الكيمياء ال�صف الثاين ع�شر -كتاب الطالب الف�صل الدرا�سي الأول 12 فريـق التأليـف (رئيسا) موسى عطا اهلل الطراونـة ً بــــال فــــارس حممــــود تيســـــر أمحــــد الصبيـحــــات مجيـلـ ــة حممـ ــود عطيـــ ــة النا�شر :املركز الوطني لتطوير املناهج يرس املركز الوطني لتطوير املناهج استقبال آرائكم وملحوظاتكم عىل هذا الكتاب عن طريق العناوين اآلتية: P.O.Box: 2088 Amman 11941 06-5376266 06-5376262 / 237 www.nccd.gov.jo feedback@nccd.gov.jo @nccdjor بنـا ًء عىل قـرار املجلس األعىل،قـررت وزارة الرتبيـة والتعليـم تدريـس هذا الكتـاب يف مدارس اململكـة األردنية اهلاشـمية مجيعها َّ ،)2022/24( وقرار جملـس الرتبية والتعليم رقـم، م2022/5/12 تاريـخ،)2022/3( للمركـز الوطنـي لتطوير املناهج يف جلسـته رقـم . م2023 / 2022 بـد ًءا من العام الـدرايس، م2022/5/29 تاريـخ © HarperCollins Publishers Limited 2022. - Prepared Originally in English for the National Center for Curriculum Development. Amman - Jordan - Translated to Arabic, adapted, customised and published by the National Center for Curriculum Development. Amman - Jordan ISBN: 978 - 9923 - 41 - 308 - 1 اململكة األردنية اهلاشمية :رقم اإليداع لدى دائرة املكتبة الوطنية )2022/4/1958( 375,001 المركز الوطني لتطوير المناهج.األردن 2022 ، المركز: عمان-.المركز الوطني لتطوير المناهج/) كتاب الطالب (الفصل الدراسي األول: الصف الثاني عشر:الكيمياء .) ص140( 2022/4/1958 :.إ.ر /المناهج// مستويات التعليم// المقررات الدراسية//تطوير المناهج/ :الواصفات .المص َّنف عن رأي دائرة المكتبة الوطنية ُ عبر هذا ُ يتحمل َّ ِّ وال ُي،المؤ ِّلف كامل المسؤولية القانونية عن محتوى ُمص َّنفه All rights reserved. No part of this publication may be reproduced, sorted in retrieval system, or transmitted in any form by any means, electronic, mechanical, photocopying, recording or otherwise, without the prior written permission of the publisher or a license permitting restricted copying in the United Kingdom issued by the Copyright Licensing Agency Ltd, Barnard’s Inn, 86 Fetter Lane, London, EC4A 1EN. British Library Cataloguing -in- Publication Data A catalogue record for this publication is available from the Library. م2022 / هـ1443 )الطبعة األوىل (التجريبية ع الموضو ُ املقدّ مة ِ املحتويات قائم ُة ................................................................................................................................................................................................................ الصفحــةُ ............................................................................................................................................................................................................................................. 5 الح موض والقواع ُد وتطبيقاتُها 7....................................................................................... ُ ال َوحدةُ األولىُ : التجرب ُة االستهاللية :خصائص ِ ِ احلمض والقاعدة ُ ّ 9 ................................................................................................................................... موض والقواعد حل ُ ُ الدرس األول :ا ُ 10 حلموض والقواعد القو ّية ُ الر ْق ُم اهليدروجيني وحماليل ا ُ الدرس الثاينَّ : 22 ..................................................................................................................................................................... .......................................................................... موض والقواعد الضعيفة حل ُ ُ الدرس الثالث :ا ُ 41 األمالح واملحاليل املن ِّظمة الدرس الرابع: ُ ُ 52 ُ املحلول املن ِّظم يف الدم والتوسع: اإلثرا ُء ُّ 69 الوحدة مراجع ُة َ 70 ........................................................................................................................................... .................................................................................................................................................... ...................................................................................................................................................... ...................................................................................................................................................................................................................... ال َوحدةُ الثانية :الكيميا ُء الكهربائيّة 73........................................................................................................... ِ ِ ِ ِ ُ مع حض اهليدروكلوريك HCl التجرب ُة االستهالل ّية: تفاعل بعض الفل ّزات َ 75 الدرس األول :التأكسدُ واالختزال ُ 76 الدرس الثاين :اخلاليا اجللفان ّية ُ 95 ................................................................... .................................................................................................................................................................... ............................................................................................................................................................................... الدرس الثالث :خاليا التحليل الكهربائي ُ ............................................................................................................................................... 121 والتوسع :إعاد ُة تدوير البطاريات اإلثرا ُء ُّ ................................................................................................................................................. 131 الوحدة مراجع ُة َ 132 مرس ُد املصطلحات 137 قائم ُة املراجع 140 ................................................................................................................................................................................................................. ........................................................................................................................................................................................................ ....................................................................................................................................................................................................................... املقدمة بسم اهلل الرحمن الرحيم انطال ًقا من إيامن اململكة األردنية اهلاشمية الراسخ بأمهية تنمية قدرات اإلنسان األردين وتسليحه بالعلم واملعرفة ،سعى املركز الوطني لتطوير املناهج ،بالتعاون مع وزارة الرتبية والتعليم ،إىل حتديث املناهج الدراسية وتطويرها؛ لتكون معينًا للطلبة عىل االرتقاء بمستواهم املعريف ،وجماراة أقراهنم يف الدول املتقدمة. َو ُي َعدُّ هذا الكتاب واحدً ا من سلسلة كتب املباحث العلمية التي ُت ْعنى بتنمية املفاهيم العلمية، وح ِّل املشكالت ،ودمج املفاهيم احلياتية واملفاهيم العابرة للمواد الدراسية، ومهارات التفكري َ واإلفادة من اخلربات الوطنية يف عمليات اإلعداد والتأليف وفق أفضل الطرائق ا ُمل َّت َبعة عامل ًّيا؛ لضامن انسجامها مع القيم الوطنية الراسخة ،وتلبيتها حاجات أبنائنا الطلبة واملع ِّلمني. ؤشات وقد جاء هذا الكتاب ُم ِّق ًقا ملضامني اإلطار العام واإلطار اخلاص للعلوم ،ومعايريها ،و ُم ِّ أدائها ا ُملتم ِّثلة يف إعداد جيل حميط بمهارات القرن الواحد والعرشين ،وقادر عىل مواجهة التحديات، وتأسيسا عىل ذلك ،فقد اعت ُِمدت دورة التع ُّلم اخلامسية و ُمعت ٍَّز -يف الوقت نفسه -بانتامئه الوطني. ً املنبثقة من النظرية البنائية التي متنح الطالب الدور األكرب يف العملية التع ُّلمية التعليمية ،وتُو ِّفر له وح ِّل املشكالت ،والبحث ،واستخدام التكنولوجيا وعمليات العلم، فرصا عديد ًة لالستقصاءَ ، ً ً ستعمل لدمج العلوم والتكنولوجيا واهلندسة فضل عن اعتامد منحى STEAMيف التعليم الذي ُي َ والفن والعلوم اإلنسانية والرياضيات يف أنشطة الكتاب املتنوعة ،ويف قضايا البحث. يتأ َّلف الكتاب من وحدتني دراسيتني ،مها :احلموض والقواعد وتطبيقاهتا ،الكيمياء الكهربائية. كتاب لألنشطة والتجارب العملية ،حيتوي عىل مجيع التجارب واألنشطة ُأ ِحل َق بكتاب الكيمياء ٌ الواردة يف كتاب الطالب؛ لتساعده عىل تنفيذها بسهولة ،وذلك اعتام ًدا عىل منحنى STEAMيف بعضها ،بد ًءا بعرض األساس النظري لكل جتربة ،وبيان خطوات العمل وإرشادات السالمة، أيضا أسئلة تفكري متنوعة؛ ُب ْغ َي َة تعزيز فهم وانتها ًء بأسئلة التحليل واالستنتاجَ .