BIOFARMASETIKA I Definisi Mekanisme Transport Faktor-faktor yg Berpengaruh DEFINISI Sifat Fisiko kimia obat dan bentuk sediaan Faktor Lain : Fisiologis, Patologis,Lingkungan Bioavailabilitas: Jumlah dan kecepatan obat aktif sampai ke sistemik Respon : Terapi, Toksik PARAMETER BIOAVAILABILITAS MTC CpMAKS MEC tMAKS Jumlah : Cpmaks, AUC Kecepatan : tmaks, Cpmaks Pentingnya Bioavailabilitas Zat Aktif A X mg Kapsul Tablet Suspensi Bioavailabilitas Bisa berbeda Tablet Pabrik A Tablet Pabrik B Tablet Pabrik A batch I Tablet Pabrik A batch II Mekanisme Transport Difusi Pasif Transport Aktif Difusi Fasilitatif Transport Konvektif Pinositosis Pasangan Ion Mekanisme Transport Sudut Pandang Difusi Pasif Driving Force Fungsi membran Gradien C Energi Penghalang Penyedia E dan Carier Senyawa target Lipofil Kejenuhan Gangguan senyawa mirip Keracunan Tempat Absorbsi Tidak bisa Tidak bisa Tidak bisa Semua tempat Transport Aktif Difusi Fasilitatif Gradien C Penyedia Carier Hidrofil, mirip Hidrofil nutrien Bisa Bisa bisa bisa bisa Spesifik Bisa Spesifik Persamaan Difusi Pasif (Hukum Ficks I) dQb DAP ---- = -------- (Cg – Cb) dt ∆Xm Transport Aktif/Fasilitatif (Mikaelis-menten) dC VmC --- = - ---------dt km+ C Tahapan Absorbsi 1. 2. Dissolusi: Obat melarut dalam cairan GI Permeasi: Obat melarut dalam membran GI masuk ke darah Salah satu atau keduanya bisa menjadi rate limiting step. Dissolusi Persamaan Nerst-Burner (Noyes-Whitney) dQ D S (Cs – CGI) ---- = ---dt h dQ D S Cs ---- = ---dt h dQ = K Cs S dt QS-1 Dh-1CS t b = Kecepatan disolusi Intrinsik Permeasi/Absorbsi Difusi Pasif (Hukum Fick I) dQb DAP ---- = -------- (Cg – Cb) dt ∆Xm dQb DAP ---- = -------- (Cg) dt ∆Xm dQ = DAP ∆Xm-1 Cgdt Q = JT t B = Fluks Total Factors affecting on Oral Absorbstion Sifat Fisiko kimia Obat Formulasi bentuk sediaan Fisiologis/patologis saluran cerna Lingkungan saluran cerna Sifat fisikokimia Obat Koefisien Partisi % Abs Koef. Partisi Semu berpengaruh pada : -Kecepatan Disolusi -Kecepatan permeasi Log Popt Koef Partisi naik abs naik sampai maksimal lalu turun kefisien partisi Obat Barbital Aprobarbital Fenobarbital Butatal Koef Partisi 0,7 4,9 10,5 Absorbsi 12 17 20 23 P dipengaruhi oleh jenis atom dan posisi penyusunannya membentuk molekul P terlalu kecil, RLS pada tahap permeasi, diatasi dengan prodrug, ex: pirampisilin, bekampisilin, fenazetin Sifat Fisika Kimia Konstanta disosiasi (pKa) bersama dengan pH medium menentukan fraksi obat dalam bentuk molekul (persamaan Hendersonhasselbalch) pH = pKa+log fi – log fu, untuk asam pH = pKa+log fu – log fi, untuk basa Konstanta disosiasi (pKa) pH – partision hypothesis: 1.untuk memprediksi ratio konsentrasi dalam dua kompartemen setelah proses transport selesai: ex: berapakah perbandingan konsentrasi asam salisilat (pKa 2,9) yang ditransport dari kompartemen A (pH 7,3) ke kompartemen B (pH 6,4) setelah transport selesai 2.Obat asam mudah ditransport dari medium dengan pH rendah, dan sebaliknya. Kalo obat bersifat amfoter? Konstanta disosiasi (pKa) Absorbsi asam lemah dalam lambung dan dalam usus: pH lambung lebih kecil dibanding pH usus, tapi absorbsi lebih cepat dilambung!? Obat % Absorbsi pKa Asam salisilat aspirin 3,0 pH 3 64 pH 4 35 3,5 41 27 Asam 3,2 62 36 pH 5 30 pH 6 10 35 5 Sifat fisika kimia Ukuran molekul dan bentuk molekul berpengaruh pada kecepatan disolusi maupun permeasi RT D = ------6 πηrN Transport konvektif lewat pori (4 Ao), ex urea, metanol, formamid Sifat fisika kimia Stabilitas obat Hilangnya obat dari saluran cerna: absorbsi vs degradasi apparent rate konstan (Kapp)=Ka+k