Lic.: Cristina Fernández FISICOQUIMICA I (QMC – 213) PRACTICA Nº 1 LEY DE BOYLE - MARIOTTE 1. OBJETIVO El objetivo es comprobar la validez de la ley de Boyle - Mariotte utilizando valores experimentales de volúmenes y presiones del gas aire en condiciones isotérmicas 2. FUNDAMENTO TEÓRICO La ley de Boyle – Mariotte se expresa en los siguientes términos “a temperatura constante el volumen de una masa definida de un gas es inversamente proporcional a la presión que ejerce”. La ecuación matemática de la ley se expresa: PV= K (1) Donde: P = presión ejercida por el gas; V = Volumen; K = constante empírica que involucra de forma implícita la masa y temperatura del gas Esta ley tiene carácter universal en el sentido de ser aplicable a cualquier gas independiente de su composición química. Si se dispone de un conjunto de datos experimentales de volumen y presiones de un gas, la constante K de la ecuación de Boyle y Mariotte se obtiene mediante la siguiente ecuación matemática: K = ∑ (Pi /Vi) / ∑(1/ Vi2) 3. PARTE EXPERIMENTAL -El experimento se realiza con un manómetro en U de un extremo cerrado como se observa en la figura 1 - Primeramente se introduce una cierta cantidad de mercurio en el manómetro nivelado en ambos lados, un lado del manómetro debe estar cerrado donde se encuentra un volumen inicial de gas aire a la presión inicial. La altura de la columna del gas se mide y se registra en la tabla 1de valores experimentales - Utilizando un pequeño embudo se introduce por el extremo abierto del manómetro cantidades definidas de mercurio. Las alturas de columna del gas y mercurio se miden para cada una de las pruebas. Se anotan los datos experimentales en la tabla 1 - La temperatura del ambiente se mide con termómetro de escala centígrada PP. atmosférica Gas aire hgas - El diámetro interior del tubo manométrico se mide con un manómetro palmer h Hg Lic.: Cristina Fernández FISICOQUIMICA I (QMC – 213) 4.- TABULACIÓN DE DATOS Tabla N° 1 Datos experimentales Altura de Gas aire y de mercurio N° hgas [cm] hHg = [cm] hHg = [mm] 1 2 3 4 5 6 Calculo de Volumen del Gas aire. 𝑉𝑔𝑎𝑠 = Diámetro del tubo manométrico 𝜋 2 𝑑 ℎ𝑔𝑎𝑠 4 d = 0,5 cm Cálculo de Presión del gas Pgas = hHg + Patm Presión atmosférica Patm = 486 mmHg Tabla N° 2 Volúmenes y Presiones del gas aire N° Vgas [cm3 ] Vgas [L ] 1 2 3 4 5 6 Pgas [mmHg] Cálculo de la constante K a partir de datos de la Tabla N°2 K= Calcular la Presión con la ecuación: ∑ (Pi /Vi) / ∑ (1/ Vi2) 𝑃𝑔𝑎𝑠 = Tabla N° 3 Presiones del gas aire calculados N° K Vgas [L ] 1 2 3 4 5 6 K 𝑉𝑔𝑎𝑠 Pgas [atm] Graficar Valores de Pgas Versus Valores de Vgas de la Tabla N° 3 Pgas [atm] Lic.: Cristina Fernández FISICOQUIMICA I (QMC – 213) PRACTICA No 2 DENSIDAD DE LÍQUIDOS Y SÓLIDOS 1. Objetivo: Determinar la densidad de líquidos y sólidos, utilizando técnicas sencillas y a temperatura constante. 2. Consideraciones Teóricas La densidad (d) de una sustancia es una propiedad intensiva, es decir, no depende de su cantidad; es característica de cada sustancia y se define como la relación de la masa (m) entre el volumen (V): d= 𝑚 𝑉 (1) La densidad de los líquidos y sólidos se determina en gramos / mililitros y disminuye cuando aumente la temperatura. Se entiende por peso específico (p.e) de una sustancia la relación entre la densidad de esta sustancia y la densidad de un patrón de referencia que en el caso de los líquidos y sólidos es el agua. 3. PROCEDIMIENTO 3.1. Materiales y Reactivos Materiales Picnómetro Probeta Termómetro Matraz aforado de 100 ml y 50 ml Reactivos Plomo metálico Estaño Metálico Alcohol etílico Acetona Piceta Vaso de precipitación Embudo Vidrio de reloj Glicerina Muestra de sólido (suelo) Equipo Balanza 3.2. Densidad de Líquidos Empleo del picnómetro El picnómetro es un instrumento que sirve para medir la densidad de líquidos. La utilización correcta de este material requiere proceder según se indica a continuación: Lic.: Cristina Fernández FISICOQUIMICA I (QMC – 213) a). Calibración. Esta operación es necesaria para conocer el volumen del picnómetro a la temperatura de trabajo y se realizará solamente una vez. - Pese el picnómetro completamente seco y anote el peso. - Mida la temperatura del agua y anótela también. - Llene el picnómetro con agua destilada hasta rebosar y posteriormente coloque el tapón. - Seque la superficie - Vuelva a pesar y calcule por diferencia la masa de agua contenida en el picnómetro. - Calcule la densidad del agua a la temperatura de trabajo mediante la expresión (2). (30,0658 – 7,48. 10−3 · 𝑇) 𝑑𝑎𝑔𝑢𝑎 = (2) 30 T = Temperatura en grados centígrados dAgua, es la densidad del agua expresada en g / cm3 Con los datos de masa y densidad, calcule el volumen del picnómetro y anótelo Tabla N° 1 Calibración de Picnómetro N° T (°C) dagua (g/cm3) mpic (g) mpic+agua (g) magua (g) Vpic (cm3) b) DENSIDAD DE LIQUIDOS Una vez conocido el volumen del picnómetro ya se puede proceder a la medida de densidades. · Llene el picnómetro a rebosar con el líquido cuya densidad desea conocer y coloque el tapón. · Seque la superficie · Pese y calcule por diferencia la masa de líquido contenido en el picnómetro. · Finalmente calcule la densidad dividiendo la masa de líquido entre el volumen del picnómetro ecuación (1). Tabla N° 2 Densidad de Líquidos N° Líquido Vpic (cm3) mpic (g) c) DENSIDAD DE SOLIDOS mpic+liq (g) mlig (g) dagua (g/cm3) Lic.: Cristina Fernández FISICOQUIMICA I (QMC – 213) Pesar un matraz aforado vacío y seco de 50 cm 3 (m1) Agregar la sustancia sólida y volver a pesar (m2) Aforar el matraz con agua destilada y pesar (m3) Por diferencia de pesos calcular la masa del agua (m4) m4 = m3 – m2 Utilizando la densidad del agua calculado en el punto anterior determinar el volumen de agua agregado. - VH2O = m4/ dAgua VSUST SÓLIDA = VT - VH2O Calcular la densidad de la sustancia sólida. dsust. sólida = (m2 - m1) / VSUST SÓLIDA Tabla N° 3 Densidad de Sólidos N° Sólido m1 (g) m2 (g) m3 (g) m4 (g) dagua VH2O (g/cm3) (cm3) VS.S (cm3) dS.S (g/cm3) Lic.: Cristina Fernández FISICOQUIMICA I (QMC – 213) PRACTICA No 3 VISCOSIDAD DE UN LÍQUIDO 1. OBJETIVO Determinar el coeficiente de viscosidad de líquidos utilizando el viscosímetro Hoopler. 