وت ََض َّم َن الكتاب ً الطالب ملوضوعات املادة ،وتنمية التفكري الناقد لديه. ونحن إذ نُقدّ ُم هذه الطبع َة م َن الكتاب ،فإنّا نأ َم ُل أن ُي ِ سه َم يف حتقيق األهداف والغايات النهائ ّية املستمرً ، فضل عن ب التع ُّلم ومهارات التع ُّلم املنشودة لبناء شخص ّية املتع ّلم ،وتنمية اجتاهات ُح ّ ّ ِ ِ واألخذ بمالحظات املع ّلمني. املتنوعة، حتسني الكتاب بإضافة اجلديد إىل حمتوا ُه ،وإثراء أنشطته ّ واهلل ويل التوفيق املركز الوطني لتطوير املناهج ُ الوحدة 1 الحموض والقواعد وتطبيقاتها ُ Acids and Bases and their Applications أتأم ُل الصورة َّ طعما الذ ًعا ،كالليمون والبندورة تحتوي كثير من المواد الغذائ ّية التي نتناولها على مواد حمض ّية تكسبها ً خاصا بها ،مثل :السبانخ والخيار طعما ًّ والمشروبات الغازية ،وأخرى تحتوي على موا َّد قاعد ّية تكسبها ً ِّ ولكل ما ّدة من هذه الموا ّد درج ُة حموضة تم ِّي ُزها عن غيرها .فما المقصود بالحمض والخس وغيرها، ّ والقاعدة؟ وكيف تُقاس درجة حموضة محاليل هذه الموا ّد؟ 7 الفكرة العامة َّف الموا ُّد التي نستخدمها في حياتنا اليوم ّية باالعتماد على درجة ت َُصن ُ حموضتها إلى موا َّد ِحمض ّية وموا َّد قاعد ّية وأخرى متعادلة ،وينطبق أيضا ،وتختلف هذه الموا ُّد في خصائصها ذلك على الموا ّد الغذائ ّية ً بطرائق مختلفة. واستخداماتها ،ويمكن تقدير درجة حموضتها َ ُ الحموض والقواعد. الدرس األول: الحموض والقواعد في خصائصها الكيميائ ّية الفكرة الرئيسة :تتمايز ُ ف ِ الحمض تعر ُ والفيزيائ ّية التي ت َُحدِّ ُد استخداماتها ،ويمكن ُّ والقاعدة عن طريق عدد م َن المفردات ،مثل :أيون الهيدروجين، وأيون الهيدروكسيد ،واألزواج المترافقة ،وأزواج اإللكترونات. الحموض والقواعد القو ًية. الر ْق ُم الهيدروجيني ومحاليل ُ الدرس الثانيَّ : الفكرة الرئيسة :تحتوي المحاليل المائ ّية على أيونات الهيدرونيوم وأيونات الهيدروكسيد ،ويمكن التعبير عن درجة حموضة المحلول pH أو درجة قاعد َّيته pOHباالعتماد على تراكيز هذه األيونات فيه. الدرس الثالث :محاليل الحموض والقواعد الضعيفة. الفكرة الرئيسة :يتأين ِ مض الضعيف في المحلول المائي ُجزئ ًّيا، الح ُ َّ ُ ويعبر عن قدرته على التأين باستخدام ثابت تأين ِ الحمض ،Kaوكذلك ُّ ُّ َ ُ َ َّ ُ الحال للقاعدة الضعيفة التي ُي َع َّب ُر عن مدى تأ ُّينها بثابت تأ ُّين القاعدة ثوابت التأ ُّين لحساب تراكيز األيونات الناتجة وحساب َ ،Kbوتُستخدَ ُم ُ الر ْقم الهيدروجيني للمحلول. َّ الدرس الرابع :األمالح والمحاليل المنظمة. خصائص ِحمض ّية أو قاعد ّية الفكرة الرئيسة :للكثير م َن األمالح إما ُ الهيدروجيني للمحلول الذي تُضاف إليه ،وينتج عن الر ْق َم َّ تغ ِّي ُر من َّ ذوبان الملح القاعدي المشتق من الحمض الضعيف فيه ما يسمى المحلول المنظم ،وكذلك بالنسبة إلى القاعدة الضعيفة عندما يذوب ُ المنظم التغ ُّي َر المحلول فيها الملح الحمضي المشتق منها .ويقاو ُم ُ ِ الر ْقم الهيدروجيني فيما لو ُأضيفت إليه كم ّي ٌة قليلة من حمض أو في َّ قاعدة قو ّية. 8 تجربة استهاللية خصائص ال ِحمض والقاعدة ُ تركيز ُه تركيز ُه ،0.1 Mمحلول هيدروكسيد الصوديوم NaOH الموا ُّد واألدوات :محلول ِحمض الهيدروكلوريك HCl ُ ُ ،0.1 Mأنابيب اختبار عدد ،3حامل أنابيب ،أوراق الكاشف العامِ ،مخبار ُمدَ َّرج ،ميزان حرارة ،كأس زجاج ّية ،ماء مقطر. إرشادات السالمة: ُ ِ إرشادات السالمة العا ّمة في المختبر. أتب ُع ِ ِ والنظارات الواقي َة والقفازات. المختبر معطف أرتدي َ أحذر استنشاق ِحمض الهيدروكلوريك ،ولمس محلول هيدروكسيد الصوديوم. خطوات العمل: ُ ِ المدَ َّرج في قياس 3 mLمن محلول ِحمض الهيدروكلوريك، خبار ُ 1أقيس .أستخد ُم الم َ ثم أض ُعها في ُأنبوب اختبار َو ُأ َر ِّق ُمه ).(1 أقيس درجة حرارة المحلول باستخدام ميزان الحرارةَ ،و ُأ َس ِّج ُلها. ُ 2 أغمس ورقة الكاشف العام في المحلول ،و ُأالحظ تغ ُّي َر لونهاَ ،و ُأ َس ِّج ُله. ُ 3أالحظ. ُ ِ المدَ َّر َج في قياس 3 mLمن محلول هيدروكسيد الصوديوم ،ثم أض ُعها في ُأنبوب اختبار خبار ُ 4أقيس .أستخد ُم الم َ آخر َو ُأ َر ِّق ُمه ).(2 َ ُ 5أك َِّر ُر ُ الخطوتين ) (3 ،2لمحلول هيدروكسيد الصوديومَ ،و ُأ َس ِّج ُل النتائج. أسكب محتويات األُنبوب ) (1في كأس زجاج ّيةَ ،و ُأضيف إليها تدريج ًّيا ُ 6أ َج ِّر ُب. ُ َ ثم ُأك َِّر ُر ُ الخطوتين ) (3 ،2لمحتويات محلول هيدروكسيد الصوديوم م َن األُنبوب ّ ،2 الكأس الزجاج ّيةَ ،و ُأ َس ِّج ُل النتائج. ُ التحليل واالستنتاج: ُ -1أ َحدِّ ُد التغ ُّي َر الذي يطرأ على لون ورقة الكاشف عند وضعها في محلول ٍّ كل من ِحمض الهيدروكلوريك وهيدروكسيد الصوديوم. الر ْق َم الهيدروجيني (درجة الحموضة) ٍّ لكل م َن المحلولين. ُ -2أ َقدِّ ُر َّ اختالف درجة حرارة المحلول الناتج من خلط المحلولين عن درجة حرارة ٍّ كل منهما. ُ -3أ َف ِّس ُر َ الر ْق َم الهيدروجيني للمحلول الناتج من خلط المحلولين في الكأس الزجاج ّية. ُ -4أ َقدِّ ُر َّ 9 الدرس ُ 1 الحموض والقواعد Acids and Bases مفاهي ُم الحموض والقواعد Acid Base Concepts ُ الفكرة الرئيسة: تتمايز الحموض والقواعد في خصائصها الكيميائ ّية والفيزيائ ّية التي ت َُحدِّ ُد استخداماتها، ف ِ الحمض والقاعدة عن طريق تعر ُ ويمكن ُّ عدد م َن المفردات ،مثل :أيون الهيدروجين، وأيون الهيدروكسيد ،واألزواج المترافقة، وأزواج اإللكترونات. نتاجاتُ التع ُّل ِم: ف ِ ِوفق مفهوم مض والقاعدة َ أص ُ الح َ ٍّ كل من أرهينيوس ،وبرونستد -لوري، ولويس. ُأ َحدِّ ُد األزواج المترافقة بشكل صحيح.ٍ وفق مفهوم أكتب معادالت كيميائ ّي ًة َ ُبرونستد -لوري. استنتج استخدامات الحموض والقواعد. ُ املفاهيم واملصطلحات: ُ ِ الحمض القاعدة زوج مترافق قاعدة مرافقة ِحمض مرافق Acid Base Conjugated Pair الحموض والقواعـد في كثير م َن المواد الغذائ ّيـة ،فالحموض توجـد ُ حامضا أو الذ ًعا ،فالليمون والبرتـقال والبندورة طعما تعطي األطعمة ً ً تحتوي على حموض ،مثل السيتريك ،الذي يكس ُبها الطعم الحمضي ،كما تحتوي المشروبـات الغاز ّيـة على ِحمض الكربونيك ،انـ ُظر الشكل ) .(1وتؤثـر تحو ُل َ لون ورقة ت ّباع الشمس ُ الحموض في الكواشف المختلفة ،فهي ِّ الزرقـاء إلى اللون األحمر .أ ّما القواعدُ فتوجد في كثير م َن الموا ّد الغذائ ّية، مثل الخضراوات ،كالسبانخ والبروكلي والخيار ،وبعض الفواكه ،مثل التفاح ُ وتدخل القواعد في صناعة المنظفاتً ، فمثل ُيستعمل والمشمش والفراولة، هيدروكسيد الصوديوم في صناعـة المنظفات المنزل ّية ،وصناعـة الصابون، الزلِق وتأثيرها في الم ِّر وملمسها َّ ان ُظر الشكل ) .(2وتتم َّي ُز القواعد بطعمها ُ تحو ُل َ لون ورقة ت ّباع الشمس الحمراء إلى اللون األزرق. الكواشف ،فهي ِّ ِ عرف الكيميائيون ًّ تطو َر مفهوما كل م َن الحمض والقاعدة؟ وكيف َّ كيف َ ِ الحمض والقاعدة ليشمال أكبر عدد ممكن م َن الموا ّد؟ مفهو ُم أرهينيوس Arrhenius Concept ِ ـم أرهينيـوس ،Arrheniusعـن طريق دراسـته التوصيل تمكَّـ َن العال ُ تصور حـول مفهوم ٍّ كل الكهربائـي لمحاليـل المـوا ّد األيون ّية ،مـن وضع ُّ ّ مـن ِ الحمـض والقاعـدة ،وقـد عُدَّ هذا خطـو ًة رائـدة في مجـال الكيمياء َ والتحليـل الكيميائـي .فمـا المقصـود ِ بالحمـض عنـد أرهينيـوس؟ ومـا ُ المقصـو ُد بالقاعدة؟ Conjugate Base Conjugate Acid موا ُّد أمفوتير ّيةAmphoteric Substances : ِحمض ُأحادي البروتون Monoprotic Acid َحمض ثنائي البروتون Diprotic Acid ِحمض ثالثي البروتون Triprotic Acid 10 مبيض المالبس ُ الحموض. الشكل ) :(1موا ُّد تحتوي على ُ مزيل بقع ِ ح ُ مض أرهينيوس Arrhenius Acid أن ِ َ توصـل أرهينيوس إلـى َّ أيـون الحمض Acidما ّد ٌة تتأ َّي ُن في الماء وتنتـج َّ + الهيدروجين ) ً .(H فمثل ،عند إذابة غاز كلوريد الهيدروجين HClفي الماء ينتج ُ أيون الهيدروجين H+في المحلول ،كما في المعادلة اآلتية: + )H (aq) + Cl-(aq H2O )HCl(g مض النيتريك ،HNO3فيتأ َّي ُن في الماء ُمنتِ ًجا َ أيون الهيدروجين ،H+ أ ّما ِح ُ كما في المعادلة اآلتية: - + )H (aq) + NO3 (aq H2O )HNO3(aq ذرة هيدروجين وهذا ُ ينطبق على جميع حموض أرهينيوس؛ فهي تحتوي على ّ بذرة أخرى ذات سالب ّية كهربائ ّية عالية نسب ًّيا أو أكثر ،ترتبط برابطة تساهم ّية قطب ّية ّ ن الجدول )(1 مما يسمح لها بالتأ ُّين في المحلول المائي .