POTENSIOMETRI
Edi Nasra, S.Si., M.Si
SEL VOLTA
Potensial Sel
Example 1: What are the anodic, cathodic and overall
reactions responsible for the potensial in the
elecrochemical cell shown here? Write the shorthand
notation for the electrochemical cell
Example 2: what is the potential of the electrochemical
cell shown in example 1 (Eo Fe3+/Fe2+ = +0.771 V ; Eo
AgCl/Ag = +0.2223 V
Example 3: what is the concentration of
Fe3+ in an electrochemical cell similar to
that shown in example 1 if concentration
of HCl in the left-hand cell is 1.0 M, the
concentration of FeCl2 in the right-hand
cell is 0.0151 M and the measured
potential is +0.546 V
Potentiometric Cells
84,2 mV
Refrence Electrodes
Eref
Salt Bridge,
Ej
Indicator Electrodes Eind
Esel = Eind – Eref + Elj
Liquid Junction Potentials
Elektroda Pembanding
 Elektroda yang mempunyai harga potensial tetap
dan konstan dan tidak dipengaruhi konsentrasi
analit dalam larutan
Elektroda Hidrogen Standar
Elektroda Kalomel
Besarnya potensial sel:
• jika digunakan KCl jenuh +
0.2440 V
• jika [KCl] 3.5 M maka E =
+0.2500 V
• jika [KCl] 0.1 M maka E =
+0.3356 V
Elektroda Ag/AgCl
Besarnya potensial:
• jika digunakan KCl jenuh E = 0.199 V
• jika digunakan KCl 3.5 M maka E =
0.205 V
Elektroda Indikator
 Elektroda yang potensialnya
bergantung pada konsentrasi zat
yang sedang diselidiki
Elektroda Kerja Logam

Elektroda Jenis Pertama
Logam yang dicelupkan kedalam larutan ionnya
Contoh: logam tembaga yang dicelupkan ke dalam
larutan ion Cu2+
Elektroda Jenis Pertama
Elektroda Jenis Kedua
Elektroda logam yang dicelupkan ke dalam larutan
yang dijenuhkan dengan garam sukar larut dari ion
logam tersebut.
Elektroda Jenis Kedua
Example 4:
Calculate the formation constant Kf for
Ag(CN)2- if the cell:
SCE || Ag(CN)2- (7.50 x 10-3 M, CN- (0.0250 M)| Ag
develops a potential of -0,625 V
Elektroda Redoks
Elektroda logam inert dicelupkan ke dalam larutan
yang mengandung ion yang dapat mengalami reaksi
reduksi/oksidasi di permukaan elektroda tersebut.
Elektroda ini tidak terlibat dalam reaksi tersebut.
Contoh: Fe3+, Fe2+Pt
Elektroda Membran
Selektifitas Membran
[A]E dan [I]E adalah konsentrasi analit dan
pengganggu yang memberikan nilai potensial sel
yang sama
Penentuan Tetapan Selektifitas
Elektroda Gelas
Mekanisme Timbulnya Potensial
H+(lar.) + Na+Gl-(mem.)  Na+(lar.) + H+Gl-(mem.)
Mekanisme Timbulnya Potensial
H+Gl-(mem.)  H+(lar.) + Gl-(mem.)
Mem
bran
Laru
tan
Batas
MembranLarutan
ESI Kalsium
Aktivitas vs Konsentrasi
Jika  tetap
Ionic Strength Adjuster
Kekuatan Ion ()
  0 ,5{[ A ] Z A  [ B ] Z B  [ C ] Z C  .......}
2
2
2
Debeye-Huckel
0 ,51 Z x

1  3 , 3

2
 log  
=diameter efektif ion
Analisis Kuantitatif

Method of external standards
What is the concentration of Ca2+ in
the water sample if its cell potential is
found to be -0.084 V?
Quantitative Analysis

Method of Standard Additions
Contoh:
The concentration of Ca2+ in a sample of sea water is
determinedusing a Ca ion selective and a one point standard
addition. A 10.00 mL sample is transferred to a 100 mL volumetric
flask and diluted to volume. A 50.00 mL aliquot of sample is placed
in a beaker with the Ca ion-selective electrode and a reference
electrode, and the potential is measured as -0.05290 V. A 1.00 mL
aliquot of a 5.00 x 10-2 M standard solution of Ca2+ is added, and a
potential of -0.04417 V is measured. What is the concentration of
Ca in the sample of sea water?
Titrasi Potensiometri



Elektroda kerja dan elektroda pembanding dicelupkan
ke dalam larutan analit.
Potensial sel diamati selama penambahan titran.
Titik akhir ditentukan dari kurva titrasi
Titrasi Potensiometri
The titration curve