D= B0 − B D QR (R + 1)λBvap Tema 8. 9. Procesos que operan por cargas ( B0 − B)(R + 1)λBvap t= QR 32 32 DESTILACIÓN POR CARGAS DESTILACIÓN A REFLUJO CONSTANTE En este caso, la ecuación de Rayleigh se integra para varias parejas de valores yD y xB obtenidas a partir del diagrama de McCabe-Thiele en función del número de etapas. Operación a reflujo constante (composición variable) L DxD y = x+ V V xD =yD La destilación finaliza cuando o antes de que (xD)med = xB0 (xD )med = B0 xB0 − BxB B0 − B Tema 8. 9. Procesos que operan por cargas 33 33 DESTILACIÓN POR CARGAS DESTILACIÓN A REFLUJO VARIABLE En este modo de operación la relación de reflujo se varia con el tiempo en una progresión tal que la composición del destilado se mantiene constante. Es mas compleja de implementar por la dificultad de encontrar adecuados sensores (o medidas indirectas) de composición que midan en tiempo real (p.ej.: pH, conductividad, radiaciones). Tema 8. 9. Procesos que operan por cargas R = f(t) (xD) = cte 34 34 DESTILACIÓN POR CARGAS DESTILACIÓN A REFLUJO VARIABLE En este caso, los balances de materia se integran para varias parejas de valores de R y xB obtenidas a partir del diagrama de McCabeThiele en función del número de etapas. Operación a reflujo variable (composición constante) xD =yD La destilación finaliza cuando o antes de que alcance la condición de reflujo total. Tema 8. 9. Procesos que operan por cargas 35 35 DESTILACIÓN POR CARGAS DESTILACIÓN A REFLUJO VARIABLE El tiempo que se requiere para la destilación a composición constante, se puede calcular por medio de la ecuación de Bogart: B0 (y D − xB0 ) xB0 dx B t= ∫xB (1 - L/V)(yD − xB )2 V Ecuación de Bogart El cálculo requiere la integración numérica a partir de los valores tabulados de (1 - L/V) y (yD - xB). Se determina xB para diversas relaciones de reflujo a parir de la concentración constante de destilado deseada (yD). Tema 8. 9. Procesos que operan por cargas 36 36 OPTIMIZACIÓN DE PROCESOS POR CARGAS PRODUCCIÓN MÁXIMA En reactores que operan por cargas surge el problema de optimización del tiempo de reacción. Cuando la conversión es grande o está próxima al equilibrio cuesta mucho tiempo aumentar la producción. Producción horaria media Es mejor invertirlo en empezar una nueva carga donde la producción al inicio es mayor. Tema 9. Procesos que operan por cargas 37 OPTIMIZACIÓN DE PROCESOS POR CARGAS PRODUCCIÓN MÁXIMA Llamando tr al tiempo de reacción y θ al tiempo muerto (no productivo): tp = tr + θ La condición de producción máxima es: máx NR (t p ) ⇒ tp dNR d NR = dt p dt p t p O sea: = dt p dNR t p − NR dt p dt p t2p dNR =0 dtP = 1 dNR NR ⋅ − 2 =0 t p dt p tp dNR NR = dt p tp Tema 9. Procesos que operan por cargas 38 OPTIMIZACIÓN DE PROCESOS POR CARGAS PRODUCCIÓN MÁXIMA Esta condición implica gráficamente que el tiempo de reacción óptimo se encuentra justo en el punto donde una recta que comience en t=–θ sea tangente a la curva de producción NR(t): Tema 9. Procesos que operan por cargas 39 OPTIMIZACIÓN DE PROCESOS POR CARGAS RENDIMIENTO MÁXIMO Es notoria también la existencia de un tiempo de reacción óptimo que maximiza el rendimiento en reacciones en serie: k1 k2 A → R → S YRA = CR k1 [e -k1t - e-k2 t ] = C A0 k1 + k 2 máx YRA (t) t t ópt = ln(k 2/k1 ) k 2 − k1 (YRA )máx Tema 9. Procesos que operan por cargas dYRA =0 dt ⇒ k = 1 k2 k 2 (k 2 -k1 ) 40 OPTIMIZACIÓN DE PROCESOS POR CARGAS RENDIMIENTO MÁXIMO En un reactor discontinuo podemos obtener un rendimiento adicional si optimizamos también la temperatura de reacción. Igual que con el PFR se resuelve con el método de Pontryagin: C max YRA (T) = R T C A0 dC A = rA dt dC A = rR dt C A (t 0 ) = C A0 CR (t 0 ) = CR0 Y el Hamiltoniano es: n H = ∑ λigi(x) = λ1rA + λ2rR i Tema 9. Procesos que operan por cargas 41