2. INTRODUCCIÓN El coeficiente de viscosidad o simplemente viscosidad (ɳ) de un fluido mide la resistencia que éste ofrece por fricción ante una fuerza de corte que se aplica. Cuando el fluido fluye más allá de una superficie, la capa adyacente a dicha superficie casi no se desplaza. En todos los fluidos reales en los líquidos más evidentemente que en los gases, cuando una capa de fluido se desliza sobre otra, según se supone en el modelo de flujo laminar, surge entre ambas capas una fuerza que tiende a retardar en su movimiento a la capa que se mueve con velocidad mayor y a acelerar a la capa que se mueve con menor velocidad. Esta fuerza se llama fuerza de rozamiento interno y es una de las causas de que los fluidos presentan una cierta resistencia al movimiento de los cuerpos que se encuentran inmersos en las mismas propiedades que se caracteriza mediante el concepto de viscosidad. 3. PROCEDIMIENTO 3.1. Determinación de la constante del Viscosímetro Se utiliza un viscosímetro de bola descendente (Hoopler), las determinaciones se realizan a presión y temperatura ambiente - Primeramente se coloca en un lugar adecuado el viscosímetro y se arma. - Se determina el volumen y la densidad de la esfera a utilizar con las siguientes fórmulas e = m/ve ve = d3 e = densidad de la esfera ve = volumen de la esfera d = diámetro - Se agrega agua destilada en el capilar contenido en la parte central del viscosímetro cuidando de que no haya filtración - Se introduce la esfera en el capilar y determina el tiempo que tarda la esfera de la línea superior a la inferior - Calcular la constante del viscosímetro K: K= N ; agua ( e - agua). t t = tiempo N agua = Viscosidad del agua agua = densidad del agua 3.1 Determinación de Viscosidad de líquidos - Introducir el líquido del que se quiere determinar la viscosidad en el capilar central del viscosímetro. - Determinar el tiempo que tarda la esfera en llegar la esfera de la marca superior a la inferior. N Liq = K (e - liq) . t Lic.: Cristina Fernández FISICOQUIMICA I (QMC – 213) PRACTICA No 4 CAPACIDAD CALORIFICA Objetivo: -Determinar la capacidad calorífica de un calorímetro simple, y utilizarla para obtener la capacidad calorífica de un metal. Consideraciones Teóricas Se define la capacidad calorífica molar (C) como la cantidad de calor (q), en calorías, necesaria para aumentar un grado centígrado la temperatura de un mol de una sustancia. Si la masa considerada es un gramo, la capacidad calorífica se denomina calor específico. Las unidades respectivas usuales son: calorías x mol⎺¹ x ºK⎺¹, y calorías x g⎺¹ x ºK. La ecuación general que define la capacidad calorífica es: C= 𝑑𝑞 𝑑𝑇 La capacidad calorífica y el calor específico de las sustancias pueden determinarse si el proceso se efectúa a volumen o a presión constante, designándose Cv y Cp respectivamente; sus valores varían en función de la temperatura. En el caso de los gases, el valor de Cp es mucho mayor que Cv (Cp = Cv + R, donde R =1987 cal x mol⎺¹.ºK⎺¹), mientras que en líquidos y sólidos esta diferencia es mucho menor. Para las medidas experimentales de la capacidad calorífica, es necesario recordar que el calor ganado (m x Cp x Δt) debe ser exactamente igual al calor perdido (m' x C'p x Δt'); por esta razón se debe conocer la capacidad calorífica del recipiente donde se efectúa la medida, puesto que también consume calor. En 1814, Dulong y Petit descubrieron una relación constante para las capacidades caloríficas de los elemento metálicos; se enuncia de la siguiente manera: “A temperatura ambiente, el producto del calor especifico a presión constante (Cp) por el peso atómico (p.a.) de los elementos en el estado sólido es un valor aproximadamente constante de 6.4 calorías x átomogramo⎺¹ x ºK ⎺¹”. Esta ecuación tiene un gran uso práctico para determinar el peso atómico aproximado de los metales. Lic.: Cristina Fernández FISICOQUIMICA I (QMC – 213) Materiales y Reactivos Materiales Tubos de Ensayo Vaso de precipitado Termómetro Probeta Agitador de vidrio Tapón de corcho Vaso de poliestireno Reactivos Estaño metálico Plomo metálico Equipo Termo de 250 ml Frasco Deward Procedimiento CAPACIDAD CALORIFICA DE UN TERMO 1. Efectué el arreglo experimental de la figura 4.1 a, utilizando un termo de 250 ml de capacidad, provisto de un tapón de corcho bihoradado para fijar un termómetro de escala de 0 a 50 ºC, con graduaciones de 0.1 ºC, teniendo el cuidado de que las graduaciones superiores a 20 ºC se pueden leer, y un agitador de vidrio de acuerdo con la forma indicada en la misma figura. 