Corrosión de metales DETERIORO Pérdida de las propiedades de un material por su interacción con el medio circundante. Incluye: • Corrosión • Degradación POLÍMEROS ALGUNOS CERÁMICOS COMPUESTOS PIEDRA DEGRADACIÓN Proceso fisicoquímico METALES ALGUNOS CERÁMICOS CORROSIÓN Proceso químico o electroquímico Grupo de Corrosión y Protección. Proyecto Biofilm. Medellín, 2004. CORROSIÓN Reacción química o electroquímica de un metal o aleación con el medio circundante con el consiguiente deterioro de sus propiedades CORROSIÓN Ocurre cuando un metal reacciona con agentes químicos de ambiente que lo rodea para formar un “producto de corrosión”. Los diferentes metales tienen diversas tendencias de reacción CORROSIÓN En el caso del hierro del acero: Los productos de corrosión se denominan “herrumbre”… …y son una mezcla de óxidos y oxihidróxidos de hierro CICLO DE LOS METALES Reacción básica de corrosión Me Men+ + neOTRA DEFINICIÓN: tránsito de un metal de su forma elemental a su forma iónica o combinada Proceso corrosivo: natural y espontáneo A mayor gasto energético para obtener el metal a partir del mineral, es mayor la tendencia del metal a volver a su estado combinado IMPORTANCIA DE LA CORROSIÓN Boeing 737, 1988 Grupo de Corrosión y Protección. Proyecto Biofilm. Medellín, 2004. Consecuencias de la corrosión Efectos económicos Salud Seguridad Efectos culturales Efectos tecnológicos Conservación No es sólo un problema económico …es una necesidad para la humanidad si quiere mantener su ritmo de crecimiento De nada sirve ahorrar energía o productos naturales, si no se conserva todo lo que con ello se produce La corrosión no siempre es perjudicial Esculturas Aceros inoxidables Arquitectura Aceros autoprotectores Corrosión electroquímica Corrosión Electroquímica •Metales •Reacción heterogénea sólido-líquido •Mecanismo básico: pilas o celdas, que constan de un ánodo, un cátodo y un electrolito Tipos de Celdas de Corrosión 1. Celdas Galvánicas - Celdas con electrodos distintos (diferentes metales). - Celdas en un mismo metal. 2. Celdas de aireación diferencial 3. Celdas de Concentración salina diferente 4. Celdas de Temperatura diferencial Pilas o celdas galvánicas Diferentes metales ánodo cátodo Se oxida el zinc Se reduce el cobre Electrolito Pilas o celdas galvánicas Diferentes metales ánodo cátodo En la pila se está produciendo: - Una reacción de oxidación y otra de reducción - Una corriente eléctrica a través del hilo que une los dos electrodos - Una corriente iónica a través de la disolución en la que están sumergidos los electrodos. Pilas o celdas galvánicas C a t ó d i c o A n ó d i c o Serie Galvánica Pilas o celdas galvánicas Diferentes metales en el mismo medio Pilas o celdas galvánicas Diferentes metales en agua Electrólito (H2O) Reducción del oxígeno Fe2+ disolución de hierro Fe e- Cu Pilas o celdas galvánicas Diferentes metales en agua Reacción catódica Electrólitos acuosos: H3O+, O2 disuelto Disoluciones neutras o alcalinas O2 + 2H2O + 4e4OHDisoluciones ácidas 2H3O+ + 2e2H2O + H2 Pilas o celdas galvánicas En el mismo metal Segregación de Aleantes. Dos monocristales con distinta orientación Una parte sujeta a esfuerzo y otra no. heterogeneidades en el metal (impurezas, otras fases) Tratamientos térmicos diferentes. Pilas o celdas galvánicas En el mismo metal Pilas o celdas galvánicas En el mismo metal Pilas o celdas galvánicas En el mismo metal El pilar de Delhi Construído entre los siglos IV-V D.C. 15 siglos expuesto en clima tropical sin mostrar signos visibles de corrosión Celdas de aireación diferencial Se compone de dos electrodos de un metal de la misma naturaleza pero con distinta concentración de oxígeno; inmersos en un medio agresivo. Celdas de aireación diferencial Corrosión electroquímica Características básicas Conformación de una pila de corrosión