ويب ِّي ُ أو مجموعة أيون ّية؛ ّ بعض حموض أرهينيوس. َ يت َِّض ُح م َن الجدول َّ ذرات الهيدروجين أن حموض أرهينيوس جمي َعها تحتوي على ّ مضا ذرة هيدروجين واحدة ،مثل ،HCl ويسمى ِح ً ّ القابلة للتأ ُّين ،فبعضها يحتوي على ّ ِ ذرتي هيدروجين، ُأحاد َّ ي البروتون ،Monoprotic Acidوبعضها يحتوي على ّ مضا ثنائِ َّي البروتون ،Diprotic Acid مثل ِحمض الكبريتيك ،H2SO4 ويسمى ِح ً ّ ذرات هيدروجين ،مثل ِحمض الفسفوريك في حين يحتوي ُ بعضها على ثالث ّ مضا ثالثِ َّي البروتون .Triprotic Acidوبالتدقيق في صيغة ،H3PO4 ويسمى ِح ً ّ ذرات هيدروجين حمض اإليثانويك CH3COOHنجد أنه يحتوي على ثالث ّ بذرة الكربون ليس لها القدرة على التأ ُّين؛ َّ مما غير قطب ّية ّ ألن الروابط بينها ُ مرتبطة ّ الشكل البنائي ِ َ لحمض اإليثانويك ،وهناك يمنع تأ ُّينَها .ان ُظر الشكل ) ،(3الذي يب ِّي ُن ذرة هيدروجين أخرى مرتبطة بذرة األكسجين ذات السالب ّية الكهربائ ّية العالية ،وهي ّ ِ مض ُأحادي البروتون، الوحيدة التي تتأ َّي ُن في المحلول؛ ولذلك ُي َصن ُ َّف على أنه ح ٌ كما في المعادلة اآلتية: - + )H (aq) + CH3COO (aq H2O الجدول ) :(1بعض حموض أرهينيوس. ا ِ حلمض اهليدروكلوريك النيرتيك الكربيتيك الفسفوريك اإليثانويك الكربونيك الصيغة الكيميائية HCl HNO3 H2SO4 H3PO4 CH3COOH H2CO3 )CH3COOH (aq ُ الشكل ) :(3الشكل البنائي ِ لحمض اإليثانويك. 11 ِ حمض الكبريتيك H2SO4 الربط مع الزراعة العرب ِحمض الكبريتيك في القرن الثامن الميالدي؛ فقد اكتشفه عرف ُ ِ مض اسم زيت الزاج .يستخدم ِح ُ العال ُم جابر اب ُن ح ّيان وأطلق علية َ الكبريتيك في المجال الزراعي لزيادة حموضة التربة ،كما يستخدم لمعالجة ملوحتها ،وفي تطهيرها م َن الفطريات. قاعد ُة أرهينيوس Arrhenius Base الجدول ) :(2بعض قواعد أرهينيوس. القاعدة هيدروكسيد البوتاسيوم هيدروكسيد الليثيوم هيدروكسيد الصوديوم هيدروكسيد املغنيسيوم هيدروكسيد الكالسيوم الصيغة الكيميائية KOH LiOH NaOH Mg(OH)2 Ca(OH)2 َ أيون ف أرهينيوس القاعدة Baseبأنها ما ّد ٌة تتأ َّي ُن في الماء وتنتج َع َّر َ الهيدروكسيد ً .OH- فمثل ،عند إذابة هيدروكسيد الصوديوم NaOHفي الماء ينتج ُ أيون الهيدروكسيد ،OH-كما في المعادلة اآلتية: - + )OH (aq) + Na (aq H2O )NaOH(s H2O )KOH(s ويتأ َّي ُن هيدروكسيد البوتاسيوم KOHفي الماء ،كما في المعادلة اآلتية: + - )OH (aq) + K (aq فلزات المجموعتين وينطبق ذلك -بشكل عام -على هيدروكسيدات ّ ُ بعض قواعد أرهينيوس. األولى والثانية من الجدول الدوري ،ويب ِّي ُن الجدول )َ (2 يتضح م َن الجدول َّ أن قواعد أرهينيوس ُك ِّلها تحتوي على أيون الهيدروكسيد، فبعضها يحتوي على أيون هيدروكسيد واحد ،مثل هيدروكسيد الصوديوم ،NaOH وبعضها يحتوي على أيوني هيدروكسيد ،مثل هيدروكسيد الكالسيوم .Ca(OH)2 ِ الحموض أحـاد َّيـة البروتـون والقواعـد أحاديــة دراستَنـا علـى ُ وسنقتص ُر َ الهيدروكسيد. رغم اإلنجاز الكبير الذي حققه مفهو ُم أرهينيوس في مجال الكيمياء ،فقد بقي محدو ًدا بسبب تناوله الحموض والقواعد في المحاليل المائ ّية فقط ،ولم يتمكَّن من تفسير التأثير القاعدي لقواعد معروفة ،مثل األمونيا ،NH3ومن تفسير التأثير الحمضي أو القاعدي لمحاليل األمالح ،مثل كلوريد األمونيوم NH4Clالحمضي أو كربونات الصوديوم الهيدروجينية NaHCO3القاعدية. أتح َّقق: ٍ وفق مفهوم أرهينيوس: ِّف الموا َّد اآلتية إلى حموض وقواعدَ َ ُ -1أ َصن ُ HClO4 , KOH , HNO3 , HCOOH , Sr(OH)2 أكتب معادلة تب ِّي ُن التأثير القاعدي لمحلول هيدروكسيد البوتاسيوم .KOH ُ -2 َ 12 ُ أيون الهيدرونيوم Hydronium Ion + يتأين ِ مض في المحلول وينتج َ يتكو ُن م َن الح ُ أيون الهيدروجين ،Hالذي َّ َّ ُ بروتون واحد فقط ،وهو جسيم صغير جدًّ ا يحمل شحنة كهربائ ّية عالية جدًّ ا ( ذو كثافة كهربائيةعالية) فال يمكن أن يوجد منفر ًدا في المحلول؛ إذ يرتبط ُ أيون الهيدروجين أيون الهيدرونيوم ،Hydronium Ionكما في المعادلة اآلتية: مكونًا َ بجزيء ماء ِّ + )H3O (aq + )H (aq) + H2O(l التعبير عن أيون الهيدروجين في المحلول باستخدام أيون الهيدرونيوم وبهذا يمكن ُ تكتب معادل ُة تأ ُّين كلوريد الهيدروجين HClكما في اآلتي: ،H3O+وبذلك ُ + - )H3O (aq) + Cl (aq )HCl(g) + H2O(l مفهو ُم برونستد – لوري Bronsted–Lowry Concept ً مقبول لسلوك كثير م َن الحموض والقواعدّ ،إل أنه تفسيرا َقدَّ َم مفهو ُم أرهينيوس ً ِ مع لم يتمكَّن من تفسير كثير من تفاعالتها ،مثل تفاعل حمض الهيدروكلوريك َ HCl تفاعل ِح ٍ َ مض األمونيا ،NH3الذي ينتج ملح كلوريد األمونيوم ،NH4Clالذي يم ِّث ُل مع قاعدة ،سواء في المحاليل أو في الحالة الغاز ّية ،كما يأتي: َ )NH4Cl(aq )NH3(aq) + HCl(aq )NH4Cl(s )NH3(g) + HCl(g مما دفع الكيميائيين فاألمونيا NH3قاعدة ال تحتوي على أيون الهيدروكسيد؛ ّ ِ ن العالمان برونستد ،Bronsted إلى تطوير مفهومي الحمض والقاعدة؛ إذ تم َّك َ ولوري ،Lowryمن وضع تصور جديد لمفهومي ِ الحمض والقاعدة باالعتماد ُّ على انتقال البروتون ( H+أيون الهيدروجين) من ِ الحمض إلى القاعدة في أثناء َ ِ ً شمول ٍّ لكل م َن الحمض والقاعدةَ ،و َع َّرفا أكثر التفاعل؛ وبذلك فقد قدَّ ما تعري ًفا َ ِ منح بروتون في أثناء التفاعل (مانح للبروتون) ،أ ّما الحمض بأنه ما ّد ٌة يمكنها ُ ُ استقبال بروتون في أثناء التفاعل (مستقبل للبروتون). القاعدة فهي ما ّد ٌة يمكنها َ ً البروتون )،(H+ فمثل ،عند إذابة كلوريد الهيدروجين HClفي الماء فإنه يمنح ويم ِّث ُل ِ َ البروتون ) ،(H+ويم ِّث ُل القاعدة ،والمعادلة الحمض ،بينما يستقبل الماء توض ُح ذلك: اآلتية ِّ - + )H3O (aq) + Cl (aq )HCl(g) + H2O(l مانح مستقبل 13 ُ َ البروتون ) (H+م َن الماء؛ تستقبل أ ّما عند إذابة األمونيا NH3في الماء فإنها وبهذا فإنها تم ِّث ُل القاعدة ،في حين يم ِّث ُل الماء ِ مض في التفاعل ،كما في الح َ ُ المعادلة اآلتية: الربط م َع العلوم الطبيّة ِ الم ّر لألدوية س ُّر الطعم ُ يتكـو ُن العديـد مـ َن األدويـة مـن َّ تسـمى األمينـات ،وهـي قواعـدَ ّ ُشـتق مـ َن األمونيـا مـوا ُّد عضو ّيـ ٌة ت ُّ الم ُّـر مـن لِحاء ،NH3فالمسـتخلص ُ تسـمى الكينيـن ،وهـو الكينـا مـا ّد ٌة ّ مـ َن األمينـات ،وقـد اسـتُخدم فـي مكافحـة المالريـا. - + )NH3(aq) + H2O(l مستقبل مانح )NH4 (aq) + OH (aq ُ البروتون ) (H+من ،HCl مع محلول NH3ينتقل وعند خلط محلول َ HCl الذي يم ِّث ُل ِ الحمض في التفاعل ،إلى ،NH3التي تم ِّث ُل القاعدة ،والمعادلة اآلتية توض ُح ذلك: ِّ - + NH3(aq) + HCl(aq مستقبل مانح )NH4 (aq) + Cl (aq ٌ انتقال للبروتون على أنها النظر إلى التفاعالت التي يحدث فيها وبهذا يمكن ُ تفاعالت ِح ٍ مض وقاعدة. ُ أتح َّققُ :أحدِّ د ِ مض والقاعدة في التفاعلين اآلتيين: الح َ َ ُ - + )N2H5 (aq) + OH (aq - + )HCOO (aq) + H3O (aq )N2H4(aq) + H2O(l )HCOOH(aq) + H2O(l األزواج المترافقة Conjucated Pairs ُ كثيرا من تفاعالت الحموض والقواعد باالعتماد على َف َّس َر برونستد -لوري ً فمثل ،يتفاعل ِ انتقال البروتون م َن الحمض إلى القاعدة في التفاعلً . الحمض مع محلول القاعدة ،CH3NH2كما في المعادلة اآلتية: َ HCl - + )CH3NH3 (aq) + Cl (aq ِحمض مرافق قاعدة مرافقة )HCl(g) + CH3NH2(aq مانح ِ (حمض) مستقبل (قاعدة) يت َِّضح من المعادلة َّ ِ َ َ أن الحمض HCl األيون البروتون ،H+و ُينتِ ُج يمنح ُ َ ُ َ يسمى قاعدة مرافقة ،Conjugate Baseوهي الما ّد ُة الناتجة عن ،Clالذي ّ منح ِ ُ َ تستقبل القاعد ُة CH3NH2 البروتون ،H+وينتج عن الحمض للبروتون ،كما األيون ،CH NH +ويسمى ِ ُ الح َ مض المرافق ،Conjugate Acidوهي ذلك ّ 3 3 الما ّد ُة الناتجة عن استقبال القاعدة للبروتون؛ وبهذا يكون ِّ لكل ِحمض في التفاعل قاعد ٌة مرافقة في الموا ّد الناتجةِّ ، مض مرافق في الموا ّد ولكل قاعدة في التفاعل ِح ٌ 14 مض وقاعد ُته المرافقة ،أو القاعد ُة ِ الناتجة ،ويسمى ِ زوجا وح ُ الح ُ مضها المرافقً ، ُ ََُ ّ أيضا عند تفاعل ِحمض متراف ًقا .Conjugated Pairويمكن مالحظ ُة ذلك ً مع الماء ،كما في المعادلة اآلتية: الهيدروفلوريك َ - )HF(g) + H2O(l F (aq) + ِ حمض (مانح) قاعدة (مستقبل) قاعدة مرافقة زوج مترافق ()2 )H3O+(aq ِحمض مرافق زوج مترافق ()1 أن التفاعل يشتمل على زوجين مترافقين ،هماِ : َيت َِّض ُح َّ الحمض وقاعدته ِ + المرافقة ) ،(HF\Fوالقاعدة وحمضها المرافق ) .