Dapat untuk prediksi abs maksimal k P2 -- = --Ka P1 jika k maka, P1 = 0,5 P2 -- = 2 P1=0,333(P1+P2) Ka Abs maks = 30 % Absorbsi pinisilin (asam lemah) cepat dalam pH sekitar 4 dibanding pH asam (1-3)? FAKTOR FORMULASI BENTUK SEDIAAN Bentuk sediaan: padat, cair Ukuran partikel serbuk Luas permukaan spesifik ↑ dg penurunan ukuran partikel ex : nitrofurantoin mikrokristal (<10 mikron) absorbsi lebih baik drpd makrokristal (74 -177 mikron) contoh lain:griseovulvin, fenazetin, sulfadiazin Faktor formulasi bentuk sediaan Efek pH Mencampur obat yang bersifat asam lemah dengan bahan yang basa Prinsip: persamaan henderson-hasselbalch Bentuk garam mengganti H+ pada obat asam dengan kation lain (counter ion), semakin kecil conterion disolusi semakin baik Faktor formulasi bentuk sediaan Penggunaan surfaktan dalam formulasi kadar kecil dibawah CMC akan memberikan efek pembasahan, jika surfaktan membentuk misal akan terjadi incorporasi ex: asam benzoat+polisorbat 80/Na lauril sulfat Sulfadiazin+dioktil sodium sulfosuksinat Faktor formulasi bentuk sediaan Polimorfisme dan amorfisme Kloramphenikol palmitat: kristal A kristal B→Absorbsi lebih baik Novobiosin: Kristalin Amorf→Absorbsi lebih baik Faktor formulasi bentuk sediaan Penggunaan solvat/hidrat yang berbeda % larut Eritromisin dihidrat 80 Eritromisin monohidrat Eritromisin anhidrat 20 Waktu (menit) Faktor formulasi bentuk sediaan Kompleksasi Obat+kompleksan Obt-kompleksan membran Obat (plasma) Kompleksasi dengan senyawa sukar larut akan menurunan kelarutan (susteain release) dengan senyawa mudah larut dg ikatan reversibel kelarutan meningkat ex : furosemid, piroksikan, dexametason, dll kompleksai Peningkatan absorbsi dipengaruhi oleh: - Kelarutan zat pengompleks - Kekuatan ikatan antara obat dan zat pengompleks (ditunjukkan dengan harga konstanta kesetimbangan terbentuknya kompleks dapat dianalisis dengan: spektra IR, difraksi sinar X Faktor formulasi bentuk sediaan Pembentukan dispersi padat - melting methode - solven methode - combination kemungkinan yang bisa terjadi: - pembentukan kompleks - terbentuk larutan padat - terbentuk dispersi padat - terbentuk polimorf yang berbeda - terbentuk amorf Contoh: griseovulvin + PEG atau PVP Faktor formulasi bentuk sediaan Pembentukan prodrug - menambah kelarutan dalam air: pembentukan ester fosfat/suksinat dari prednisolon/deksametason - menambah kelarutan dalsm lipid: N-asiloksialkil alupurinol Faktor formulasi bentuk sediaan Modifikasi eksipien: pengisi, penghancur, lubrikan, pengikat, SR agent penggunaan lubrikan hidrofobik menurtunkan kecepatan dissolusi asam stearat pada jumlah>5%, dissolusi turun secara signifikan Penghancur pengaruhnya kecil jika zat bersifat sangat hidrofobik. Pengaruh Faktor Fisiologi hati Reabsorbsi empedu dari ileum Sekresi empedu ke duodenum, Sekresi pankreas:enzim, air, bicarbonat LAMBUNG Bagian Proksimal (fundus dan bodi lambung) Sebagai penampung Dinding otot mempunyai tegangan yang kecil, mudah mengembang menjadi + 1 liter Bagian Antrum Gerakan mengaduk Pompa pengosongan lambung Dinding lambung tersusun atas 4 lapis: mukosa, sub mukosa, muscularis mukosa, serosa Mukosa : sel epitel columner (sekretori sell: 2 l getah lambung/hari), proliferasi cepat (pembaharuan 1-3 hari pH : 1 – 3,5 (dengan siklus diurnal) USUS KECIL Permukaan ditutupi oleh vili (10 – 40 vili/mm2, dengan panjang 0,5 – 1,5 mm) Setiap vili mengandung mikrofili (600 mikrovili/vili) Tersusun atas sel goblet yang mensekresikas mukus (musin: kompleks glikoprotein) Akibat sekresi pankreas maka pH naik menjadi 5,7 – 