s2p3 -3, +3, +5 Arsen • The word arsenic is borrowed from a Persian word Zarnikh meaning "yellow orpiment". Zarnikh was borrowed by Greek as arsenikon. Arsenic has been known and used in Persia and elsewhere since ancient times. Arsenic compounds were mined by the early Chinese, Greek and Egyptian civilisations. No doubt they discovered its toxic properties early on. • It is believed that Albertus Magnus obtained the element in 1250 A.D. who obtained it by heating soap together with orpiment (arsenic trisulphide, As2S3). Arsen Antoine Laurent Lavoisier, 1743-1794 Albert Magnus (Albert the Great, 1193-1280 Antimon • Antimony was discovered by Known since ancient times at no data in not known. Origin of name: from the Greek words "anti + monos" meaning "not alone" (the origin of the symbol Sb comes from the Latin word "stibium") • Antimony was recognized in compounds by the ancients and was known as a metal at the beginning of the 17th century and possibly much earlier. Its most important mineral is stibnite, a mineral which formed the basis of black eye makeup in Biblical times. Antimony was sometimes confused with lead in those times. It seems not to be clear who first recognised antimony as an element but the French chemist Nicolas Lémery conducted much of the earlier studies on antimony chemistry. Bizmut • Bismuth was discovered by Known since ancient times at no data in not known. Origin of name: from the German word "bisemutum" • In early times bismuth was confused with tin and lead. So although bismuth had been discussed many times before, Claude Geoffroy the Younger showed it to be distinct from lead in 1753. Mineraller • • • • • As2S3 – Auripigment As4S4 – Realgar Sb2S3 – Antimonit Bi2S3 – Bizmutin FeAsS – Arsenopirit Auripigment Realgar Antimonit / Stibnit As Eldesi • It is not usually necessary to make arsenic in the laboratory as it is commercially available. Arsenic is found in nature in a number of minerals including realgar (As4S4), orpiment (As2S3), arsenolite (As2O3), and iron minerals such as arsenopyrite (FeAsS) and loellingite (FeAs2). Arsenic is made on an industrial scale by heating appropriate minerals in the absence of air. The arsenic is condensed out as a solid. • FeAsS (700°C) → FeS + As(g) → As(s) Sb eldesi • Antimony is found in nature in a number of minerals including stibnite (Sb2S3) and ullmanite (NiSbS). Small amounts of native antimony have been found. Some ores are treatable under reducing conditions to form Sb2S3. The sulphide is removed to leave elemental antimony with scrap iron. • Sb2S3 + 3Fe → 2Sb + 3FeS • In antehr process, some ores can be heated to evolve the oxide Sb2O3 and this in turn can be reduced by charcoal in the presence of sodium sulphate, to ensure mixing, to form elemental antimony. • 2Sb2O3 +3C → 4Sb + 3CO2 Bi eldesi • Bismuth is found in nature largely as bismite (Bi2O3), bismuthinite (Bi2S3), and bismutite [(BiO) 2CO3]. However it is generally made as a byproduct