2. Destape con cuidado el termo y vierta 150 ml de agua a 25 ºC aproximadamente; tápelo y agite hasta obtener en el termómetro una lectura constante de la temperatura (t1). Una vez obtenida la temperatura constante, determiné el peso en gramos del agua en el calorímetro, usando la densidad (dT1) del agua. Peso del agua en el calorímetro: P1 = (150 x dT1) =------------- g. Lectura de la temperatura del agua: T1 = (t1 + 273.15) = -------------------ºK. 3. En un vaso de polistireno vierta agua a 40 ºC aproximadamente, e introdúzcale una probeta que contenga 50 ml de agua a la misma temperatura (véase fig. Lic.: Cristina Fernández FISICOQUIMICA I (QMC – 213) 4.1b).Coloque un termómetro dentro de la probeta y agite con el termómetro hasta obtener una temperatura constante t2; saque el termómetro, lea el volumen del agua, V2, y agrégala lo más rápidamente posible al termo, agite y anote la temperatura más alta obtenida en el termo, t 3. Corrija el peso del agua agregada, usando los datos de la tabla 3.2. Peso del agua agregada al calorímetro: P2 = (V2 x dT2) = ------------g. Lectura de la temperatura del agua agregada: T2 = (t2 + 273.15) = ---------ºK. Lectura de la temperatura máxima de la mezcla T3 = (t3 + 273.15) = ---------ºK. 4. Para calcular la capacidad calorífica Cp del calorímetro (termo), aplique la ecuación siguiente, considerando que el calor especifico del agua (Cea) es igual a 1 cal x g⎺¹ x ºK⎺¹. Cea P2 (T2 – T3) = (Cp + Cea P1) (T3 – T1). CAPACIDAD CALORIFICA DEL ESTAÑO 1. Tome un tubo de ensayo grande, seco y limpio, péselo (P1), introduzca aproximadamente 10 g de granalla de estaño (de malla 40) y vuelva a pesarlo (P2). Peso del estaño: P3 = P2 – P1 = ----------g. 2. Coloque durante 10 minutos el tubo de ensayo tapado con un tapón de corcho en un vaso de 400 ml que contenga agua hirviendo. Anote exactamente la temperatura t4 del agua en ebullición. Temperatura del estaño en el baño María: T4 = (t4 + 273.15) = ------------ºK. 3. Efectué los pasos 1 y 2 de la determinación de la capacidad calorífica del termo, teniendo el cuidado de eliminar previamente el agua del experimento anterior y de secar bien el termo. Peso del agua en calorímetro: P1 = (150 ml x dT1) = ----------ºK. Lectura de la temperatura del agua del calorímetro: Lic.: Cristina Fernández FISICOQUIMICA I (QMC – 213) T1 = (t1 + 273.15) = -----------ºK. 4. Levante el tapón del calorímetro y vierta, lo más rápidamente posible, el estaño metálico del tubo de ensayo, teniendo cuidado de que no entre ninguna cantidad adicional de agua. Tape el calorímetro, agite y anote la temperatura máxima leída en el termómetro (t5). Temperatura de la mezcla estaño-agua en el calorímetro: T5 = (t5 + 273.15) = ---------ºK. 5. Calcule el calor especifico del estaño (CpM), conociendo la capacidad calorífica (C) del termo y los datos experimentales obtenidos; considere el calor especifico del agua a 1 cal x g⎺¹ x ºK⎺¹. P3 x CpM (T4 – T5) = - ( C +Cpa P1) (T5 – T1) Lic.: Cristina Fernández FISICOQUIMICA I (QMC – 213) PRACTICA No 5 CALOR DE REACCIÓN (Neutralización) Objetivo: -Medir el calor de la reacción entre el ácido clorhídrico y el hidróxido de sodio en solución acuosa. Consideraciones Teóricas Se denomina calor de reacción la cantidad de calor desprendido (en las reacciones exotérmicas) o absorbido (en reacciones endotérmicas) durante las reacciones químicas. En general, los cambios caloríficos dependen de la naturaleza química de las sustancias que participan en la reacción, tanto de los reactivos como de los productos; los otros factores que los afectan son la concentración, la temperatura y la presión. Los aparatos que se utilizan para determinar el calor de reacción se denominan calorímetros. El calor de una reacción se mide como su cambio de entalpia (ΔH), ya que se efectúa de preferencia a presión constante y su valor es igual a la diferencia de la suma de las entalpias de los productos (Ʃ Hp) menos la suma de las entalpias de los reactivos (Ʃ Hr). ΔH = Ʃ Hp - Ʃ Hr Por convención, la entalpia molar de los elementos es igual a cero en las condiciones estándar de presión (1 atm) y de temperatura (25ºC). El cambio de entalpia de n moles de una sustancia puede medirse a volumen constante (ΔU) y a presión constante (ΔH): ΔH = qp = n Cp ΔT. ΔU = qv = n Cv ΔT. En general, de acuerdo con la ley de Hess, los cambios de entalpia no dependen del camino seguido por la reacción, sino del estado final y del estado inicial. La variación de calor o cambio de entalpia (ΔH) de una reacción química recibe denominaciones diferentes, según la naturaleza de la reacción: calor de neutralización, calor de ionización calor de combustión, calor de formación, calor de hidratación, calor de precipitación, etc. El valor del calor de reacción es importante para determinar la constante del equilibrio químico, el poder calorífico de los combustibles, la energía de los enlaces químicos, la espontaneidad de las reacciones, etc. Materiales y Reactivos Materiales Soporte con pinzas Vaso de precipitado Termómetros Probeta Agitador de vidrio Tapón de corcho Reactivos Ácido clorhídrico 0.5 M (HCl) Hidróxido de sodio 0.5 M (NaOH) Equipo Termo de 250 ml Lic.: Cristina Fernández FISICOQUIMICA I (QMC – 213) Procedimientos CAPACIDAD CALORIFICA DE UN TERMO Determinar la capacidad calorífica del Termo. CALOR DE NEUTRALIZACION DEL ACIDO CLORHIDRICO CON EL HIDROXIDO DE SODIO 1. Vierta en el termo (calorímetro) 100 ml de solución de ácido Clorhídrico 0.5 M y agite hasta obtener una temperatura T1 estable en el termómetro. 2. En una probeta mida 100 ml de la solución 0.5 M de hidróxido de sodio (libre de carbonatos), y póngala en un vaso de precipitado de 400 ml que contenga 200 ml de agua. Introduzca un termómetro en la probeta y agite; si la temperatura es mayor que la del calorímetro, agregue agua fría al vaso de precipitado hasta obtener la misma temperatura t1 que en el calorímetro; si la temperatura es menor, agregue agua tibia hasta obtener la misma temperatura que la del calorímetro. Temperatura de la solución de HCl 0.5 M. T1 = (t1 + 273.15) = --------------ºK 3. Una vez iguales las temperaturas del termo y de la probeta, destape el termo y agréguele, lo más rápidamente posible, el total de la solución de NaOH 0.5 M, teniendo el cuidado de no introducir ninguna cantidad adicional de agua; tape el termo y agítelo. 