(H O\H O 2 3 ُ ُ أيضا ،كما َيت َِّض ُح ويشتمل مع الماء على زوجين مترافقين ً تفاعل األمونيا َ NH3 في المعادلة اآلتية: - + )H2O(l ِحمض )NH4 (aq) + OH (aq ِحمض مرافق قاعدة مرافقة زوج مترافق ()2 + )NH3(aq قاعدة زوج مترافق ()1 َيت َِّض ُح َّ أن التفاعل يشتمل على زوجين مترافقين ،هما :القاعدة وحمضها المرافق ) ،(NH3\NH4+والحمض وقاعدته المرافقة )(H2O\OH-؛ وبهذا َّ فإن وفق مفهوم برونستد-لوري يحتوي على زوجين مترافقينِ : الحمض التفاعل َ ــم ،باستـخـــدام ُأ َص ِّم ُ برنامــج سكراتـــش )،(Scratch عرضــا يو ِّضــح مفهــوم ِ احلمــض ُ ً َُ َ والقاعــدة واألزواج املرتافقــة وفـ َـق ثــم مفهــوم برونســتد -لــوريَّ ، ُأشــار ُك ُه مع ّلمــي وزمالئــي. وقاعدته المرافقة ،والقاعدة وحمضها المرافق. أتح َّققُ :أ َحدِّ ُد الزوجين المترافقين في ٍّ كل م َن التفاعلين اآلتيين: - - )HCO3 (aq) + HCN(aq )H2CO3(aq) + CN (aq )CH3NH3 (aq) + OH (aq )CH3NH2(aq) + H2O(l - + قو ُة ِ الحمض والقاعدة Acid and Base Strength َّ ِ ترتبط قو ُة ِ القوي فالحمض الحمض بقدرته على التأ ُّين ومنح البروتون، ُّ َّ يتأ َّي ُن كُل ًّيا في المحلول ،ويتجه التفاعل نحو تكوين الموا ّد الناتجةً . فمثل ،يتأ َّي ُن ِ الحمض HClفي الماء كُل ًّيا ،كما في المعادلة اآلتية: - + )H3O (aq) + Cl (aq ِحمض مرافق قاعدة مرافقة )HCl(aq) + H2O(l ِحمض قاعدة سلوك ِ َ َيت َِّض ُح م َن المعادلة َّ الحمض ،بينما أن HClفي المحلول يس ُل ُك 15 HB B- ُ الشكل ) :(4تأ ُّي ُن الحموض القو ّية والحموض الضعيفة HA في الماء. A - H3O+ HB B- HA AH3O+ H3O+ A- HB B- H3O+ A- HA 3 HA HA أ ) حمض قوي. HB H3O+ B- HB ب) حمض ضعيف. َ حدوث تفاعل عكسي َّ َ يس ُل ُ فإن األيون سلوك القاعدة ،فإذا افترضنا ك الما ُء H2O سلوك ِ التفاعل يت ِ َ َ الحمض .وبما َّ Clيس ُل ُك كقاعدة ،بينما يس ُل ُك H3 O + َّجه أن فإن ذلك يشير إلى َّ ِ نحو تكوين الموا ّد الناتجةَّ ، أكثر قدر ًة كُل ًّيا َ أن الحمض ُ HCl ُ الحمض ،H O+وأنه أقوى من ِ على منح البروتون من ِ الحمض ،H3O+كما َ َ 3 HB O B HB القاعدةُّ Cl- H يشير إلى َّ ن القاعدة ،H2O أن أقل قدر ًة على استقبال البروتون م َ ُ ِ أقوى من Clفي التفاعل؛ وبهذا نجد َّ وبذلك ُ O B أن الحمض يكون H2HBOHقاعدة HB والقاعدة في جهة الموا ّد المتفاعلة أقوى م َن الحمض والقاعدة في جهة الموا ّد وأن التفاعل يت ِ الناتجةَّ ، يشير َّجه َ نحو تكوين الموا ّد الناتجة ،ان ُظر الشكل )/4أ(؛ ما ُ إلى عدم حدوث تفاعل عكسي؛ ولذلك ُي َع َّب ُر ِ عن التفاعل بسهم باتجاه واحد، كما َور َد في المعادلة. منعكسا. أ ّما الحموض الضعيفة فتتأ َّي ُن جزئ ًّيا في المحلول ،ويكون التفاعل ً ً مض اإليثانويك CH3COOHفي الماء بدرجة ضئيلة ،كما في فمثل ،يتأ َّي ُن ِح ُ - - + 3 المعادلة اآلتية: - + 3 + )H3O (aq) + CH3COO (aq ِحمض مرافق قاعدة مرافقة )CH3COOH(aq) + H2O(l ِحمض قاعدة تشير درج ُة التأين الضئيلة ِ للحمض CH3COOHإلى َّ تركيز ُه في المحلول أن َ ُّ ُ ِ ِ + يكون عال ًيا مقارن ًة بتركيز الحمض ،H3Oان ُظر الشكل )/4ب(؛ ما يعني َّ أن الحمض الحمض H O+؛ وبهذا يكون ِ أقل قدر ًة على منح البروتون من ِ ُّ CH3COOH مض الح ُ َ 3 أضعف من ِ الحمض ،H3O+كما نجد َّ CH3COOH أكثر َ َ أن القاعدة ُ CH3COO قدر ًة على استقبال البروتون م َن القاعدة H2Oفي المحلول؛ وبهذا تكون القاعد ُة َ حدوث التفاعل العكسي. CH3COOأقوى م َن القاعدة ،H2Oوهذا ُي َف ِّس ُرأن ِ ِ مما سبق َّ الحمض القوي HClتكون قاعد ُت ُه المرافقة Cl-ضعيفة َيتَّض ُح ّ نسبياِ َّ ، وأن الحمض الضعيف CH3COOHتكون قاعد ُت ُه المرافقة CH3COO ًّ ِ قو ُة القاعدة المرافقة الناتجة عنه، قو ُة الحمض ق ّلت َّ قو ّية نسب ًّيا ،وك ّلما زادت َّ 16 وأن التفاعل يت َِّجه نحو تكوين الموا ّد األضعف؛ أي َّ َّ أن موضع االتزان ُيزاح جهة وقوة قوة الحموض َّ الموا ّد األضعف في التفاعل ،ويب ِّي ُن الجدول ) (3العالقة بين َّ قواعدها المرافقة .وينطبق ذلك على القواعد الضعيفة وحموضها المرافقة، قو ُة القاعدة ق ّلت فالقاعدة األقوى يكون ِح ُ مضها المرافق أضعف ،وك ّلما زادت َّ قو ُة ِ الحمض المرافق الناتج عنها. َّ HNO2, HBr, H2CO3 أي الحموض اآلتية تكون قاعد ُت ُه المرافقة هي األقوى: ُ -2أ َحدِّ ُد َّ HI, H2S, HF ُ االتزان في التفاعل اآلتي: نحوها ُ -3أ َحدِّ ُد الجهة التي ُيزاح َ - - )HNO2(aq) + CN (aq )NO2 (aq) + HCN(aq سلوك المادة ِ ُ وفق مفهوم برونستد -لوري تب ًعا لطبيعة يتأثر كحمض أو قاعدة َ ّ الموا ّد التي تتفاعل َم َعها وقدرتها على منح البروتون أو استقباله ،فبعض الموا ّد تس ُل ُك ِ ٍ تفاعل َ وتسمى موا َّد أمفوتير ّية أو ُمتر ِّددة آخ َر، كحمض في تفاعل وتس ُل ُك كقاعدة في ّ ً .Amphoteric Substance فمثل الماء في التفاعالت السابقة يس ُل ُك كقاعدة في تفاعله مع الحموض ،مثل ِحمض الهيدروكلوريك ،HClويس ُل ُك ِ كحمض في َ مع األمونيا NH3؛ وبهذا ُي َعدُّ الما ُء ما ّد ًة أمفوتير ّية. مع القواعد ،مثل تفاعله َ تفاعله َ وهناك العديدُ م َن األيونات السالبة المحتوية على الهيدروجين والقادرة على منحه في التفاعل تس ُل ُ ك سلوكًا أمفوتير ًّيا ،مثل األيونات،HSO3 , HCO3 , H2PO4 , HS : ClO4− HClO4 HSO4 H2SO4 I− HI Br− HBr Cl− HCl NO3− HNO3 H 2O H3O+ HSO3− H2SO3 H2PO4− H3PO4 NO2− HNO2 F− HF − CH3COOH CH3COO− HCO3− H2CO3 HS− H2S ClO− HClO BrO− HBrO NH3 NH4+ CN− HCN OH− H 2O قـــــــــوة الحـِـمـــض تـــــزايـــد َّ الموا ُّد األمفوتير ّيةAmphoteric Substances : ِ الحمض القاعدة قـــــــــوة القـــــاعــــدة تــــزايـــد َّ أتح َّقق :اعتما ًدا على الجدول (ُ ،)3أجيب ِ عن األسئلة اآلتية: ُ -1أحدِّ د ِ الحمض األقوى بين الحموض اآلتية: َ ُ قوة الحموض الجدول ) :(3العالقة بين َّ وقوة قواعدها المرافقة. َوتُستثنى من ذلك أيونات ،OHوأيونات الكربوكسيل ،مثل HCOO :و .CH3COO - - - َ ُ ً سلوك القاعدة عند تفاعله م َع ِحمض الهيدروفلوريك األيون HSO3 فمثل ،يس ُل ُك ،HFكما في المعادلة اآلتية: - )H2SO3(aq) + F (aq - )HSO3 (aq) + HF(aq قاعدة حمض َ ِ مع قاعدة ،مثل ،CN-فهو يمنح أيضا ويس ُل ُك ً سلوك الحمض عند تفاعله َ فإن َ البروتون H+إلى أيون CN-في أثناء التفاعل؛ وبهذا َّ أيون CN-يم ِّث ُل القاعدة أكتــب معادلتيــن أتح َّقــق: ُ ــح فيهمــا كيميائيتيــن ُأ َو ِّض ُ َ مــع ســلوك األيــون َ HCO3 ٍّ كل مــن OH-و .HNO2 توض ُح ذلك: في التفاعل ،والمعادلة اآلتية ِّ 2- )SO3 (aq) + HCN(aq - - )HSO3 (aq) + CN (aq حمض قاعدة 17 الربط م َع الحياة استخدام القواعد في حياتنا اليوم ّية. كثير م َن القواعد في حياتنا تُستخدَ ُم ٌ اليوم ّية ،مثل هيدروكسيد الصوديوم، الذي ُيستخدَ ُم في صناعة المنظفات والصابون ومساحيق الغسيل وسائل الجلي ،أ ّما هيدروكسيد الكالسيوم َف ُيستخدَ ُم في صناعة اإلسمنت، ومعاجة مياه الصرف الصحي، ومعالجة حموضة التربة الزراع ّية، ضاف إلى العلف لتحسين كما ُي ُ تغذية المواشي. مفهو ُم لويس Lewis Concept ِ َ سلوك الحمض والقاعدة باالعتماد على انتقال َف َّس َر مفهو ُم برونستد-لوري البروتون ) (H+من ِ يوضح كيف ّية ارتباط البروتون الحمض إلى القاعدةّ ،إل أنه لم ِّ َ ِ ُ بالقاعدة ،كما َّ تشتمل على انتقال أن هناك العديد من تفاعالت حمض -قاعدة ال مع الماء أو مع الماء ،وتفاعل بعض األيونات الفلز ّية َ للبروتون ،مثل تفاعل َ CO2 األمونيا ً مثل .فكيف يمكن تفسير سلوك هذه الموا ّد؟ ُ تشتمل على درس لويس Lewisتفاعالت الحموض والقواعد التي ال انتقال للبروتون ،ووضع تصورا جديدً ا لمفهوم ِ الحمض والقاعدة باالعتماد على ُّ ً ف ِ الحمض بأنه ما ّد ٌة انتقال أزواج اإللكترونات م َن القاعدة إلى الحمض؛ فقد َع َّر َ ُ أكثر م َن اإللكترونات في أثناء التفاعل ،أ ّما القاعدة فهي يمكنُها استقبال زوج أو َ منح زوج م َن اإللكترونات في أثناء التفاعل. ما ّدة يمكنُها ُ ِ ساعد هذا المفهوم على تفسير تكوين الرابطة في تفاعل الحمض HClم َع القاعدة فأيون الهيدروجين ( H+البروتون) الناتج من تأين ِ ُ ُ يمتلك فلكًا فار ًغا، الحمض NH3؛ ُّ ُ ُ غير رابط م َن اإللكترونات ،وعند بينما ذر ُة النيتروجين في األمونيا ً NH3 زوجا َ تمتلك ّ ُ ذرة انتقال البروتون H+إلى األمونيا NH3فإنه يستقبل زوج إلكترونات غير رابط في ّ ويتكو ُن ُ موجب أيون األمونيوم النيتروجين ،ويرتبط به ،فتنشأ بينهما رابط ٌة تناسق ّية، ُ َّ الشحنة .NH4+ويمكن ُ تمثيل التفاعل الحاصل بينهما على النَّحو اآلتي: H N H H H ُ أيون األمونيوم N H H H األمونيا H البروتون ِ مما سبق َّ أن مفهوم لويس استُخدم في تفسير تفاعالت ِحمض -قاعدة َيتَّض ُح ّ ينطبق عليها مفهو ُم برونستد -لوري ،وتفاعالت أخرى ال ينطبق عليها التي ُ مع ثالثي فلوريد البورون مفهو ُم برونستد -لوري ،مثل :تفاعل األمونيا َ NH3 ،BF3الذي ُي َع َّب ُر عنه بالمعادلة اآلتية: H N H H B F F F H N H H قاعدة لويس B F F F حمض لويس ُ فذرة النيتروجين N زوج إلكترونات غير رابط في NH3يمكنها منحه؛ تمتلك َ فإن NH3تم ِّث ُل القاعدة ،في حين َّ وبهذا َّ ذرة البورون Bفي BF3فلكًا أن لدى ّ فإن BFيم ِّث ُل ِ فار ًغا ُي َم ِّكنُها م َن استقبال زوج م َن اإللكترونات؛ وبهذا َّ الحمض. 