of copper, lead,tin, silver, gold, and zinc plants. The final step involves a reduction of the oxide by charcoal. Arseniğin kullanım alanları • Basit madde halindeki arseniğin kullanım alanı oldukça kısıtlıdır. Daha çok, tüfek saçmalarına yuvarlak biçim vermek için kurşuna element halindeki arsenik katılır; ayrıca tunç kaplamacılığında, fişekçilikte ve bazı alaşımların yüksek sıcaklıklara direncini artırmakta arsenikten yararlanır. • Arsenik bileşiklerinden bir çoğunun üretiminde de başlangıç maddesi olan bu bileşik, tarım zararına karşı kullanılan ilaçların yapımında, ayrıca renk açıcı olarak cam üretiminde ve koruyucu madde olarak deri sanayisinde kullanılır. • Bakıra %1’e kadar arsenik ekledikte, onun sertliği ve korozyona karşı dayanıklığı artar. • Yarıiletken maddeler sırasında GaAs ve In As gibi arsenidlerin rolü büyüktür. • Çok zehirli bir gaz olduğundan AsH3 kimyasal silah olarak kullanılır. Arseniğin özellikle tarım açısından büyük önem taşıyan bileşikleri ise, toprağın mikroorganizmalardan arındırılmasında ve tarım zararlılarının önlenmesinde kullanılan arsenik asit, kurşun arsenat ve kalsiyum arsenatı dır. Antimonun kullanım alanları • Kalay, kurşun ve bakır gibi metallere sertlik veriyor. • Terkibinde % 5-15 antimon olan Sb-Pb-Cu alaşımları babbit adlandırılıyorlar. • %3 Sn, %82 Pb ve %15 Sb terkipli alaşım matbaa harflerinin dökümünde kullanılıyor. • Antimonun Al, Ga, ve In ile oluşturduğu intermetalik bileşikler yarıiletkendirler. Bizmutun kullanım alanları • Antimon ve su gibi, bizmut da katılaştığı zaman hafifçe genleşir; bu özelliği nedeniyle bizmut alaşımları, özellikle ince ayrıntılı metal döküm parçalarının üretimine elverişlidir. • Bizmut alaşımlarının ergime noktası düşük olduğundan, özel lehimlerde, otomatik püskürtme başlıklarında, yangın kapılarının otomatik açılma düzeneklerinde, sigortalarda, basınçlı gaz silindirlerinin güvenlik tapalarında ve çeşitli türden yangın detektörlerinde kullanılır. • Soğutma sistemlerinin termoelektrik donanımında bizmut tellürür (Bi2Te3 ) ve bizmut selenürden (Bi2Se3 ) yararlanır. • Bizmut fosfomolibdat, propilen ve amonyağın havayla yükseltgenerek, akrilik liflerin, plastiklerin ve boyaların hammaddesine olan akrilonitrile dönüştürülmesinde kullanılan çok etkili bir katalizördür. • Bizmut tuzları tıpta genellikle sindirim bozukluklarının tedavisinde, sindirim yollarının X ışınlarıyla incelenmesinde, deri yaralarının ve enfeksiyonlarının tedavisinde kullanılır. • Bizmut oksiklorür ( BiOCl ), dudak boyalarına, ojelere ve göz farlarına sedefli görünüm veren bir katkı maddesidir. Bizmut alaşımları Arsenik özellikleri • Arseniğin boz (metalik) ve sarı (ametalik) renkli iki allotropik modifikasyonu biliniyor. • Boz arsenik normal basınçta ısıtıldığında sublime eder, buharları sıvı hava ile hızlı soğutulduğunda sarı arseniğe dönüşüyor. Sarı arsenik, beyaz fosfor gibi karbon disülfürde çözünüyor, yumuşak olup, ısıtıldığında boz arseniğe çevriliyor. Arsenik özellikleri • Reaction of arsenic with air • Arsenic is stable in dry air, but the surface oxidizes slowly in moist air to give a bronze tarnish and finally a black covering to the element. When heated in air, arsenic ignites "arsenic trioxide" actually tetraarsenic hexaoxide, As4O6. This is accompanied by phosphorescence under some conditions. When heated in oxygen, arsenic ignites in oxygen to form "arsenic pentoxide" - actually tetraarsenic decaoxide, As4O10, and As4O6. • 4As(s) + 5O2(g) → As4O10 (s) • 4As(s) + 3O2(g) → As4O6 (s) • Reaction of arsenic with water • Arsenic does not react with water in the absence of air under normal conditions. Arsenik özellikleri • Reaction of arsenic with the halogens • Arsenic reacts with fluorine, F2, to form the gas pentafluoride arsenic(V) fluoride. • 2As(s) + 5F2(g) → 2 AsF5(g) [colourless] • Arsenic reacts under controlled conditions with the halogens fluorine, F2, chlorine, Cl2, bromine, Br2, and iodine, I2, to form the respective trihalides arsenic(III) fluoride, AsF3, arsenic(III) chloride, AsCl3, arsenic(III) bromide, AsBr3, and arsenic(III) iodide, AsI3. • 2As(s) + 3F2 (g) → 2AsF3 (l) [colourless] • 2As(s) + 3Cl2(g) → 2AsCl3 (l) [colourless] • 2As(s) + 3Br2 (g) → 2AsBr3 (s) [pale yellow] • 2As(s) + 3I2 (g) → 2AsI3 (s) [red] Sb özellikleri • Antimon dört allotropik biçimde mevuttur. Bunlardan biri sarı renkli ametalik, üçü ise metalik modifikasyonlardır: siyah, “partlayıcı” antimon ve boz renkli antimon. • Sarı antimon karbon disülfürde çözünüyor, ısıttıkta siyah antimon elde ediliyor. • “Patlayıcı antimon” elektrolitik yöntemle elde ediliyor. SbCl3 elktroli edildikte, katotta toplanan metalin kristal kafesine klor aromları dahil oluyor ve bu nedenle patlayıcı madde oluşuyor. • “Patlayıcı antimon” kaldığında metalik modifikasyona – siyah antimona çevriliyor. Sb özellikleri • Reaction of antimony with air • Upon heating, antimony reacts with oxygen in air to form the trioxide antimony(III) oxide, Sb2O3. The flame is bluish white. • 4Sb(s) + 3O2(g) → 2Sb2O3 (s) • Reaction of antimony with water • At red heat, antimony reacts with water to form the trioxide antimony(III) oxide, Sb2O3. Antimony reacts moreslowly at ambient temperatures. • 2Sb(s) + 3H2O(g) → Sb2O3 (s) + 3H2 (g) Sb özellikleri • Reaction of antimony with the halogens • Antimony reacts under controlled conditions with the halogens fluorine, F2, chlorine, Cl2, bromine, Br2, and iodine, I2, to form the respective trihalides antimony(III) fluoride, SbF3, antimony(III) chloride, SbCl3, antimony(III) bromide, SbBr3, and antimony(III) iodide, SbI3. • 2Sb(s) + 3F2 (g) → 2SbF3 (s) [white] • 2Sb(s) + 3Cl2 (g) → 2SbCl3 (s) [white] • 2Sb(s) + 3Br2 (g) → 2SbBr3 (s) [white] • 2Sb(s) + 3I2 (g) → 2SbI3 (s) [red] • Reaction of antimony with acids • Antimony dissolves in hot concentrated sulphuric acid, H2SO4, or nitric acid, HNO3, to form solutions containing Sb(III). The sulphuric acid reaction produces sulphur(IV) dioxide gas. Antimony