4. Anote la temperatura del calorímetro cada diez segundos, hasta obtener la lectura máxima. Temperatura máxima de la reacción: T2 = (t2 + 273.15) = -----------ºK Para los cálculos, considere que el calor especifico (Ce) de la solución es igual a 0.997 cal x g⎺¹ x ºK⎺¹, y que su densidad es igual a 1.030 g x ml⎺¹. El calor de neutralización se calcula con la siguiente ecuación HReac = - [ (Cp + (200 * d * Ce)) (T2 – T1)] Lic.: Cristina Fernández FISICOQUIMICA I (QMC – 213) Practica N° 6 CALOR DE COMBUSTIÓN 1. OBJETIVO Determinar el calor de combustión de una sustancia sólida usando una bomba calorimétrica. 2. INTRODUCCIÓN Llámese calor de combustión al efecto térmico de la reacción completa de un mol de un compuesto dado. Puesto que al variar la temperatura y la presión el calor de combustión puede cambiarse considerablemente entonces para los cálculos termoquímicos es importante introducir la noción sobre el calor de combustión estándar, referido a la combustión en condiciones normales de Presión 1 atm (760 mmHg) y temperatura 273 ºC (0 ºC ). C10H8(s) + 12O2(g) → 10CO2(g) + 4H2O(l) Hcomb = ? En general la determinación del calor de combustión se efectúa en un aparato especial, denominado bomba calorimétrica (Fig 1) que es un calorímetro a volumen constante. En este caso el calor liberado por la reacción Qv es ΔU. El cambio de entalpia a partir de datos de cambio de energía interna ΔU se calcula mediante la siguiente ecuación ΔH = ΔU + Δn RT La importancia práctica de los calores de combustión consiste en el hecho de que bomba tiene par sedepuede electrodos basándose en un estos, determinar la energía calórica que liberan las reacciones. Un calorímetro a volumen constante consta de una bomba de acero inoxidable para alta presión dispuesta en una caldera de calorímetro que contiene 2000 ml de agua. La bomba tiene un par de electrodos en las cuales se fija un corto y delgado alambre de hierro puro que está en contacto con la muestra, la ignición de este alambre provoca la combustión de la muestra. Se utiliza una determinada cantidad ya pesada de sustancia a investigar y se enciende dejando pasar corriente eléctrica para la ignición, se determina la cantidad de calor que se desprende durante la combustión midiendo la temperatura del agua antes y después de la combustión. 3. PROCEDIMIENTO. 3.1. Preparación de la Bomba Calorímetro Pesar 1 gramo aproximadamente de sólido que se va a utilizar Cortar 10 cm de alambre de ignición Con la prensa hacer una pastilla usando el sólido pesado anteriormente y el alambre de ignición, pesar la pastilla y el alambre juntos Lic.: Cristina Fernández FISICOQUIMICA I (QMC – 213) - Amarrar las puntas del alambre a los electrodos de la bomba, cuidando que no haya falso contacto Colocar la tapa de la bomba, apretando la tuerca anular con la mano, introducir el oxígeno a la bomba abriendo con cuidado la válvula de control hasta alcanzar entre 20 ó 25 atm, cerrar la válvula de control una vez alcanzada la presión deseada 3.2. Preparación del baño de agua En la cubeta metálica poner aproximadamente 2L de agua destilada a Temperatura ambiente Poner dentro de la cubeta la bomba utilizando las pinzas especiales para ello, observar que quede en el lugar adecuado Colocar en la bomba los cables que suministran corriente eléctrica a los electrodos (la intensidad de corriente que pasa a través del alambre de ignición es de aproximadamente 4 amp, con un voltaje de 18 V, suficiente para encender la pastilla) Colocar la tapa con el agitador y poner el termómetro de precisión en el orificio de la tapa, observando que puede leerse los cambios de temperatura del agua Accionar el motor del agitador Conectar los electrodos de la bomba a la fuente de poder y la fuente de suministro de corriente de 125 V Oprimir el botón de encendido de la unidad de ignición A partir de este momento tomar la temperatura cada 15 seg. hasta obtener un valor máximo Desconectar el agitador y la fuente de corriente 3.3. Determinación de la capacidad calorífica Inicialmente se determina la capacidad calorífica de la bomba calorimétrica, para ello se utiliza ácido benzoico C6H5COOH, de la que se conoce la entalpía de formación ó calor de combustión. Cv = Capacidad calorífica a volumen constante HComb = Entalpia de combustión del ác benzoico = - 6,2388 Kcal/g T Temperartura ambiente de trabajo C6H5COOH(s) + 13/2O2(g) → 6CO2(g) + 3H2O(l) HComb =- 6,2388 Kcal/g ΔHcomb = ΔU + Δn RT ΔU = ΔHcomb - Δn RT Como ΔU = Qv /g Ac.Benzoico. Qv = - [CV. (TF – TH2O) + mH2O.CeH2O(TF – TH2O) ] 3.4. Determinación de calor de combustión de la SACAROSA Una vez que se determinó la capacidad calorífica del calorímetro se determina el calor de reacción de la sacarosa (C12H22O11) Cv = Capacidad calorífica a volumen constante HComb = Entalpia de combustión Qv = - [CV. (TF – TH2O) + mH2O.CeH2O(TF – TH2O) ] ΔHcomb = Qv /molmuestra + Δn RT Expresar el resultado en Kcal / mol de sacarosa Lic.: Cristina Fernández FISICOQUIMICA I (QMC – 213) Practica Nº 7 VELOCIDAD DE LAS REACCIONES QUIMICAS Objetivo: -Demostrar el efecto de la concentración, de la temperatura y de un catalizador en la velocidad de una reacción iónica. Consideraciones Teóricas Las reacciones químicas se producen a velocidades