7,7. Fungsi sekresi pankreas: melindungi epitel, mencegah inaktivasi enzim pankreas, mencegah pengendapan asam-garam empedu Intestinal villi small intestine. Villi partly are opened by longitudinal cut. 1-epithelium of mucous membrane; 2-goblet cells (unicellular glands); 3-net of blood capillars ofvilli; 4-central lymphatic sinus (capillars) of the fiber; 5arteria of the fiber; 6-vein ofvilli; 7-net blood-vessels and lymphatic vessels of the mucous membrane; 8-lymphoid nodule. USUS BESAR Bagian proksimal (cecum, ascending colon, sebagian transverse colom): mengabsorbsi air dan elektrolit Bagian distal (sebagian transverse colon, descending colon, rectum, dan anal): menyimpan feses, mendorong feses Mampu menerima 500 ml cairan/hari, air diserap sehingga menjadi masa padat (feses) pH: 7- 8 STRUKTUR MEMBRAN 1. 2. 3. 4. Model Model Model Model lipid bilayer membran globuler kristal cair mozaik cair In the next page Lipid bilayer (Davson-Danielli Model) Fluid mosaic models of Singer and Nicolson Integral and peripheral protein Physiological Factors Governing Drug Absorbtion 1. 2. 3. 4. Componen and properties of GI fluid Gastric Emptying Intestinal transit Blood flow depend on psicological and hormonal condision, sex, age, food 5. Thickness and fluidity of membrane 1. komponen dan sifat GI Fluid a) b) pH: kecepatan disolusi, ratio ion – molekul (koef partisi), stabilitas obat Garam empedu Garam empedu mengandung surfaktan (garam dari asam glikokolat dan asam taurokolat), membantu pembasahan obat lipofil: griseofulvin dianjurkan setelah makan kompleks neomisin dan kanamisin dengan garam empedu akan mengendap sehingga tidak bisa diabsorbsi Sifat dan komponen GI Fluid (cont…) c) Enzim pankreas menghidrolisis klorampenikol palmitas pankreatin dan tripsin dapat mendeasetilasi obat dengan gugus N-asetil d) Viskositas masa di lambung/di usus: ditentukan oleh makanan dan mukus, mukus sangat kental mengganggu proses disolusi berpengaruh terhadap kecepatan disolusi, kecepatan pengosongan lambung, dan transit intestinal 2. Pengosongan Lambung Dinyatakan dengan: waktu pengosongan lambung, kecepatan pengosongan lambung, dan t1/2 pengosongan lambung Dipengaruhi oleh:viskositas massa lambung, suhu masa, energi yang tersimpan dalam masa lambung, dan faktor psikis Beberapa obat berpengaruh (metoklopramid) Berpengaruh pada: stabilitas obat, kecepatan obat sampai ke usus dengan A yang besar, disolusi obat (pH) 3. Transit intestinal Dipengaruhi oleh makanan, viskositas masa, motilitas usus Menentukan lama obat berkontak dengan membran yang luas Beberapa obat berpengaruh pada motilitas usus (parasimpatolitikum: beladon, papaverin, dll) 4. Kecepatan aliran darah Pada proses transport aktif menentukan penyediaan energi dan oksigen Pada proses difusi pasif menentukan gradien kadar terutama untuk obat yang permeabilitasnya tinggi Dipengaruhi oleh makanan, dan oabt – obat yang bekerja pada sistem kardiovaskuler Why does membrane haveof fluidity? 5. Thiknes and fluidity membrane Fluidity depends on lipid composition: Saturated fatty acids All C-C bonds are single bonds Straight chain allows maximum interaction of fatty acid tails Make membrane less fliuid Solid at room temperature "Bad Fats" that clog arteries (animal fats) Unsaturated fatty acids Some C=C bond (double bonds) Bent chain keeping tails apart Make membrane more fliuid Polyunsaturated fats have multiple double bonds and bends Liquid at room temperature "Good Fats" which do not clog arteries (vegetable fats) Cholesterol Reduces membrane fluidity by reducing phospholipid