does not react with hydrochloric acid in the absence of oxygen. Bi özellikleri • Reaction of bismuth with air • Upon heating, bismuth reacts with oxygen in air to form the trioxide bismuth(III) oxide, Bi2O3. The flame is bluish white. • 4Bi(s) + 3O2 (g) → 2Bi2O3(s) • Reaction of bismuth with water • At red heat, bismuth reacts with water to form the trioxide bismuth(III) oxide, Bi2O3. • 2Bi(s) + 3H2O(g) → Bi2O3 (s) + 3H2 (g) Bi özellikleri • Reaction of bismuth with the halogens • Bismuth reacts with fluorine, F2, to form the pentafluoride bismuth(V) fluoride. • 2Bi(s) + 5F2 (g) → 2 BiF5(s) [white] • Bismuth reacts under controlled conditions with the halogens fluorine, F2, chlorine, Cl2, bromine, Br2, and iodine, I2, to form the respective trihalides bismuth(III) fluoride, BiF3, bismuth(III) chloride, BiCl3, bismuth(III) bromide, BiBr3, and bismuth(III) iodide, BiI3. • 2Bi(s) + 3F2(g) → 2BiF3 (s) • 2Bi(s) + 3Cl2(g) → 2BiCl3 (s) • 2Bi(s) + 3Br2(g) → 2BiBr3(s) • 2Bi(s) + 3I2(g) → 2BiI3 (s) Bi özellikleri Reaction of bismuth with acids • Bismuth dissolves in concentrated sulphuric acid, H2SO4, or nitric acid, HNO3, to form solutions containing Bi(III). The sulphuric acid reaction produces sulphur(IV) dioxide gas. With hydrochloric acid in the presence of oxygen, bismuth(III) chloride is produced. 4Bi(s) + 3O2 (g) + 12HCl(aq) → 4BiCl3 (aq) + 6H2O Nitrik asitle etkileşmeleri Arsin Arsin Arsine • Formula as often written: AsH3 • Formula weight: 77.945 • Class: hydride Synonyms • arsine • arsenic(III) hydride • arsane • arsenic hydride • arsenic trihydride Physical properties • Colour: colourless • Appearance: gas • Melting point: -116°C • Boiling point: -62.5°C • Density: 3.42 kg m-3 Eldesi Diarsin Diarsenic tetrahydride • Formula as often written: As2H4 • Formula weight: 153.875 • Class: hydride Synonyms • diarsenic tetrahydride • arsenic(II) hydride • arsenic dihydride • arsenic hydride • diarsenic tetrahydride • diarsine Physical properties • Colour: • Appearance: liquid, unstable • Melting point: • Boiling point: 100°C Antimon trihidrür Antimon trihidrür • • • • • • Physical properties Colour: colourless Appearance: gas Melting point: -88°C Boiling point: -17°C Density: 5.48 kg m-3 (gas) Bizmut trihidrür • • • • • • Physical properties Colour: colourless Appearance: gas, unstable Melting point: Boiling point: 17°C Density: 9.3 kg m-3 (gas) AsH3, SbH3, BiH3 • Dayanıksız bileşiklerdirler. Ieıtıldıklarında parçalanıyorlar, apolar bileşiklerdirler. • İndirgeyicidirler: AsH3 +6AgNO3 + 3H2O H3AsO3 + 6HNO3 + 6 Ag • Yandıklarında oksitleri ve su oluşuyor: 2EH3 + 3O2 E2O3 + 3H2O Oksitleri • Arsenik ve antimon oksijenle E2O3 ve E2O5, bizmut ise Bi2O3 oluşturuyor. • Elementleri veya sülfürlerini yaktıkta E2O3 elde ediliyorlar. As2O3 ve Sb2O3 buhar halinde As4O6 ve Sb4O6 moleküllerinden ibarettirler. As2O3 As2O3 + 3H2O 3H3AsO3 H3AsO3 • H3AsO3 + NaOH HAsO2 + H2O • HAsO2 + I2 + 2 H2O H3AsO4 + 2HI Sb2O3 Sb2O4 • Antimon veya Sb2O3 