Zonas anódicas (que se disuelven) y catódicas Presencia de un electrolito Fundamentalmente a temperaturas menores que 100ºC Circulación de iones a través del electrolito y de electrones a través del metal o a través de un conductor entre dos metales. Quien se corroe?? ΔV=2.63 Cual zona es anódica y cual es catódica?? Cátodo Anodo Cual zona es anódica y cual es catódica?? Cátodo Anodo Tipos de Corrosión CORROSIÓN UNIFORME O GENERALIZADA Productos de corrosión material Ataque mas o menos homogéneo sobre toda la superficie Relación directa entre pérdida de material, reducción de espesor y magnitud o gravedad del fenómeno Corrosión generalizada en acero CORROSIÓN UNIFORME Zinc CORROSIÓN UNIFORME Cortes transversales de capas de productos de corrosión en acero Edwar A. Agudelo. Caracterización de productos de corrosión del acero en 12 meses de exposición atmosférica. Ingeniería de Materiales, Universidad de Antioquia, 2009. Mecanismo ánodo cátodo CORROSIÓN UNIFORME Es posible predecir su avance Tuberías Es posible predecir su duración por medición de espesores Tuberías Corrosión uniforme extrema Localizada CORROSIÓN LOCALIZADA Uniforme Sitios anódicos (en rojo) variables (alternancia) Localizada Sitios anódicos (en rojo) fijos CORROSIÓN LOCALIZADA Ataque en zonas determinadas, que comienza en la superficie y penetra el material No hay relación directa entre pérdida de material y magnitud o gravedad del fenómeno Cantidad de productos de corrosión: poca o nula CORROSIÓN LOCALIZADA Variantes: Corrosión por picaduras Corrosión en rendija Corrosión filiforme Corrosión selectiva CORROSIÓN LOCALIZADA CORROSION POR PICADURAS Picadura: cavidad o agujero, con diámetro superficial aproximadamente igual o menor que su profundidad Ataque inesperado y rápido CORROSIÓN LOCALIZADA CORROSION POR PICADURAS Las picaduras tienden a desarrollarse y crecer en forma vertical y un número muy reducido en forma horizontal. El picado requiere de un periodo de iniciación extenso antes de ser visible. En la mayoría de los casos, estas perforaciones o picaduras son muy pequeñas, pero una sola perforación puede representar la falla del equipo CORROSIÓN LOCALIZADA CORROSION POR PICADURAS Caso más común: Picaduras causadas por haluros (sobre todo cloruros) en metales pasivados (acero inoxidable, aluminio) CORROSIÓN LOCALIZADA CORROSION POR PICADURAS MECANISMO ClNa+ H+ Me2+ OHO2 Proceso autocatalítico CORROSIÓN LOCALIZADA CORROSION POR PICADURAS MECANISMO ClNa+ H+ Me2+ OHO2 e- e- Proceso autocatalítico MECANISMO ClNa+ H+ Me2+ OHO2 Proceso autocatalítico MECANISMO ClNa+ H+ Me2+ OHO2 MeCl2 + H2O ↔ Me(OH)2 + HCl Proceso autocatalítico CORROSIÓN LOCALIZADA CORROSION POR PICADURAS Proceso autocatalítico en el acero CORROSIÓN LOCALIZADA CORROSION POR PICADURAS Se asocia a condiciones estancadas Ejemplo: bomba de acero inoxidable (agua de mar) Acero ordinario: mas resistente a las picaduras que el acero inoxidable, aunque su corrosión generalizada es más pronunciada CORROSIÓN LOCALIZADA CORROSION POR PICADURAS EJEMPLOS Serpentín AISI 304L Ataque por cloruros en soldadura y ZAC 6 meses Agua de enfriamiento con cloruros Solución: Mejorar tratamiento antes, durante y después de soldar 04061203 CORROSIÓN LOCALIZADA CORROSION POR PICADURAS EJEMPLOS Tubería (exterior) AISI 316L Ataque por cloruros 6 semanas Interior: agua potable Exterior: afectado por fuga de HCl de una línea que va por encima Solución: Reubicar línea de HCl 04051202 CORROSIÓN LOCALIZADA CORROSION EN RENDIJA Se produce en zonas de difícil acceso en las cuales existen pequeños volúmenes de solución cuya renovación es muy difícil Metal B Metal A CORROSIÓN LOCALIZADA CORROSION EN RENDIJA Intersticios Grietas Suciedad Incrustaciones Tornillos o remaches flojos entre metales ensamblados Alambres enrrollados Empaques que retengan agua CORROSIÓN