diferentes. El estudio de la velocidad de las reacciones se conoce como cinética de la reacción, y se determina midiendo el cambio de la concentración de los reactantes o de los productos en función del tiempo transcurrido. Los factores que influyen en la velocidad de una reacción son: la naturaleza química de las sustancias que intervienen, su concentración, la temperatura, la presión, el pH, los catalizadores, la agitación. A diferencia de la termodinámica, donde los cambios de energía dependen solamente de la naturaleza de los productos y de los reactivos, la velocidad de las reacciones químicas es determinada por la formación de compuestos intermediarios entre los reactivos y los productos. El compuesto intermediario de formación más lenta ser el que definirá la velocidad total de la reacción. La ecuación general de la velocidad de una reacción se expresa de la manera siguiente: v= k C” Donde (v) representa la velocidad de la reacción expresada en términos del cambio de 𝑑𝑐 , y k es la 𝑑𝑡 constante cinética, cuyas unidades dependen del orden n de la reacción. Para los órdenes n de reacción igual a cero, uno, dos y tres, se obtienen las siguientes ecuaciones: Orden cero: kt = Co – C; 𝐶𝑜 Primer orden: kt = 2.303 log la concentración C de las sustancias en función del tiempo t, es decir: 1 Segundo orden: kt = 𝐶 − Tercer orden: kt = 1 2𝐶² 𝐶 1 𝐶𝑜 − 1 2𝐶𝑜² Donde Co es la concentración inicial de uno de los reactivos, y C la concentración del reactivo que no ha reaccionado en el tiempo t. El conocimiento de la velocidad de las reacciones es importante en la investigación química para estudiar el desarrollo detallado de dichas reacciones. También es importante en los procesos tecnológicos para diseñar reactores que permitan hacer óptima la producción. Lic.: Cristina Fernández FISICOQUIMICA I (QMC – 213) Materiales y Reactivos Materiales Tubos de ensayo Pipeta graduada Vaso de precipitado Soporte 6 tapones de corcho Termómetro Cronometro Reactivos Equipos Persulfato de potasio 0,1 M Mechero Bunsen (K2S2O8) Yoduro de potasio 1M (KI) Sulfito de sodio 0.1 M (Na2SO3) Almidón Sulfato ferroso hexahidratado 10-4 (FeSO4.6H2O) Yoduro mercúrico (HgI2) Procedimientos EFECTO DE LA CONCENTRACION 1. Tome 6 tubos de ensayo grandes, limpios y secos; numérelos y colóquelos ordenadamente en una gradilla. En cada tubo vierta las siguientes soluciones, según el orden indicado en la tabla 8.1 y usando pipetas de 10 ml con graduación de decimas de mililitros. TABLA 8.1. Tubo numero KI 1M 1 2 3 4 5 6 5 5 5 5 5 5 Soluciones (ml) Na2SO3 0.1 M Almidón 1 2 3 4 5 6 2 2 2 2 2 2 Agua destilada 6 5 4 3 2 1 2. Tape cada uno de los tubos con un tapón de corcho y agítelos. 3. Para medir el tiempo de la reacción, asegúrese de que el cronometro este en cero. Tome el tubo 1 y agréguele rápidamente 6 ml de una solución de persulfato de potasio 0.1 M y, al mismo tiempo que añade la solución de persulfato de potasio, oprima el botón del cronometro. Tape de nuevo el tubo y agítelo hasta la aparición de un color azul. En el preciso momento de la aparición del color, oprima de nuevo el botón de cronometro y anote el tiempo de la reacción en la tabla 8.2. Lic.: Cristina Fernández FISICOQUIMICA I (QMC – 213) 4. Repita el mismo procedimiento con los tubos del 2 al 6, agregando la misma cantidad de persulfato de potasio 0.1 M. Anote los tiempos respectivos en la tabla 8.2. TABLA 8.2 Efecto de la concentración en la velocidad de la reacción. Temperatura = -----------ºC Tubo Tiempo de la reacción (segundos) 1 2 3 4 5 6 EFECTO DE LA TEMPERATURA 1. Tome tres tubos de ensayo grandes, limpios y secos, y prepare de nuevo las soluciones que se usaron en los tubos 4, 5 y 6 de la tabla 8.1. 2. Caliente 300 ml de agua destilada en un vaso de precipitado de 400 ml, y procure mantener la temperatura aproximadamente a 50ºC. coloque los tres tubos tapados en el baño María. Coloque en el baño también un tubo de ensayo grande, tapado, que contenga 20 ml de la solución de persulfato de potasio 0.1 M. Déjelos durante 10 minutos dentro del baño María, procurando evitar variaciones de temperatura. 3. Sin sacar del baño el tubo 4, agréguele 6 ml de la solución caliente de persulfato de potasio 0.1 M y mida el tiempo de la reacción como se indico en la sección I. Anote la lectura del tiempo en la tabla 8.3. 4. Repita el mismo procedimiento con los tubos 5 y 6, y anote los resultados en la tabla 8.3. TABLA 8.3. Efecto de la temperatura en la velocidad de la reacción. Temperatura =----------------ºC Lic.: Cristina Fernández FISICOQUIMICA I (QMC – 213) Tiempo de la reacción (segundos) Tubo 4 5 6 5. Utilizando un baño de hielo repita los procedimientos anteriores empleando las soluciones de los tubos 1, 2 y 3, y anote sus resultados en la tabla 8.4. Temperatura =----------------ºC Tubo Tiempo de la reacción (segundos) 1 2 3 EFECTO DEL CATALIZADOR 1. En tres tubos de ensayo grandes limpios y secos prepare las soluciones 1 , 2 y 3 de la tabla 8.1, utilizando igual volumen de la solución de sulfato ferroso 10‾4 M, en lugar del volumen de agua destilada. 