movement Hinders solidification at low (room) temperatures Complicating Factors Governing Drug Absorbstion Drug – Drug interaction Drug food interction Metabolism in GI tract Disease state Age Beberapa obat berpengaruh pada kondisi fisiologis saluran cerna sehingga absorbsi obat yang lain berubah Beberapa obat langsung membentuk kompleks dengan obat utama Makanan berpengaruh terhadap kondisi fisiologis saluran cerna Beberapa makanan dapat membentuk kompleks dengan obat L-Dopa terdegradasi oleh enzimdekarboksilase dalam mukosa lambung Pada pria etanol terdegradasi olah alkohol dehidrogenase di mukosa lambung Digoksin termetabolisme oleh flora normal usus, obat penekan flora normal usus (antibiotik spektrum luas) meningkatkan absorbsi digoksin Diare dapat menurunkan transit intestinal, sebaliknya konstipasi Hipersekresi asam lambung menurunkan pH lambung, sebaliknya aklorhidria. Neonata – 2 th, sekresi HCl belum sempurna (sedikit) Pada anak –anak mukosa belum terbentuk sempurna (A), juga aliran darah Biopharmaceutics Classification System Drug Classification Based on BCS Class Class Class Class I : High solubility, high permeability II :Low solubility, high permeability III : High solubility, low permeability IV : Low solubility, low permeability Class Boundaries: First sugestion Highly soluble: the highest dosis is soluble in <250 ml of water over a pH range of 1 to 7.5 Highly permeable: >90% dose absorbed in humans Rapidly dissolving: >85% of labeled amount of drug substance dissolves within 30 minutes The Datas needed to determine the class of a drug 1. Solubility and highest dose Consentration S Time needed an equilibrium condition time 2. F oral = AUC oral/AUC iv in the same dose Ex: The solubility of paracetamol is 1,4%. IV injection of paracetamol gives AUC of 5768 hr mg/L, while the oral delivery gies AUC of 5003 hr mg/L. Determine the Class of Paracetamol based on BCS Second sugestion The Datas needed: Solubility Determine as mentioned above Permeability (Detected via in situ absorbtion study) Papp = Q/A ln (Co/C1) Ex In Situ Absorbtion study of paracetamol: Leng of intestin : 11,4 cm Diameter of intestine : 0,32 cm Debet of mucosal solution : 0,1 ml/min Initial Concentartion : 200 mg/L Output Concentration in steady state condition : 120 mg/L Determine the Class of Paracetamol based on BCS In Vitro In Vivo Corelation (IVIVC) “a predictive mathematical model describing the relationship between an in-vitro property of a dosage form and an in-vivo response” to enable the dissolution test to serve as a surrogate for in vivo bioavailability studies reduce the number of bioequivalence studies required for approval as well as during scaleup and post-approval changes Datas for IVIVC Generally: in-vitro property : rate or extent of drug dissolution or release in-vivo response : plasma drug concentration or amount of drug absorbed. Drug product which shows good IVIVC IVIVC is usually developed when drug dissolution is a rate-limiting step for the in vivo absorption. The complete penetration of a highly permeable drug occurs in a short time. Thus, the only factor governing drug absorption is drug release and/or dissolution from the dosage form. Level of IVIVC Level A : General (our focus) Level B : the mean in vitro dissolution time (MDTvitro) vs mean in vivo residence time (MRT) Level C : one dissolution time point (t50%, t90%, etc.) is compared to one mean pharmacokinetic parameter such as AUC, tmax or Cmax Level D : not considered useful Example Calculation Hasil Percobaan in vitro dan in vivo