3 18 كما تم َّك َن لويس من تفسير تكوين األيونات المعقدة التي تنت ُُج من تفاعل الفلزات م َع جزيئات مثل H2Oأو NH3أو م َع أيونات أخرى مثل .CN أيونات بعض ّ - 2+ فمثل ،يتفاعل ُ ً مع الماء H2Oلتكوين األيون ،Cu(H2O)62+كما في أيون َ Cu المعادلة اآلتية: Cu(H2O)62+ )6( O H H قاعدة لويس 2+ Cu حمض لويس ُ ُ ُ اسـتقبال أيـون النحاس Cu2+أفلاكًا فارغـة؛ ولذلك يمكنُ ُه يمتلك حيـث زوج أو أكثـر مـن اإللكترونـات مـن المـاء؛ وبهـذا فهـو يم ِّث ُـل ِ الحمـض فـي َ َ َ ُ التفاعـل ،أ ّمـا جـزي ُء المـاء H2O ذر ُة األكسـجين فيـه زوجيـن غيـر فتمتلـك ّ منـح أحدهما أليـون النحـاس Cu2+؛ وبهذا رابطيـن مـ َن اإللكترونـات يمكنهـا ُ ُ ُ أيـون النحاس Cu2+عـن طريق يرتبط فالمـا ُء يم ِّث ُـل القاعـدة فـي التفاعـل؛ لِـذا أفالكـه الفارغـة بعـدد من جزيئـات المـاء عـن طريـق أزواج اإللكترونـات غير َ َ األيـون .Cu(H2O)62+ مكونًـا الرابطـة بروابـط تناسـق ّية ِّ + مع أيونات السيانيد وكذلك يمك ُن تفسير تفاعل أيون َّ الفضة ) َ (Ag ُ - CN لتكوين األيون ،Ag(CN)2-كما في المعادلة اآلتية: - - )Ag(CN)2 (aq + )Ag (aq) + 2CN (aq ُ ُ ُ يمتلك أيون السيانيد السالب يمتلك أفالكًا فارغة ،بينما الفضة الموجب فأيون َّ + ُ CNأزواج إلكترونات غير رابطة؛ وبهذا َّيستقبل أزواج الفضة Ag فإن أيون َّ أن َّ مض لويس في التفاعل ،في حين َّ كل أيون سيانيد CN اإللكترونات ويمثل ِح َ الربطُ مع الصناعة ثالثي فلوريد البورون BF3 ـر صناع ًّيـا بعـدَّ ة طـرق، ُي َح َّض ُ مـع معدن منهـا تسـخي ُن البورون َ الفلوريـت CaF2بوجـود ِحمـض الكبريتيـك ،ويصنـع منـه مـا بيـن 2300إلى 4500طن سـنو ًّيا ،وهو عديـم اللـون ُيسـتخدَ ُم غـاز سـا ُّم ٌ ُ فـي تحفيز العديـد مـ َن التفاعالت العضو ّيـة وتحفيز عمليـات البلمرة للمركَّبـات العضو ّيـة غير المشـبعة. ُ يمنح َ ويمثل قاعدة لويس في التفاعل. زوج إلكترونات غير رابط أيون َّ الفضة َ ُ أتح َّقق: ُأحدِّ د ِ ب مفهوم لويس في ٍّ كل م َن التفاعالت اآلتية: الح َ مض والقاعدة َح َس َ َ ُ + + )Ag(NH3)2 (aq )Ag (aq) + 2NH3(aq )B(OH)4 (aq) + H (aq )B(OH)3(aq) + H2O(l - + 2+ )(aq Ni(H2O)6 )+ 6H2O(l 2+ )(aq Ni 19 التـجـرب ُـة 1 المواد واألدوات: ُّ قوة الحموض مقارن ُة َّ تركيز ُه ،0.1 Mمحلول حمض اإليثانويك CH3COOH تركيز ُه ،0.1 M محلول حمض الهيدروكلوريك HCl ُ ُ زجاجية َسعة 50 mLعدد ،2أسالك توصيل ،جهاز أميتر ،مصدر كهربائيِ ،مخبار ُمدَ َّرج َسعة ،50 mL كأس ّ جهاز مقياس الرقم الهيدروجيني أو أوراق الكاشف العام ،شريط مغنيسيوم ،Mgأقطاب جرافيت. إرشادات السالمة: ُ ِ إرشادات السالمة العامة في المختبر. أتبع ُ ِ َ والنظارات الواقي َة والقفازات. معطف المختب ِر أرتدي َ استنشاق ِحمض الهيدروكلوريك. أحذر HCl خطوات العمل: ُ اسم أحد -1أحضر الكأسين الزجاجيتين ،وأكتب على كل منها َ المحلولين. -2أقيس باستخدام ِ المدَ َّرج 20 mLمن محلول ،HCl الم َ خبار ُ ُ المخصصة لها. وأضعها في الكأس َّ ُ -3 الرق َْم الهيدروجيني للمحلولَ ،و ُأ َس ِّج ُل ُ الرقْم الهيدروجيني أو ورق الكاشف العام َّ أقيس باستخدام جهاز مقياس َّ نتائجي. وأضعها في محلول َ ،HClو ُأ َس ِّج ُل أقطاب الجرافيت بالمصدر الكهربائي وبجهاز األميتر، ُ -4أ َج ِّرب .أوصل َ ُ قراءة األميتر. الحظ .أغمس شريط مغنيسيوم طوله 2 cmفي المحلولُ ، ُ وأالحظ سرعة تصاعد غاز الهيدروجينَ ،و ُأ َس ِّج ُل ُ -5أ ُ مالحظاتي. ُ -6أ َج ِّر ُبُ .أ َك ِّر ُر الخطوات السابقة لمحلول ِحمض اإليثانويك َ ،CH3COOHو ُأ َس ِّج ُل مالحظاتي. ُ التحليل واالستنتاج: ُ الرق َْم الهيدروجيني ٍّ من المحلولين. لكل َ .1أ َحدِّ ُد َّ َ األكثر قدر ًة على التوصيل الكهربائي. المحلول ُ .2أ َحدِّ ُد َ ُ .3أقارنُ سرعة تصاعد غاز الهيدروجين في ٍّ من المحلولين. كل َ الحمض األقوى ِ والح َ َ مض األضعف. ُ .4أ َحدِّ ُد أستنتج العالقة بين قوة ِ الحمض ٍّ .5 الرقْم الهيدروجيني والتوصيل الكهربائي وسرعة تصاعد الغاز. وكل َ ُ َّ من َّ 20 ُ مراجعة الدرس ِ تعرف الحمض والقاعدة. -1الفكرة الرئيسةُ :أ َحدِّ ُد المفردات التي استُخدمت في ُّ مما يأتي: ُ -2أ َو ِّض ُح المقصود بكل ّ ِحمض أرهينيوس. ِحمض برونستد-لوري. قاعدة لويس. الجدول اآلتي باستخدام األُسس التي اعتمد عليها مفهوم ِ ُ -3أ ِ َ الحمض والقاعدة: كم ُل ُ األساس الذي يقوم عليه المفهوم الحمض المفهوم أرهينيوس ما ّدة أمفوتير ّية. القاعدة برونستد -لوري لويس ُ -4أ َف ِّس ُر: ِ َ ِ ب مفهوم أرهينيوس. السلوك الحمضي لمحلول حمض َ HClOح َس َ َ ب مفهوم برونستد -لوري. السلوك القاعدي لمحلول َ C2H5NH2ح َس َ ِ حمضا قو ًّيا بينما ُي َعدُّ HNO2 ُي َعدُّ الحمض HBrحمضا ضعي ًفا. ً ً ٍ َ ُ -5أ َصن ُ حموض وقواعدَ قو ّي ٍة أو ضعيفة: المحاليل اآلتية إلى ِّف H2SO3 , HI, KOH , HF , NH3 , N2H4 األزواج المترافقة في التفاعلين اآلتيين: ُ -6أ َحدِّ ُد َ + - )OCl (aq) + C6H5NH3 (aq + - )HCO3 (aq) + H3O (aq ُ -7أحدِّ د ِ وفق مفهوم لويس في المعادلة اآلتية: الحمض والقاعدة َ َ ُ 3+ )(aq Fe(H2O)6 )HClO(aq) + C6H5NH2(aq )H2CO3(aq) + H2O(l )+ 6H2O(l 3+ )(aq Fe َ مع ٍّ كل من HNO3و ُ ، CN-م َو ِّض ًحا إجابتي بالمعادالت. ُ -8أ َف ِّس ُر السلوك األمفوتيري لأليون H2PO4عند تفاعله َ 21 الدرس ُ 2 ال َّر ْق ُم الهيدروجيني ومحاليل الحموض والقواعد القويّة Hydrogen Potential and Strong Acids and Bases Solutions ُ الفكرة الرئيسة: تحتـوي المحاليـل المائـ ّيـة على أيونـات الهيدرونيوم وأيونات الهيدروكسيد ،ويمكن التعبير عن درجة حموضة المحلول pH أو درجة قاعد َّيته pOHباالعتماد على تراكيز هذه األيونات فيه. نتاجاتُ التع ُّل ِم: -أوضح المقصود بالتأ ُّين الذاتي للماء. استنتج العالقة بين تركيز H3O+و OH- في المحلول. بالر ْقم الهيدروجيني ُأجري حسابات تتعلق َّوالر ْقم الهيدروكسيلي في المحلول. َّ ُأجري تجارب لمعايرة ِحمض قوي معقاعدة قو ّية. املفاهيم واملصطلحات: ُ المحلول المائي Aqueous Solution التأ ُّين الذاتي للماء Autoionization of Water ثابت تأ ُّين الماء Dissociation Constant for Water الر ْقم الهيدروجيني Hydrogen Power pH َّ الر ْقم الهيدروكسيلي pOH َّ Hydroxyl Power المعايرة نقطة التكافؤ نقطة التعادل كاشف نقطة النهاية 22 Titration Equivalence Point Neutralization Point Indicator End Point محالي ُل الحموض والقواعد القويّة Strong Acids and Bases Solutions تحتـوي المحاليل المائ ّية علـى أيونات الهيدرونيـوم H3O+وأيونات فـت في ما الهيدروكسـيد OH-الناتجـة مـ َن التأ ُّيـن الذاتي للمـاء ،وقد َع َر َ أن إذابـة ِ الحمـض في الماء تُنتـج أيونـات الهيدرونيوم َّ ،H O+ سـبق َّ وأن 3 إذابـة القاعـدة في المـاء تُنتج أيونات الهيدروكسـيد .OH-فمـا المقصو ُد بالتأ ُّيـن الذاتـي للمـاء؟ ومـا العالقـ ُة بيـن تراكيـز أيونـات الهيدرونيـوم حسـاب وأيونـات الهيدروكسـيد فـي المحلـول المائـي؟ وكيـف يمكـ ُن ُ تراكيـز هذه األيونـات فـي المحلول؟ التأيُّنُ الذاتي للماء Autoionization of Water أن القياساتِ غير موصل للتيار الكهربائيّ ،إل َّ وص ُ ُي َ ف الما ُء النقي بأنه ُ تشير إلى أنـه يمكن للماء أن يوصل التيار الدقيق َة للموصل ّية الكهربائ ّية ُ يشير إلى أنه يحتوي على نسبة ضئيلة م َن الكهربائي بدرجة ضئيلة جدًّ ا؛ ما ُ األيونات الناتجة من تفاعل ُجزيئات الماء في ما بينها؛ إذ يمكن لجزيء ويتحو َل إلى أيون الهيدروكسيد OH-؛ وبهذا الماء أن يمنح البروتون َّ فهو يسلك سلوك ِ الحمض ،في حين يستقبلـه جـزي مـاء َ ويتكو ُن آخ ُر َّ أيون الهيدرونيوم H3O+؛ وبهذا فهو يسلك سلوك القاعدة .وعليه ،فنجدُ ٍ َّ متساوية من أيونات الهيدرونيوم وأيونات تراكيز أن الماء يحتوي على َ طلق عـلى هـذا السلوك التأ ُّين الذاتـي للماء الهيدروكسيـد َ ،OHو ُي ُ ،Autoionization of Waterوهـو َّ أن بـعض ُجزيئـات المـاء تسـلك - وبعضها اآلخر يسلك كقواعد في الماء نفسه ،والمعادلة اآلتية كحموض َ توض ُح ذلك: ِّ - + )H3O (aq) + OH (aq )H2O(l) + H2O(l وقـد ُوجـد َّ أن تراكيز هذه األيونات صغير جدًّ ا ،ويمكن حسـا ُبها باسـتخدام ثابـت االتزان للتفاعل علـى النَّحو اآلتي: + - )] [H3O ] [OH ][H2O] [H2O - = KC 2 + ] KC[H2O] = [H3O ][OH أن تأ ُّيـن المـاء قليـل جـدًّ ا نفتـرض َّ ونظـرا إلـى َّ أن تركيـز المـاء يبقـى ثابتًا؛ ً يسـمى ثابـت تأ ُّين مـع ثابـت االتـزانَ ،و ُي َع َّب ُـر عنـه بثابت جديد دمجـ ُه َ ويمكـن ُ ّ ف أنـه عـر ُ المـاء َ ،Dissociation Constant for Waterو ُير َم ُـز لـه َ ،Kwو ُي َّ ثابـت االتـزان لتأ ُّين المـاء ،وقد ُوجد أنه يسـاوي 1 × 10-14عنـد درجة حرارة ُ َ ،25˚Cو ُي َع َّب ُـر عنـه علـى النَّحـو اآلتي: -14 + - Kw = [H3O ][OH ] = 1×10 يسـتفاد مـن ثابـت تأ ُّين المـاء في حسـاب تراكيز أيونـات H3O+أو أيونات ونظرا إلـى َّ أن تركيز أيونات OHعندمـا يكـونُ تركيز أحدهمـا معرو ًفاً . + H3O يكون مسـاو ًيا لتركيـز أيونات OH-في المـاء ،فإنه: -7 + - [H3O ] = [OH ] = 1 × 10 M يرتبـط أيـون H O+بمفهـوم ِ الحمـض ،بينمـا يرتبـط أيـون OH-بمفهـوم 3 َ محاليل تصنيـف المحاليـل تب ًعـا لتراكيز هـذه األيونات إلـى القاعـدة ،ويمكـ ُن ُ ٍ ِ ن الجـدول ):(4 حمض ّيـة أو قاعد ّيـة أو متعادلـة ،كمـا يب ِّيـ ُ تصنيف المحاليل تب ًعا لتركيز أيونات H3Oو .OH- الجدول ):(4 ُ + املحلول ][H3O+ ] [OH املتعادل 1×10-7 1×10-7 ا ِ حلميض أكبر من أق ُّل من 1×10-7 1×10-7 أق ُّل من أكبر من 1×10-7 1×10-7 القاعدي - 23 المثال 1 أحسب تركيز + H3Oفي محلول يحتوي على أيونات OHتركيزُها 1 × 10 M -3 - تحليل السؤال: M -14 المطلوب :حساب تركيز -3 - [OH ] = 1 × 10 - + Kw = [H3 O ][OH ] = 1 × 10 + H3O الحل: -14 + - Kw = [H3O ][OH ] = 1 × 10 Kw 1 × 10-14 -11 M = -3 = 1 × 10 1 × 10 ] [OH المثال 2 أحسب تركيز OH-في محلول يحتوي على أيونات H3Oتركيزها M + + = ] [H3O -9 1 × 10 تحليل السؤال: M -14 + -9 [H3O ] = 1 × 10 - Kw = [H3O+][OH ] = 1 × 10 المطلوب :حساب تركيز OH - الحل: -14 + - Kw = [H3O ][OH ] = 1 × 10 M -5 = 1 × 10 1 × 10-14 -9 1 × 10 = Kw + ] [H3O - = ] [OH ُ الجدول اآلتي تراكيز H3O+و OH-لثالثة محاليل .