2. Utilizando el procedimiento descrito en la sección I, determine el tiempo de la reacción a temperatura ambiente en cada tubo y anote sus resultados en la tabla 8.5. TABLA 8.5. Efecto del catalizador en la velocidad de la reacción. Tubo 1 2 3 Tiempo de la reacción (segundos) Lic.: Cristina Fernández FISICOQUIMICA I (QMC – 213) Practica Nº 8 PROPIEDADES COLIGATIVAS Objetivo: -Determinar experimentalmente algunas de las propiedades coligativas de ciertas sustancias y conocer la importancia de la concentración de estas, cuando están en solución. Consideraciones Teóricas Propiedades Coligativas Las propiedades de las soluciones que dependen principalmente de la concentración de partículas disueltas en vez de la naturaleza de estas partículas, se denominan propiedades coligativas. Debe tenerse en cuenta que solamente para soluciones de solutos no volátiles, estas son: . Disminución de la presión de vapor . Disminución del punto de congelación . Aumento del punto de ebullición . Presión osmótica Punto de Ebullición y de Congelación de las soluciones.- La adición de un soluto no volátil disminuye la presión de vapor de un líquido, una solución no hervirá al punto normal de ebullición del disolvente. Es necesario aumentar la temperatura por encima de este punto para alcanzar una presión de vapor requerida. Por lo tanto la elevación del punto de ebullición es proporcional a la concentración del soluto en la solución. Este efecto se ilustra en las curvas de presión de vapor representadas en la figura 1. Para una solución de dos componentes A y B Pt = P A + PB Las presiones parciales de A, PA; esta dada por la ecuación: PA = XA + PA donde: XA, es la fracción molar de A PA; es la presión de vapor de A puro a la temperatura del experimento Esta relación es conocida como la ley de Raoult, la cual describe lo que se denomina una solución ideal. Lic.: Cristina Fernández FISICOQUIMICA I (QMC – 213) La presión de vapor de la solución, estará afectado por las fracciones molares parciales y presiones de vapor de sustancias puras. El aumento de punto de ebullición Te, de unas solución puede calcularse multiplicando la constante molar de elevación del punto de ebullición del solvente, Ke, por la molalidad de la solución m. Te = Ke m La expresión representada, es una aproximación de la realidad, ya que una fórmula más exacta requerirá que la concentración se expresara en fracción molar del soluto y no en molalidad. Sin embargo, las moralidades de las soluciones diluidas son proporcionales (con aproximación suficiente) a las fracciones molares del soluto. Además el uso de las expresiones para dichos cálculos se justifica si las soluciones son diluidas. El descenso de punto de congelación Tc de una solución puede calcularse a partir de la molalidad de la solución y la constante Kc para el disolvente, así: Tc = Kc m Los descensos en el punto de congelación dependen de la concentración de la solución y del disolvente empleado. Cabe recordar que en el punto de congelación la presión del vapor del sólido y del liquido son iguales, y que el punto de congelación de la solución es menor que el del disolvente puro. Estas afirmaciones se pueden apreciar en la figura 1. Presión Osmótica.- Es la presión debida a la osmosis y se representa así: π=CRT Donde π; presión osmótica (atm) C, concentración molar de la solución, mol/lt R, constante de los gases ideales, (0.0821 lt – atm/mol - ºK) T, temperatura de la solución, (ºK) Materiales y Reactivos Materiales Termómetro Agitador Pipeta Vaso de precipitado Vidrio de reloj Espátula Matraz redondo Trípode Rejilla Tubo de ensayo Tubo de Vidrio Reactivos Naftaleno Azufre Trocitos Agua destilada Cloruro de sodio Tetracloruro de carbono Benceno Urea Cloroformo Azúcar Equipos Mechero Bunsen Aparato crioscopico de Beckman Lic.: Cristina Fernández FISICOQUIMICA I (QMC – 213) Procedimiento PUNTO DE EBULLICION DEL AGUA PURA 1. En un tubo de ensayo grande, colocar 20 ml de agua destilada. 2. Añadir al tubo de ensayo unos trocitos de plato poroso, tapar el tubo con un tapón de jebe bihorado, en el cual se coloca un termómetro y en el siguiente orificio un tubo de vidrio de 40 cm. De longitud y 8 mm. De diámetro. Calentar suavemente el agua destilada hasta que empiece la ebullición y la temperatura permanezca constante. Anote la temperatura. DETERMINACION DEL PUNTO DE EBULLICION DE LA SOLUCION X 1. En un tubo de ensayo grande, colocar 20 ml de agua destilada y X gr. De soluto (azúcar, cloruro de sodio, cloruro de potasio, etc.). La concentración de la solución que se forma debe ser tal forma que no sea concentrada, aproximadamente 0.4 molar. 2. Tapar el sistema y calentar lentamente el baño maría, hasta ebullición, cuando la temperatura sea constante anote. 3. Realizar la misma experiencia, teniendo como solvente puro al tetracloruro de carbono y como soluto, cualquier compuesto o sustancia X que sea soluble en dicho solvente. 4. Determine el aumento del punto de ebullición de la solución X. 5. Determine el peso molecular del soluto X. 6. Construya la gráfica correspondiente. Lic.: Cristina Fernández FISICOQUIMICA I (QMC – 213) Práctica Nº 9 ADSORCIÓN 1. OBJETIVO Obtener los parámetros que caracterizan la isoterma de adsorción del ácido acético sobre carbón activado, utilizando la ecuación de Freundlich 2. INTRODUCCIÓN La adsorción es un proceso que tiene lugar por la acción de fuerzas físico-químicas y se basa en la retención en la superficie de un sólido (carbón activado) de las moléculas que hay en disolución de un líquido. Las moléculas adsorbidas son el adsorbato y el material retenedor es el adsorbente. La adsorción se caracteriza por dos factores: a) Intensidad de adsorción: que es la fuerza con la cual el adsorbato es retenido por el adsorbente b) Capacidad de adsorción: que viene expresado en gramos de sustancia adsorbida por cada 100 gramos de adsorbente y es la cantidad que puede captarse en determinadas condiciones de temperatura, concentración y velocidad de paso Una de las ecuaciones que relaciona la cantidad de sustancia que se une a una superficie con