LOCALIZADA CORROSION EN RENDIJA La rendija Debe ser muy cerrada, con dimensiones menores a un milímetro. No se presenta en espacios más grandes Puede estar expuesta al aire o sumergida en medio acuoso Mecanismo ClH+ Mn+ OHO2 Mecanismo ClH+ Mn+ OHO2 Mecanismo ClH+ Mn+ OHO2 Mecanismo ClH+ Mn+ OHO2 CORROSIÓN LOCALIZADA CORROSION EN RENDIJA Prevención Diseño: suprimir zonas que retengan humedad, juntas soldadas en lugar de remaches, juntas impermeabilizadas y no porosas Disminuir agresividad del medio: reducir cloruros y/o acidez, reducir sólidos en suspensión, limpieza ocasional de la superficie Materiales: aceros inoxidable con alto Cr, Ni, Mo CORROSIÓN LOCALIZADA CORROSION EN RENDIJA EJEMPLOS Tubería enterrada sistema contraincendios AISI 316L 2 años Suelo heterogéneo (arena y acumulaciones de arcilla, sulfuros, cloruros) Solución: Cama de arena limpia y homogénea (aireación) Recubrimiento Acero al carbono, PVC 04101501 CORROSIÓN LOCALIZADA CORROSION EN RENDIJA EJEMPLOS Filtro-sistema de enfriamiento AISI 316 Ataque bajo el empaque 2 años Agua de mar Solución: Filtro plástico Sellar el espacio empaque-filtro 04061302 CORROSIÓN LOCALIZADA Corrosión filiforme Caso particular de la corrosión en resquicio (aireación diferencial), aunque puede ocurrir en metales que no se pasivan Ocurre en metales recubiertos con una película fina (0,1 mm) orgánica o metálica. CORROSIÓN LOCALIZADA Corrosión filiforme -Morfología Finos filamentos desde una o más fuentes, en direcciones semialeatorias. El ataque se inicia en una imperfección en el recubrimiento. Ancho grieta: 0,05 - 3 mm. (depende del tipo de recubrimiento y del ambiente corrosivo). Profundidad: aprox. 8 µm CORROSIÓN LOCALIZADA Corrosión filiforme -Mecanismo- CORROSIÓN LOCALIZADA Corrosión filiforme Común en la superficie de latas de alimentos o bebidas expuestas a una atmósfera húmeda (acero lacado). Industria aeronáutica (al volar sobre océanos -ambientes salinos-): corrosión en algunas aleaciones de aluminio recubiertas con poliuretano CORROSIÓN LOCALIZADA Corrosión filiforme CORROSIÓN LOCALIZADA Corrosión filiforme Prevención Acero: galvanizado, pinturas rica en Zn Aluminio: cromatado o anodizado Películas de muy baja permeabilidad al agua Disminuir agresividad del medio: reducir humedad por debajo del 55% (ventiladores, desecadores) Materiales: Cu, aceros inoxidables austeníticos, Ti CORROSIÓN LOCALIZADA Corrosión selectiva Corrosión de tipo galvánico que ocurre solo en aleaciones Disolución de uno de los componentes de una aleación CORROSIÓN LOCALIZADA Corrosión selectiva Fase más rica en cobre Aleación C95800 (Ni-Al-Cu) Impulsor de bomba de una planta de tratamiento de aguas negras CORROSIÓN LOCALIZADA Corrosión selectiva Dezincificación de aleación Cu-Zn Común en latones en contacto con aguas estancadas o que se mueven a baja velocidad. Se acelera con la T° y el contenido de oxígeno CORROSIÓN LOCALIZADA Corrosión selectiva Dezincificación de aleación Cu-Zn CORROSIÓN LOCALIZADA Corrosión selectiva Grafitización de fundición gris El grafito se comporta catódicamente respecto al hierro en aguas ligeramente ácidas CORROSIÓN LOCALIZADA Corrosión selectiva Grafitización de tubería en suelo húmedo Uniforme Localizada Picaduras En rendija X Filiforme Selectiva Uniforme Localizada X Picaduras En rendija Filiforme Selectiva Uniforme Localizada Picaduras X En rendija Filiforme Selectiva Uniforme X Localizada Picaduras En rendija Filiforme Selectiva Uniforme Localizada Picaduras En rendija Filiforme Selectiva X Uniforme Localizada X Picaduras En rendija Filiforme Selectiva Uniforme Localizada Picaduras En rendija Filiforme X Selectiva Uniforme Localizada Picaduras X En rendija Filiforme Selectiva Uniforme X Localizada Picaduras En rendija Filiforme Selectiva
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