أكمل أتح َّققُ :ي َب ِّي ُن الفراغات في الجدول بما يناسبها: 24 املحلول ][H3O+ املحلول األول 1×10-2 M - ] [OH املحلول الثاين 1×10-7 M املحلول الثالث 1×10-4 M تصنيف املحلول محالي ُل الحموض القويّة Strong Acid Solutions ترتبط قوة ِ الحمض بقدرته على التأ ُّين ومنح البروتون في التفاعل ،فعند إذابة ِ نتج َ آخ َر سال ًباً . أيون الهيدرونيوم H3O+وأيونًا َ فمثل، الحمض في الماء يتأ َّين َو ُي ُ ِ مما يؤدي إلى عند إذابة 0.1 molم َن الحمض HClمن 1 Lفي الماء يتأ َّين ُك ِّل ًّيا؛ ّ زيادة تركيز أيونات ،H3O+كما في المعادلة اآلتية: + - )HCl(g) + H2O(l )H3O (aq) + Cl (aq ولما كان الماء يحتوي على أيونات الهيدرونيوم H3O+وأيونات الهيدروكسيد OH- ّ في حالة اتزان مع جزيئات الماء غير المتأينة ،كما ِ يتض ُح من معادلة التأ ُّين الذاتي للماء: ِّ َ ُ + - )H2O(l) + H2O(l )H3O (aq) + OH (aq َّ نحو اليسار؛ وبذلك فإن موضع االتزان في الماء ُيزاح -وف ًقا لمبدأ لوتشاتلييهَ - ُّ ونظرا إلى َّ أن تركيز ثابت تأ ُّين الماء Kwثابتًا. يقل تركيز أيونات ،OH-ويبقى ُ ُ ً صغيرا جدًّ ا مقارنة بتركيزها أيونات H3O+الناتجة م َن التأ ُّين الذاتي للماء يكون ً الحمض القوي فيجري إهما ُله ،ويعدُّ ِ الناتج من تأين ِ المصدر الرئيس مض الح ُ ََُ ُّ َ تركيزها في المحلول مساويا لتركيز ِ الحمض؛ أي َّ أن: لهذه األيونات ،ويكون ُ ً + ][H3O ] = [Acid + [H3O ] = [HCl] = 1 × 10-1 M حساب تركيز أيونات OH-في المحلول باستخدام ثابت تأ ُّين الماء ويمكن ُ ،Kwكما يأتي: M -13 = 1 × 10 Kw -14 1 × 10 -1 1 × 10 = + ] [H3O - = ] [OH ال َّربطُ مع الحياة مـض الهيدروكلوريـك ُي َعـدُّ ِح ُ الم ِعـدَ ة مـن أهـم ) (HClفـي َ اإلفـرازات المعد ّية التي تسـاهم فـي هضـم البروتينات وتنشـيط إنزيمات الهضـم وقتل الجراثيم الم ِعـدَ ة ،وقد التـي تدخـل إلـى َ تجلـت عظمـة الخالـق بتوفيـر الوسـائل الكفيلـة بحماية جدار الم ِعـدَ ة مـن تأثير هـذا ِ الحمض َ ومنـع تآكلـه ،وذلـك عـن طريق المسـتمر للغشـاء المخاطي اإلفراز ِّ ِ المعـدَ ة ،كمـا الم َب ِّطـن لجـدار َ ُ فـي الشـكل ،الـذي يمنـع ِ الحمـض مـ َن الوصـول إلـى َـون لـه، المك ِّ النسـيج الطالئـي ُ إضافـة إلى قـدرة هذا النسـيج على التجـدُّ د بشـكل مسـتمر. ِ مما سبق َّ أن إضافة ِحمض قوي إلى الماء يؤدي إلى تكوين محلول يتض ُح ّ ِ + ن الجدول )(5 أكبر من تركيز أيونات ،OH-ويب ِّي ُ حمضي يكون فيه تركيز َ H3O + توض ُح كيف ّية حساب تركيز أيونات H3O أشهر الحموض القو ّية ،واألمثلة اآلتية ِّ َ ِ وتركيز أيونات OHفي محلول حمض قوي. الجدول ) :(5أشهر الحموض القو ّية. اسم ِ احلمض البريكلوريك اهليدرويوديك اهليدروبروميك اهليدروكلوريك النيرتيك الكيميائية صيغته ّ الغشاء المبطن لجدار المعدة المعدة HClO4 HI HBr HCl HNO3 25 المثال 3 أحسب تركيز H3O+وتركيز تحليل السؤال: المطلوب :أحسب تركيز الحل: ِ OHفي محلول حمض الهيدروبروميك HBrتركيزه M - -3 1 × 10 M H3Oوتركيز OH + -3 [HBr] = 1 × 10 - معادلة تأين ِ الحمض ُّ + - )HBr(aq) + H2O(l )H3O (aq) + Br (aq + ][H3O ] = [HBr M -14 + -3 [H3O ] = 1 × 10 + - Kw = [H3O ][OH ] = 1 × 10 -14 M المثال 4 المطلوب :حساب تركيز الحل: -3 1 × 10 = ][H3O+ ِ أحسب تركيز H3O+وتركيز في 400 mLمن الماء. تحليل السؤال: معادلة تأين ِ الحمض ُّ عدد موالت )0.02 mol = HClO4 (n حجم المحلول )0.4 L = 400 mL = (v - -11 = 1 × 10 1 × 10 Kw - = ] [OH تحضير ُه بإذابة 0.02 molمن حمض البيركلوريك HClO4 OHفي محلول جرى ُ - + )HClO4(aq) + H2O(l )H3O (aq) + ClO4 (aq H3Oوتركيز OH + - تركيز ِ الحمض ،الذي يساوي تركيز أحسب َّأو ًل َ + :H3O n 0.02 mol -2 = 5 × 10 M =M = v 0.4L + ][H3O ] = [HClO4 تركيز OH-باستخدام ،Kwكما يأتي: أحسب َ M -14 + -2 [H3O ] = 5 × 10 - + Kw = [H3O ][OH ] = 1 × 10 -14 Kw 1×10 -13 = ] [OH M = + -2 = 2.0 × 10 ] [H3O 5 × 10 أتح َّقق: ِ + وتركيز OHفي محلول حمض النيتريك HNO3تركيزه 0.04 M تركيز H3O َ أحسب َ 26 محالي ُل القواعد القويّة Strong Bases Solutions ٌ تتأ َّيـ ُن القواعـدُ القو ّية ُك ِّل ًّيا في المـاء ،وينتج ُ وأيـون َ أيون OH آخ ُر موجب. ً فمثلا ،عنـد إذابـة 0.1 molمـ َن القاعدة NaOHفـي 1 Lفي المـاء تتأ َّيـن ُك ِّل ًّيا، تركيـز ،OH-كما في المعادلـة اآلتية: ويـزداد بذلك ُ + - )Na (aq) + OH (aq )H2O(l )NaOH(s ووف ًقـا لمبـدأ لوتشـاتيلييه َّ فـإن زيـادة تركيـز أيونـات OH-في المـاء تؤدي ممـا يقلـل مـن تركيـز أيونـات إلـى إزاحـة موضـع االتـزان فيـه نحـو اليسـار؛ ّ ونظرا إلـى َّ أن تركيـز أيونات OH ،H3Oويبقـى ُ ثابـت تأ ُّيـن المـاء Kwثابتًـاً . - + صغيرا جـدًّ ا مقارنة بتركيزهـا الناتج من الناتجـة مـن التأ ُّين الذاتـي للماء يكـون ً رئيسـا لهـذه األيونات، تأ ُّيـن القاعـدة فيمكـن إهما ُلهـاَ ،و ُت َعـدُّ القاعـدة مصدرا ً ً تركيزهـا فـي المحلول مسـاو ًيا لتركيـز القاعـدة؛ أي َّ أن: ويكـون ُ الجدول ) :(6أشهر القواعد القو ّية. - ][OH ] = [Base M - -1 [OH ] = [NaOH] = 1 × 10 ويمكـن حسـاب تركيز أيونـات H3O+في المحلـول باسـتخدام ثابت تأ ُّين الماء ،كمـا يأتي: -14 1 × 10 -13 M -1 = 1 × 10 1 × 10 = Kw - ] [OH + = ] [H3O ِ ممـا سـبق َّ أن إضافـة قاعـدة قو ّية إلـى الماء تـؤدي إلى زيـادة تركيز يتض ُ ـح ّ ُ الجدول OH-ونقـص تركيـز ،H3O+ويكون المحلـول الناتـج قاعد ًّيا ،ويب ِّيـ ُن أشـهر القواعـد القو ّية. )(6 َ الربطُ مع الصناعة اسم القاعدة هيدروكسيد البوتاسيوم هيدروكسيد الليثيوم هيدروكسيد الصوديوم الصيغة الكيميائ ّية KOH LiOH NaOH َّ الشحمة Grease تُستخدَ ُم القواعدُ ،مثل هيدروكسيد ٍّ كل م َن الصوديوم والليثيوم واأللمنيوم بسبب ملمسها الزلق ،في صناعة ما ُي َس ّمى ُّ بالشحوم الصابون ّية َّ (الشحمة) ،التي تُستخدَ ُم في تشحيم اآلالت والسيارات وغيرها للتقليل م َن االحتكاك؛ حيث تُضاف هذه القواعدُ إلى الدهون النبات ّية أو الحيوان ّية لصناعة أنواع مختلفة من تلك الشحوم أو ما ُي َس ّمى بالصابون َّ ُّ الصابون الليثيومي الشحمي ،مثلّ : والصابون الصوديومي .Sodium Grease ّ ،Lithium Grease 27 المثال 5 أحسب تركي َز H3Oوتركيز OHفي محلول هيدروكسيد الليثيوم LiOHتركيزه M + تحليل السؤال: المطلوب :حساب تركيز الحل: - -3 0.5 × 10 M -3 [LiOH] = 0.5 × 10 + H3Oوتركيز OH - وفق المعادلة اآلتية: القاعدة LiOHقاعدة قو ّية تتأ َّي ُن ُك ِّل ًّيا َ معادلة تأ ُّين القاعدة: - )H2O(l + )Li (aq) + OH (aq أحسب وفق العالقة اآلتية: تركيز َ OH- َ - ][OH ] = [LiOH M تركيز H3O+باستخدام العالقة اآلتية: أحسب َ )LiOH(s -14 - -3 [OH ] = 0.5 × 10 - + Kw = [H3O ][OH ] = 1×10 -14 Kw 1 × 10 -11 = 2 × 10 M = - [OH ] 0.5 × 10-3 + = ] [H3O أتح َّقق: + تركيز H3O وتركيز OH-في المحاليل اآلتية: أحسب َ َ -1محلول القاعدة هيدروكسيد البوتاسيوم KOHالذي تركيزه 0.5 M تحضير ُه بإذابة 8 gمن بلورات هيدروكسيد الصوديوم -2محلول جرى ُ علما َّ أن Mr(NaOH) = 40 g\mol NaOHفي 200 mLم َن الماءً . 28 ال َّر ْق ُم الهيدروجيني pHوال َّر ْق ُم الهيدروكسيلي pOH ٍ ُ صغيرة جدًّ ا من أيونات الهيدرونيوم، تراكيز المحاليل المائ ّية على تحتوي َ التي ُت َع ِّب ُر عن حموضة المحلول ،وأيونات الهيدروكسيد ،التي ُت َع ِّب ُر عن قاعد ّية طرائق أسهل مع هذه األرقام يستخدم الكيميائيون َ المحلول .ولصعوبة التعامل َ والر ْقم الر ْقم الهيدروجيني َّ ،pH للتعبير عن حموضة المحلول أو قاعديته ،مثلَّ : بكل منهما؟ وكيف ُيستخدم ٌّ الهيدروكسيلي .pOHفما المقصو ُد ٍّ كل منهما في التعبير عن حموضة المحلول أو قاعديته؟ ال َّر ْق ُم الهيدروجيني (Hydrogen Power :)pH تعتمد حموضة المحلول على تركيز أيونات الهيدرونيوم H3O+فيه ،وقد الر ْقم الهيدروجيني Hydrogen Power اقترح الكيميائيون استخدام مفهوم َّ للتعبير عن حموضة المحلول ،وهو اللوغاريتم السالب لتركيز أيون الهيدرونيوم H3O+في المحلول لألساس َ ،10و ُي َع َّب ُر عنه رياض ًّيا بالعالقة اآلتية: أتح َّقق: + ] pH = -log [H3O مقياسا كم ًّيا لحموضة المحلول ،فهو مقياس ُمدّ َّر ٌج من صفر إلى ،14 َو ُي َعدُّ ً ُ -1أ َحدِّ ُد ،باالعتماد على الشكل )،(5 أيونات الهيدرونيوم + ِ يتض ُح م َن الشكل َّ أكبر من ،10-7 أن المحلول الحمضي يكون ُ تركيز H3Oفيه َ الر ْقم الهيدروجيني َّ pH أقل من ،7وفي المحلول المتعادل يكون وتكون قيمة َّ ٌ تركيز H3Oفيه يساوي10 M أ) محلول ُ ُ الشكل ) (5العالقة بين حموضة المحاليل َو َر ْقمها الهيدروجيني pHوتراكيز ويب ِّي ُن الر ْق َم الهيدروجيني للمحاليل اآلتية: َّ + .H3O + ب) ٌ تركيز H3Oفيه يساوي M محلول ُ + اﻟﻤﺤﺎﻟﯿﻞ اﻟﻘﺎﻋﺪﯾﺔ 10-14 10-10 10-11 10-12 10-13 ﺻﻮدا اﻟﺨﺒﯿﺰ اﻷﻣﻮﻧﯿﺎ اﻟﻤﻨﺰﻟﯿﺔ )(pH 11.9 14 اﻟﺪم )(pH 8.4 12 اﻟﺤﻠﯿﺐ )(pH 6.4 اﻟﻤﺤﺎﻟﯿﻞ اﻟﺤﻤﻀﯿﺔ 10-5 10 9 8 10-3 )(pH 2.2-2.4 اﻟﺨﻞ )(pH 2.4-3.4 6 5 10-2 ﻋﺼﯿﺮ اﻟﻠﯿﻤﻮن )(pH 3.9 )(pH 7.0-8.3 7 10-4 ﻣﯿﺎه ﻏﺎزﯾﺔ ﻣﺎء اﻟﺒﺤﺮ )(pH 10.5 11 10-8 )(pH 7.4 ﺣﻠﯿﺐ اﻟﻤﻐﻨﯿﺴﯿﺎ )NaOH (1.0 M )(pH 14.0 13 10-9 10-7 10-6 -12 10 أي المحلولين السابقين -2أستنتج َّ ِحمضي وأيهما قاعدي. + -7 الر ْقم الهيدروجيني pHتساوي ،7أ ّما في المحلول ُ تركيز H3Oمساو ًيا ،10وقيمة َّ -7 تركيز َّ H3O+ أكبر من .7 القاعدي فيكون ُ الر ْقم الهيدروجيني َ pH أقل من ،10وقيمة َّ اﻟﻤﺤﺎﻟﯿﻞ اﻟﻤﺘﻌﺎدﻟﺔ -3 4 3 10-1 100 ][H3O+ )HCI (1.0 M )(pH 0.0 ﺣﻤﺾ اﻟﻤﻌﺪة )(pH 1.0-3.0 2 1 0 pH ُ الشكل ) :(5العالقة بين تركيز أيونات الهيدرونيوم في بعض المحاليل َو َر ْقمها الهيدروجيني. 29 أستنتج تركيز المحلول إذا كان َر ْق ُم ُه الهيدروجيني يساوي صفرا ).(pH = 0 ً )l بالر ْقم الهيدروجيني ُ الحسابات المتعلقة َّ + تراكيز أيونات الهيدرونيوم H3Oوأيونات الهيدركسيد OH تتفاوت ُ الر ْق ُم الهيدروجيني pH في المحاليل المائ ّية للحموض والقواعد ،ويحسب َّ للمحلول باالعتماد على تركيز أيونات H3O+وباستخدام العالقة اآلتية: ]pH = -log [H3O+ المثال 6 الر ْق َم الهيدروجيني pHلمحلول ِحمض النيتريك HNO3تركيزه ( 0.25 Mعلم ًا أن .)log 2.5 = 0.4 أحسب َّ تحليل السؤال: المطلوب: الحل: [HNO3] = 0.25 M حساب pHللمحلول. يتأين ِ مض ُ HNO3ك ِّل ًّيا ،كما في المعادلة اآلتية: الح ُ َّ ُ + - )H3O (aq) + NO3 (aq M )HNO3(aq) + H2O(l + -1 [H3O ] = [HNO3] = 0.25 = 2.5 × 10 + ] pH = -log [H3O -1 pH = -log(2.5 × 10 ) = 1 - log 2.5 = 1 - 0.4 = 0.6 المثال 7 ِ أن . log 4 = 0.6 علما َّ الر ْق َم الهيدروجيني pHلمحلول حمض البيركلوريك HClO4تركيزه ً 0.04 M أحسب َّ تحليل السؤال: [HClO4] = 0.04 M log 4 = 0.6 المطلوب: الحل: يتأين ِ وفق المعادلة اآلتية: الحمض ُ HClO4ك ِّل ًّيا َ َّ ُ حساب pHللمحلول. - + )H3O (aq) + ClO4 (aq )HClO4(aq) + H2O(l + [H3O ] = [HClO4] = 0.04 M + ] pH = -log [H3O -2 pH = -log(4 × 10 ) = 2 - log 4 = 2 - 0.6 = 1.4 الر ْق ُم الهيدروجيني للمادة التي تحتويها ،ويمكن حساب تركيز ُيكت ُ َب أحيانًا على بعض عبوات األغذية والعصير َّ أيونات الهيدرونيوم H3O+فيها باستخدام العالقة اآلتية: -pH + [H3O ] = 10 30 المثال 8 + من ِّ الر ْق َم الهيدروجيني pHيساوي 4 الخل مكتوب عليها َّ أحسب ] [H3Oلعبوة َ أن َّ تحليل السؤالpH = 4 : المطلوب :أحسب ] [H3O + الحل: -4 = 1 × 10 M -4 = 10 + -pH [H3O ] = 10 المثال 9 الر ْق َم الهيدروجيني pHيساوي 2.2 أحسب ] [H3Oلعبوة من عصير الليمون مكتوب عليها َّ أن َّ + أن )log 6.3 = 0.8 (علما َّ ً تحليل السؤالpH = 2.2 : المطلوب :أحسب ] [H3O + الحل: -pH = 10-2.2 = 10(-2.2 + 3)-3 M -3 = 6.3 × 10 + [H3O ] = 10 -3 =100.8 × 10 المثال 10 الر ْق َم الهيدروجيني pHلمحلول القاعدة هيدروكسيد الصوديوم NaOHتركيزه 0.02 M أحسب َّ أن log 5 = 0.7 علما َّ ً تحليل السؤالM : -2 [NaOH] = 2 × 10 المطلوب :أحسب pHلمحلول القاعدة الحل: وفق المعادلة اآلتية: تتأ َّي ُن القاعدة ُ NaOHك ِّل ًّيا َ - )H2O(l + )Na (aq) + OH (aq M تركيز H3O+باستخدام العالقة اآلتية: أحسب َ )NaOH(s -2 [OH-] = [NaOH] = 2 × 10 + -14 Kw = [H3O ][OH-] = 1 × 10 Kw -14 M 1 × 10 -13 = 5 × 10 -2 2 × 10 = - ] [OH + = ] [H3O ]pH = -log [H3O+ -13 ) = 13 - log 5 = 13 - 0.7 = 12.3 pH = -log (5 × 10 31 أتح َّقق: ِ علما َّ أن -1أحسب pHلمحلول حمض الهيدرويوديك HIتركيزه ً .0.03 M .log 3 = 0.48 -2أحسب ] [H3O+لعينة من عصير البندورة َر ْق ُمها الهيدروجيني يساوي .4.3 علما َّ أن .log 5 = 0.7 ً -3أحسب pHلمحلول القاعدة هيدروكسيد الليثيوم LiOHتركيزه .0.004 M علما َّ أن .log 2.5 = 0.4 ً ال َّر ْق ُم الهيدروكسيلي pOH الر ْق ُم الهيدروكسيلي Hydroxyl Power pOHللتعبير عن قاعد ّية ُيستخدم َّ عرف بأنه اللوغاريتم السالب لتركيز أيونات الهيدروكسيد OH-في المحلولَ ،و ُي َّ المحلول لألساس َ ،10و ُي َع َّب ُر عنه بالعالقة اآلتية: - ] pOH = -log [OH المثال 11 الر ْق َم الهيدروكسيلي pOHلمحلول القاعدة KOHتركيزه 0.01 M أحسب َّ تحليل السؤال[KOH] = 1 × 10-2 M : الر ْق َم الهيدروكسيلي pOH المطلوب :أحسب َّ الحل: تتأ َّي ُن القاعدة القو ّية ُ KOHك ِّل ًّيا في المحلول ،كما في المعادلة: حساب تركيز OH-في المحلول ،كما يأتي: ويمكن ُ - )H2O(l + )K (aq) + OH (aq M )KOH(s -2 [OH-] = [KOH] = 1 × 10 - ] pOH = -log [OH -2 pOH = -log (1 × 10 ) = 2 - log 1 = 2 الر ْقم الهيدروكسيلي pOHفيه ويمكن ُ حساب تركيز أيونات الهيدروكسيد OHفي المحلول بمعرفة َّ باستخدام العالقة اآلتية: -pOH [OH-] = 10 32 المثال 12 الر ْق َم الهيدروكسيلي pOHيساوي 4 أحسب ] [OHلعبوة من حليب المغنيسيا مكتوب عليها َّ أن َّ - تحليل السؤال: ٍ حليب المغنيسيا مادة قاعد ّية؛ فهي تحتوي على تركيز عال نسب ًّيا من OH - pOH = 4 تركيز OH-في الحليب المطلوب :أحسب َ الحل: -4 = 1 × 10 M أتح َّقق: الر ْق َم الهيدروكسيلي pOHلمحلول هيدروكسيد الليثيوم -1أحسب َّ LiOHتركيزه ( 0.004 Mعلم ًا أن .)log 4 = 0.6 -2أحسب ] [OH-لعبوة مكتوب عليها َّ الر ْق َم الهيدروكسيلي pOH أن َّ (علما َّ أن )log 6.3 = 0.8 يساوي 3.2 ً -pOH - [OH ] =10 الربطُ بالصح ِة ِّ ٌ محلـول مع َّل ٌق حليب المغنيسيا: العالقة بين pHو pOH الر ْق ُم الهيدروجيني pHبتركيز أيونات الهيدرونيوم في المحلول ،في يرتبط َّ الر ْق ُم الهيدروكسيلي pOHبتركيز أيونات الهيدروكسيد ،وحاصل حين يرتبط َّ ثابت تأ ُّين الماء Kw ضرب تركيز األيونين في المحلول يعطي قيمة ثابتةُ ،ي َع ِّب ُر عنها ُ بالعالقة اآلتية: + -14 Kw = [H3O ][OH-] = 1 × 10 إذا أخذنا لوغاريتم الطرفين نجد َّ أن: - مـن هيـدروكسيــد المغنيسيـوم بنسبة 8%بالكتلةُ ،يستخدَ ُم في عـالج اإلمسـاك وعسر الهضـم الم ِعدة ،وهـو متو ِّف ٌر في وحرقـة َ الصيدليـات على شكل ُحبـوب أو سائل. + log[H3O ] + log[OH ] = -14 وبضرب المعادلة بإشارة ( )-نحصل على: - + -log[H3O ] + (-log[OH ]) = 14 وحيث َّ إن: - ] pOH = -log[OH + pH = -log[H3O ] ، فإنه يمكن التعبير عن العالقة السابقة على النَّحو اآلتي: pH + pOH = 14 33 اﻟﻤﺤﺎﻟﯿﻞ اﻟﻤﺘﻌﺎدﻟﺔ اﻟﻤﺤﺎﻟﯿﻞ اﻟﻘﺎﻋﺪﯾﺔ اﻟﻤﺤﺎﻟﯿﻞ اﻟﺤﻤﻀﯿﺔ 14 13 12 11 10 9 8 7 6 5 4 3 2 1 0 pH 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 pOH ُ والر ْقم الهيدروكسيلي. الر ْقم الهيدروجيني َّ الشكل ) :(6العالقة بين َّ ِ والر ْقم الهيدروكسيلي. استنتج العالقة بين حمضية المحلول َّ ُ والر ْقم الهيدروكسيلي. ويب ِّي ُن الر ْقم الهيدروجيني َّ الشكل ) (6العالقة بين َّ ِ أن القيم المتقابلة عمود ًّيا ُ يتض ُح م َن الشكل َّ الر ْقم الهيدروجيني تمثل مجموع َّ والر ْقم الهيدروكسيلي pOHللمحلولً . فمثل ،عندما تكون pHتساوي 2 َّ pH أي منهما تكون قيمة pOHالمقابلة لها تساوي 12؛ وبهذا يمكن معرفة قيمة ٍّ للمحلول بمعرفة األخرى. المثال 13 والر ْق َم الهيدروكسيلي pOHلمحلول الر ْق َم الهيدروجيني َّ pH أحسب َّ ِ -3 حمض الهيدروكلوريك ،HClالذي تركيزه 1 × 10 M تحليل السؤالM : الحل: + -3 [HCl] = [H3O ] = 1 × 10 أحسب pHللمحلول ،كما يأتي: -3 + pH = -log[H3O ] = -log (1 × 10 ) = 3 أحسب ،pOHكما يأتي: pH + pOH = 14 3 + pOH = 14 pOH = 14 - 3 = 11 أتح َّقق: كل من pHو ٍّ pOH أحسب ًّ لكل م َن المحاليل اآلتية: ٌ تركيز أيونات H3O+فيه يساوي 1 × 10-5 M محلول -1 ُ ٌ تركيز أيونات OHفيه يساوي 1 × 10-4 M محلول -2 ُ - 34 معايرةُ ِحمض وقاعدة Acid Base Titration تعرف التفاعالت التي تحدث بين محلول ِحمض