concentración en fase gaseosa o en solución a temperatura fija, recibe el nombre de isoterma de adsorción. Los sistemas no ideales en ocasiones pueden adaptarse a una isoterma de adsorción empírica gracias al fisicoquímico alemán Herbert Max Finlay Freundlich (1880-1941) según la ecuación, la cantidad de sustancia adsorbida x se relaciona con la concentración cf mediante la ecuación x/m = k cf1/n donde k y n son constantes empíricas 3. PROCEDIMIENTO - Se preparan soluciones de ácido acético por diluciones sucesivas aproximadas de 0,2; 0,1; 0,05; 0.025 y 0.0125 M (100 ml de cada una), se determina la concentración real de la solución 0,2 M por titulación con NaOH 0,05 M. - Se pesaran exactamente cinco muestras de aproximadamente 0,5 gramos de carbón activado y se colocaran cada una de ellas en un matraz Erlenmeyer de 250 ml - En cada erlenmeyer se agregan 50 ml de cada una de las soluciones de ácido acético y se agitarán durante 30 minutos, para luego dejar reposar 30 minutos. Transcurrido este tiempo se filtrará cada muestra, comenzando por la más diluida. Un volumen conocido del filtrado se titula con NaOH 0,05 M. Se construirá una tabla donde conste: m = masa de carbón activado seco en gramos ci = concentración inicial del adsorbato en moles / L cf = concentración final del adsorbato en moles / L x = ci - cf x/m = k cf1/n Luego se lineal izará la isoterma para encontrar los valores de k y n Lic.: Cristina Fernández FISICOQUIMICA I (QMC – 213) Practica Nº 7 ESTADO GASEOSO Objetivo: -Interpretar las leyes que gobiernan el comportamiento de los gases ideales. -Establecer las soluciones de problemas concernientes a sustancias gaseosas, aplicando las leyes de los gases ideales. Consideraciones Teóricas En el estado gaseoso las moléculas se mueven libremente sin restricción alguna, a diferencia de los otros estados de agregación molecular solido, liquido y plasmático. La teoría cinética de gas explica el comportamiento y propiedades de gas, y se resume en los postulados siguientes. Todos los gases están compuestos de pequeñas partículas independientes llamadas moléculas. Las moléculas se mueven constantemente al azar, en todas las direcciones y a grandes velocidades. Al estar continuamente en movimiento, las moléculas chocan. El impacto de las moléculas sobre las paredes del recipiente que los contiene puede interpretarse como el causante de la presión. LEY DE CHARLES Y GAY-LUSSAC.- Esta ley presenta dos casos: 1. Variación del volumen de un gas con la temperatura a presión constante que se llama ley de las isobaras, o sea, el volumen de un gas es directamente proporcional a su temperatura absoluta. Vp = (K T) p o (V/T) p = K donde: V = volumen T = temperatura ambiente Si hay cambios en las variables se establecen otras condiciones: Lic.: Cristina Fernández FISICOQUIMICA I (QMC – 213) V1 / T 1 = V 2 / T 2 = K 2. Variación de la presión con la temperatura, a volumen constante, que se llama ley de las Isocoras, en donde, la presión y la temperatura son directamente proporcionales entre sí. (P /T) v = K También P 1 / T 1 = P2 / T 2 = K . Materiales y Reactivos Materiales Reactivos Equipos Termómetro Liquido manométrico Mechero Bunsen Embudo Mercurio o aceite Tubo en forma de U Bureta Soporte universal Regla graduada Procedimiento 1. Medir el radio interno del tubo de vidrio. 2. Armar un equipo de acuerdo a la figura # 4. 3. Colocar en el tubo U el liquido manométrico (Hg o aceite) haciendo uso de una bureta, por el extremo abierto: primero inclinarlo y luego enderezarlo, de tal Lic.: Cristina Fernández FISICOQUIMICA I (QMC – 213) manera que tenga el mismo nivel r y s en las os partes y donde el gas A (aire) está a la presión del ambiente. 4. Fijar un termómetro en la parte externa del tubo cerrado, procurando que el bulbo del termómetro este a nivel con la parte media de la muestra del gas. 5. Marcar con dos niveles r y s y anotar en el cuadro. 6. Usando una fuente de calor calentar el sistema (puede usarse mechero de Bunsen), si se usa el mechero mantener a una distancia de 15 a 25 cm. Haciendo circular alrededor del sistema y tratando del sistema y tratando que el calentamiento sea uniforme. CALOR DE COMBUSTIÓN PRACTICA N° 6 1. OBJETIVO Determinar el calor de combustión de una sustancia sólida usando una bomba calorimétrica. 2. INTRODUCCIÓN Llámese calor de combustión al efecto térmico de la reacción completa de un mol de un compuesto dado. Puesto que al variar la temperatura y la presión el calor de combustión puede cambiarse considerablemente entonces para los cálculos termoquímicos es importante introducir la noción sobre el calor de combustión estándar, referido a la combustión en condiciones normales de Presión 1 atm (760 mmHg) y temperatura 273 ºC (0 ºC ). C10H8(s) + 12O2(g) → 10CO2(g) + 4H2O(l) Hcomb = ? Lic.: Cristina Fernández FISICOQUIMICA I (QMC – 213) En general la determinación del calor de combustión se efectúa en un aparato especial, denominado bomba calorimétrica (Fig 1) que es un calorímetro a volumen constante. En este caso el calor liberado por la reacción Qv es ΔU. El cambio de entalpia a partir de datos de cambio de energía interna ΔU se calcula mediante la siguiente ecuación ΔH = ΔU + Δn RT La importancia práctica de los calores de combustión consiste en el hecho de que bomba tiene par sedepuede electrodos basándose en un estos, determinar la energía calórica que liberan las reacciones. Un calorímetro a volumen constante consta de una bomba de acero inoxidable para alta presión dispuesta en una caldera de calorímetro que contiene 2000 ml de agua. La bomba tiene un par de electrodos en las cuales se fija un corto y delgado alambre de hierro puro que está en contacto con la muestra, la ignición de este alambre provoca la combustión de la muestra. Se utiliza una determinada cantidad ya pesada de sustancia a investigar y se enciende dejando pasar corriente eléctrica para la ignición, se determina la cantidad de calor que se desprende durante la combustión midiendo la temperatura del agua antes y después de la combustión. 