400 derecede oksijen ile etkileştiğinde Sb2O4 oluşuyor: +2 +5 SbO – SbO3 Sb2O3.xH2O / Sb(OH)3 / H3SbO3 Sb(OH)3 + 3HCl SbCl3 + 3H2O Sb(OH)3 + 3NaOH Na3[Sb(OH)6] Sb2O3 + 2NaOH 2NaSbO2 + H2O Sb(OH)3 + KOH KSbO2 + 2H2O Kusturucu taş HOOC-CHOH-CHOH-COOK Potasyum hidrotartarat KOOC-CHOH-CHOH-COO(SbO)x1/2H2O Kusturucu taş Bi2O3 Bi + O2 Bi2O3 Bi(NO3) 3 Bi2O3 + 12NO2 + 3O2 BiCl3 + 3 Na2CO3 Bi2O3 + 6 NaCl + 3CO2 Bi(OH)3 • Bi(NO3)3 + 3NaOH Bi(OH)3 + NaNO3 • Bi2O3 + 6HNO3 Bi(NO3)3 + 3H2O • Bi(OH)3 + 3H2SO4 Bi2(SO4)3 + 6H2O Bizmutatlar BiCl3 + Cl2 + 6KOH KBiO3 + 5KCl + 3H2O Bi(OH)3 + Cl2 + 3KOH KBiO3 + 2KCl + 3H2O Bi2O3 + 2Na2O2 2NaBiO3 + Na2O 10NaBiO3 + 4MnSO4 + 16H2SO4 5Bi2(SO4)3 + 4HMnO4 + 5Na2SO4 + 14H2O 5KBiO3 + Mn(NO3) 2 + 16HNO3 5Bi(NO3)3 + 2HMnO4 +5KNO3 + 7H2O As2O5 2H3AsO4 As2O5 + 3H2O As2O5 As2O3 + O2 H3AsO4 2As + 5Cl2 + 8H2O 2H3AsO4 + 10HCl 3As + 5HNO3 + 2H2O 3H3AsO4 + 5NO As2O3 + 2Cl2 + 5H2O 2H3AsO4 + 4HCl 3As2O3 + 4HNO3 + 7H2O 6H3AsO4 + 4NO 3As2S3 + 28HNO3 + 4H2O 6H3AsO4 + 9H2SO4 + 28NO H3AsO4 Sulu çözeltiden H3AsO4.0.5H2O biçiminde ayrılıyor. Tuzları Na2HAsO4.7H2O (suda çözünüyor) Na3AsO4 (suda çözünüyor) NH4MgAsO4 (suda az çözünüyor) Ag3AsO4 (suda çözünmüyor) Antimon oksitleri • 4Sb + 4O2 2Sb2O3 • 2Sb + 10HNO3 Sb2O5 +10NO2 +5H2O • 2Sb + 2HNO3 Sb2O3 + 2NO +H2O HSbO3.3H2O Metastibat asidi H3SbO4.2H2O Ortostibat asidi Sb2O5 + 7H2O 2H[Sb(OH)6] SbCl5 +6H2O H[Sb(OH)6] + 5HCl K[Sb(OH)6] + NaNO3 Na[Sb(OH)6] + KNO3 beyaz çökelek Bi2O5 Bi2O3 + O3 Bi2O5 100oC Bi2O5 Bi2O3 + O2 Halojenli bileşikleri E2O3 + 6HCl 2ECl3 + 3H2O E2S3 + 6HCl 2ECl3 + 3H2S AsCl3 + 2H2O HAsO2 +3HCl SbCl3 + 2H2O Sb(OH)2Cl + 2HCl Sb(OH)2Cl SbOCl + H2O Sülfürleri As2S3, As2S5, Sb2S3, Sb2S5, Bi2S3 2AsCl3 +3H2S As2S3 + 6HCl 2Na3AsO4 +5Na2S +8H2O + 16NaOH 2SbCl3 +3H2S Sb2S3 + 6HCl 2SbCl5 +5H2S Sb2S5 + 10HCl 2Bi(NO3) 3 + 3H2S Bi2S3 + 6HNO3 Sülfürleri 3As2S3 + 28HNO3 + 4H2O 6H3AsO4 +28NO + 9H2SO4 derişik 3As2S5 + 40HNO3 + 4H2O 6H3AsO4 +40NO + 15H2SO4 derişik Sb2S3 + 8HCl 2HSbCl4 + 3H2S derişik Sülfürleri As2S3 + 3Na2S 2Na3AsS3 As2S3 + 3(NH4)2S 2(NH4)2AsS4 (NH4)3AsS3 +3HCl = H3AsS3 + 3NH4Cl 2H3AsS3 = As2S3 + 3H2S _______________________________ (NH4)3AsS3 +6HCl = As2S3 + 3H2S + 6NH4Cl 2As + 3H2SO3 = 2H3AsO3 +3SO2 derişik 3As + 5HNO3 + 2H2O = 3H3AsO4 + 5NO seyreltik 4As + 12KOH + O2 = 4K3AsO3 + 6H2O derişik, sıcak 2Sb + 6H2SO3 = Sb2(SO4)3 +3SO2+ 6H2O derişik, sıcak 2Bi + 6H2SO3 = Bi2(SO4)3 +3SO2+ 6H2O derişik, sıcak Bi + 4HNO3 = Bi(NO3)3 +NO + 2H2O seyreltik Vətəndir • Könlüm yenə bülbül kimi şeydayi-vətəndir, Məcnun edən aşiqləri Leylayi-vətəndir. Yüzlərlə gözəl aşiqi olsam da mən, amma Qəlbim yenə də aşiqi-sevdayi-vətəndir. Dünyaya gözəllik verən, əlbəttə, Günəşdir, Ondan da gözəl xəlqə təcəllayi-vətəndir. Qoymaz bu müqəddəs yerə biganə toxunsun, Hər kəs ki, sədaqətlidir, əbnayi-vətəndir. Tərifi-behişt eyləməsin xəlqimə heç kəs, Cənnət də, behişt də bizə səhrayi-vətəndir. Vahid, elə zənn eylə ki, mən Yusifi-əsrəm, Məşuqə mənə eşqi Züleyxayi-vətəndir. Aliağa VAHİD