3. PROCEDIMIENTO. 3.1. Preparación de la Bomba Calorímetro Pesar 1 gramo aproximadamente de sólido que se va a utilizar Cortar 10 cm de alambre de ignición Con la prensa hacer una pastilla usando el sólido pesado anteriormente y el alambre de ignición, pesar la pastilla y el alambre juntos Amarrar las puntas del alambre a los electrodos de la bomba, cuidando que no haya falso contacto Colocar la tapa de la bomba, apretando la tuerca anular con la mano, introducir el oxígeno a la bomba abriendo con cuidado la válvula de control hasta alcanzar entre 20 ó 25 atm, cerrar la válvula de control una vez alcanzada la presión deseada 3.2. Preparación del baño de agua En la cubeta metálica poner aproximadamente 2L de agua destilada a Temperatura ambiente Poner dentro de la cubeta la bomba utilizando las pinzas especiales para ello, observar que quede en el lugar adecuado Colocar en la bomba los cables que suministran corriente eléctrica a los electrodos (la intensidad de corriente que pasa a través del alambre de ignición es de aproximadamente 4 amp, con un voltaje de 18 V, suficiente para encender la pastilla) Colocar la tapa con el agitador y poner el termómetro de precisión en el orificio de la tapa, observando que puede leerse los cambios de temperatura del agua Accionar el motor del agitador Lic.: Cristina Fernández FISICOQUIMICA I (QMC – 213) - Conectar los electrodos de la bomba a la fuente de poder y la fuente de suministro de corriente de 125 V Oprimir el botón de encendido de la unidad de ignición A partir de este momento tomar la temperatura cada 15 seg. hasta obtener un valor máximo Desconectar el agitador y la fuente de corriente 3.3. Determinación de la capacidad calorífica Inicialmente se determina la capacidad calorífica de la bomba calorimétrica, para ello se utiliza ácido benzoico C6H5COOH, de la que se conoce la entalpía de formación ó calor de combustión. Cv = Capacidad calorífica a volumen constante HComb = Entalpia de combustión del ác benzoico = - 6,2388 Kcal/g T Temperartura ambiente de trabajo C6H5COOH(s) + 13/2O2(g) → 6CO2(g) + 3H2O(l) HComb =- 6,2388 Kcal/g ΔHcomb = ΔU + Δn RT ΔU = ΔHcomb - Δn RT Como ΔU = Qv /g Ac.Benzoico. Qv = - [CV. (TF – TH2O) + mH2O.CeH2O(TF – TH2O) ] 3.4. Determinación de calor de combustión de la SACAROSA Una vez que se determinó la capacidad calorífica del calorímetro se determina el calor de reacción de la sacarosa (C12H22O11) Cv = Capacidad calorífica a volumen constante HComb = Entalpia de combustión Qv = - [CV. (TF – TH2O) + mH2O.CeH2O(TF – TH2O) ] ΔHcomb = Qv /molmuestra + Δn RT Expresar el resultado en Kcal / mol de sacarosa ADSORCIÓN PRÁCTICA Nº 7 Lic.: Cristina Fernández FISICOQUIMICA I (QMC – 213) 1. OBJETIVO Obtener los parámetros que caracterizan la isoterma de adsorción del ácido acético sobre carbón activado, utilizando la ecuación de Freundlich 2. INTRODUCCIÓN La adsorción es un proceso que tiene lugar por la acción de fuerzas físico-químicas y se basa en la retención en la superficie de un sólido (carbón activado) de las moléculas que hay en disolución de un líquido. Las moléculas adsorbidas son el adsorbato y el material retenedor es el adsorbente. La adsorción se caracteriza por dos factores: c) Intensidad de adsorción: que es la fuerza con la cual el adsorbato es retenido por el adsorbente d) Capacidad de adsorción: que viene expresado en gramos de sustancia adsorbida por cada 100 gramos de adsorbente y es la cantidad que puede captarse en determinadas condiciones de temperatura, concentración y velocidad de paso Una de las ecuaciones que relaciona la cantidad de sustancia que se une a una superficie con concentración en fase gaseosa o en solución a temperatura fija, recibe el nombre de isoterma de adsorción. Los sistemas no ideales en ocasiones pueden adaptarse a una isoterma de adsorción empírica gracias al fisicoquímico alemán Herbert Max Finlay Freundlich (1880-1941) según la ecuación, la cantidad de sustancia adsorbida x se relaciona con la concentración cf mediante la ecuación x/m = k cf1/n donde k y n son constantes empíricas 3. PROCEDIMIENTO - Se preparan soluciones de ácido acético por diluciones sucesivas aproximadas de 0,2; 0,1; 0,05; 0.025 y 0.0125 M (100 ml de cada una), se determina la concentración real de la solución 0,2 M por titulación con NaOH 0,05 M. - Se pesaran exactamente cinco muestras de aproximadamente 0,5 gramos de carbón activado y se colocaran cada una de ellas en un matraz Erlenmeyer de 250 ml - En cada erlenmeyer se agregan 50 ml de cada una de las soluciones de ácido acético y se agitarán durante 30 minutos, para luego dejar reposar 30 minutos. Transcurrido este tiempo se filtrará cada muestra, comenzando por la más diluida. Un volumen conocido del filtrado se titula con NaOH 0,05 M. Se construirá una tabla donde conste: m = masa de carbón activado seco en gramos ci = concentración inicial del adsorbato en moles / L cf = concentración final del adsorbato en moles / L x = ci - cf x/m = k cf1/n Luego se lineal izará la isoterma para encontrar los valores de k y n Lic.: Cristina Fernández FISICOQUIMICA I (QMC – 213)