ومحلول قاعدة بتفاعالت ُ + أيونات الهيدرونيوم H3Oوالهيدروكسيد OHفي التعادل؛ حيث تتعادل ُ المحلول ،وينتج عن ذلك الماء ،كما في المعادلة: )2H2O(l - + )H3O (aq) + OH (aq ُيستفاد من تفاعل التعادل في تعيين تركيز مجهول من ِحمض أو تركيز مجهول من قاعدة؛ حيث يجري ً تحضير حجم مع ّين من محلول معلوم التركيز من أول ُ ِ ُ َ المحلول القياسي تدريج ًّيا ضاف يسمى ثم ُي ُ المحلول القياسيَّ ، حمض أو قاعدة ّ وتسمى هذه المراد تعيي ُن تركيزه. ّ (نقطة بعد نقطة) إلى المحلول مجهول التركيز ُ العمل ّية المعايرة .Titration وتستمر عمل ّية اإلضافة إلى حين الوصول إلى نقطة مع َّينة يكون عندها عد ُد موالت ُّ + أيونات الهيدروكسيد OHمكاف ًئا لعدد موالت أيونات الهيدرونيوم H3Oفي المحلول، وتسمى هذه النقط ُة نقط َة التكافؤ ،Equivalence Pointوعند معايرة ِحمض قوي ّ اسم نقطة التعادل ،Neutralization Pointوهي وقاعدة قوي ّة ُيط َل ُق على هذه النقطة ُ ُ تتعادل عندها تما ًما أيونات الهيدرونيوم م َع أيونات الهيدروكسيد جميعها النقطة التي َ ويتكو ُن الملح ،وتكون pHللمحلول تساوي .7 خالل عمل ّية المعايرة، َّ الفينولفثالين نقطة التكافؤ 14 12 10 اللون الوردي عديم اللون 8 6 4 2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 0 حجم .NaOHالمضاف بوحدة mL ُ الشكل ) (7منحنى معايرة ِحمض HCl بالقاعدة .NaOH 35 pH ويمك ُن تحديد نهاية عمل ّية المعايرة باستخدام كاشف مناسب يتغ َّي ُر لو ُن ُه عند تسمى النقط ُة التي تضاف من المحلول القياسي وصول المعايرة إلى نقطة التكافؤ ،كما ّ إلى المحلول مجهول التركيز ويتغ َّي ُر عندها ُ لون الكاشف نقط َة النهاية ،End Point وهي ت َُحدِّ ُد انتها َء عمل ّية المعايرة. كاشف الفينولفثالين عند معايرة ِحمض قوي بقاعدة قو ّية؛ َو ُيستخدم عادة ُ الر ْق ِم إذ يتغ َّير لو ُن ُه من عديم اللون إلى اللون األحمر الوردي عند مدى م َن َّ الر ْقم الهيدروجيني في أثناء عمل ّية الهيدروجيني ) ،(8.2 – 10ولتوضيح تغ ُّيرات َّ المعايرة تجري قراء ُة مقياس الر ْقم الهيدروجيني لمحلول ِ الحمض عند بداية َّ ٌ المعايرة وبعد ِّ حجم جدول ُي َس َّج ُل فيه كل إضافة م َن القاعدة وتسجيلهاَ ،و ُينَ َّظ ُم ُ والر ْقم الهيدروجيني للمحلول عند اإلضافة إلى حين الوصول القاعدة المضافة َّ ُ الشكل ) (7منحنى رس ُم منحنى المعايرةَ ،و ُي َب ِّي ُن إلى ما بعد نهاية المعايرةُ ،ث َّم ُي َ ِ معايرة حمض HClبالقاعدة .NaOH ِ مع قاعدة قو ّية؛ حيث في هذا الدرس سوف نتناول معاير َة حمض قوي َ ويكون عدد موالت ِ الحمض مكاف ًئا تما ًما لعدد تصل المعاير ُة إلى نقطة التعادل ُ ُ ِ الحسابات المتع ِّلق َة بمعايرة ِحمض قوي توض ُح موالت القاعدة ،واألمثلة اآلتية ِّ مع قاعدة قو ّية: َ المثال 14 ِ مع 200 mLمن محلول القاعدة NaOHتركيزُها 0.02 M تماما َ أحسب تركيز محلول الحمض HClإذا تعادل 250 mLمنه ً وفق المعادلة اآلتية: َ تحليل السؤال: ِ حجم الحمض 0.25 L = 250 mL = HCl حجم القاعدة 0.2 L = 200 mL = NaOH تركيز القاعدة = 0.02 M المطلوب :أحسب تركيز ِ الحمض. الحل: أحسب عد َد موالت القاعدة )NaCl(aq) + H2O(l )HCl(aq) + NaOH(aq n(NaOH) = [NaOH] × V = 0.02 × 0.2 = 0.004 mol عند التعادل يكون عدد موالت ِ الحمض مكاف ًئا عد َد موالت القاعدة؛ أي َّ أن: ُ عدد موالت ِ الحمض يساوي عدد موالت القاعدة ،كما يأتي: َ )n(HCl) = n(NaOH [HCl] × V = 0.004 mol [HCl] × 0.25 L= 0.004 mol 0.004 = 0.016 M 0.25 المثال 15 = ][HCl ِ تماما مع 20 mLمن محلول القاعدة LiOH أحسب حجم محلول الحمض HNO3الذي تركيزه 0.4 Mإذا تعادل ً وفق المعادلة اآلتية: تركيزُه َ 0.2 M تحليل السؤال: ِ تركيز الحمض 0.4 M = HNO3 حجم القاعدة 0.02 L = 20 mL = LiOH تركيز القاعدة = 0.2 M ِ المطلوب :أحسب حجم الحمض .HNO3 الحل: أحسب عدد موالت القاعدة: )LiNO3(aq) + H2O(l )HNO3(aq) + LiOH(aq n(LiOH) = [LiOH] × V = 0.2 M × 0.02 L = 0.004 mol عند التعادل يكون عدد موالت ِ الحمض مكاف ًئا لعدد موالت القاعدة؛ أي َّ أن: ُ عدد موالت ِ الحمض يساوي عدد موالت القاعدة ،كما يأتي: َ 36 )n(HNO ) = n(LiOH 3 n(HNO ) = 0.004 mol 3 )(0.004 mol = 0.01 L = 10 mL 0.4 M = n ][HNO3 =V أتح َّقق :أحسب تركيز محلول القاعدة KOHإذا تعادل 20 mLمنها تما ًما ِ مع 30 mLمن محلول الحمض HBr وفق المعادلة اآلتية: تركيزه َ 0.2 M ُ َ )HBr(aq) + KOH(aq )KBr(aq) + H2O(l الكواشفIndicators : يستخدم الكيميائيون الكواشف لتحديد نقطة التكافؤ في أثناء عمل ّية المعايرة، ُ ب ومن َث َّم معرفة انتهائها، فالكواشف Indicatorsموا ُّد كيميائ ّي ٌة يتغ َّي ُر لونُها َح َس َ ٍ حموض عضو ّي ٍة ضعيفة تتكو ُن من الر ْقم الهيدروجيني للوسط الذي توجد فيه ،فهي َّ َّ ٍ الر ْقم الهيدروجيني ،فإذا رمزنا أو قواعدَ عضو ّية ضعيفة يتغ َّي ُر لونُها في مدً ى مع َّي ٍن م َن َّ للكاشف ِ الحمضي بالرمز HInفإنه يتأ َّي ُن في المحلول ،كما في المعادلة اآلتية: + - )In (aq) + H3O (aq )HIn(aq) + H2O(l لون 2 لون1 أســتخد ُم ،بالتعــاون مــع بعــض زمالئــي ،الكامــرا َ ِ ــن الر ْقم َّيــ َة لتصويــر فلــم ُي َب ِّ ُ َّ ِ ِ ِ مراحـ َـل جتربــة معايــرة حــض قوي مـ َع قاعــدة قو َّيــة ،وكيف َّيــة حســاب ـم الرتكيــز املجهــول يف التجربــة ،ثـ َّ ُأشــار ُك ُه مع ّلمــي وزمالئــي. وعند إضافة محلول الكاشف HInإلى محلول ِحمض يحتوي على تركيز مرتفع من أيونات H3O+مقارن ًة بمحلول الكاشفَّ ، فإن التفاعل -وف ًقا لمبدأ لوتشاتلييه -سوف يندفع باالتجاه العكسي في محلول الكاشف للتقليل من تركيز + تركيز مما يق ِّل ُل من تركيز األيون In-ويختفي لو ُن ُه ) ،(2في حين يزداد ُ H3O؛ ّ الكاشف ِ HIn ويظهر لو ُن ُه ) (1في المحلول. غير المتأ ِّين ُ أما عند إضافة محلول الكاشف إلى محلول قاعدة يحتوي على تركيز ٍ عال من ّ + أيونات OHفإن أيونات َ H3Oستُستَه َل ُك في محلول الكاشف ،ووف ًقا لمبدأ لوتشاتلييه سوف يندفع التفاعل باالتجاه األمامي لتعويض النقص في تركيز + H3O مما يزيد من تركيز األيون In ويظهر لو ُن ُه ) (2في المحلول، ُ في معادلة الكاشف؛ ّ تركيز الكاشف ِ HIn بينما ُّ غير المتأ ِّين ويختفي لو ُن ُه ) (1م َن المحلول. يقل ُ يتغ َّي ُر ُ الر ْقم الهيدروجيني يعتمدُ على لون الكاشف في مدً ى مع َّي ٍن م َن َّ الر ْقم النسبة بين تركيز ما يتأ َّي ُن منه إلى نسبته األصل ّية .ويب ِّي ُن الجدول ) (7مدى َّ الهيدروجيني الذي يتغ َّي ُر عنده ُ لون بعض الكواشف. 37 الر ْقم الهيدروجيني لتغ ُّير ألوان بعض الكواشف. الجدول ) :(7مدى َّ 14 13 12 11 10 9 8 7 6 5 4 3 2 1 0 الربومو فينول األزرق امليثيل الربتقايل امليثيل األمحر الفينولفثالني األليزارين األصفر اختيار تعتمد دقة نتائج المعايرة على اختيار الكاشف المناسب؛ حيث يجري ُ كاشف يتغ َّي ُر لو ُن ُه عند َر ْقم هيدروجيني قريب جدًّ ا لنقطة التعادل أو التكافؤ. فمثل ،عند معايرة ِ ً كاشف الفينولفثالين أو الحمض HClوقاعدة ُ NaOHيستخد ُم ُ ٍ قريب من نقطة التعادل. الميثيل األحمر؛ حيث يتغ َّي ُر لونُهما في مدً ى ُ المحلول ِحمض ًّيا أم قاعد ًّيا. الكواشف لمعرفة فيما إذا كان كما تُستخد ُم ُ فمثل ،يكون الفينولفثالين عديم اللون في المحلول ِ ً الحمضي بينما يعطي لونًا َ ورد ًّيا في المحلول القاعدي. : أتح َّقق: لون الكاشف في ٍّ ُأ َحدِّ ُد ،باستخدام الجدول )َ ،(7 كل م َن المحاليل اآلتية: -1الميثيل األحمر في محلول قاعدي. -2األليزارين األصفر في محلول حمضي. 38 التـجـرب ُـة 2 ِ قوية معاير ُة حمض قوي بقاعدة ّ المواد واألدوات: ُّ محلول ِ تركيزه ،0.2 M حمض الهيدروكلوريك HClمجهول التركيز ،محلول هيدروكسيد الصوديوم NaOH ُ ماصةّ ، فلزي ،قمع زجاجي. قطارة ،حامل ّ سحاحةّ ، كاشف الفينولفثالين ،دورق مخروطي ّ ،250 mL إرشادات السالمة: ُ ِ إرشادات السالمة العامة في المختبر. أتبع ُ ِ َ والنظارات الواقي َة والقفازات. معطف المختب ِر أرتدي أتعامل مع محلول ِ الحمض ومحلول القاعدة بحذر. َ خطوات العمل: ُ ُ -1أ َج ِّر ُب :أثبت السحاحة على الحامل ،كما في الشكل. ُ -2أ َج ِّر ُبُ : السحاحة باستخدام القمع بمحلول هيدروكسيد الصوديوم أمأل ّ إلى مستوى الصفر. -3أقيس باستخدام المخبار المدَ رجِ 20 mLمن محلول ِ الحمض HClمجهول ُ َّ ُ وأضعها في الدورق المخروطي. التركيز، ُ ُ -4أضيف ،باستخدام القطارة 3-4 ،قطرات من كاشف الفينولفثالين إلى محلول ِ الحمض. الدورق المخروطي المحتوي على محلول ِ َ السحاحة ،كما في الشكل. الحمض أسفل -5أضع ّ من السحاحة تدريجيا وببطء إلى محلول ِ ُ -6أالحظُ : َ المحلول الحمضَ ،وأم ِز ُج أبدأ بإضافة محلول القاعدة َ ّ ًّ بتحريك الدورق ًّ ُ تغي َر لون المحلولَ ،و ُأ َس ِّج ُل مالحظاتي. دائرياَ ،وأالحظ ُّ ظهور ٍ ُ وردي في أحمر لون يثبت عندها المتغيرات: -7أضبط أتوقف عن إضافة محلول القاعدة عند النقطة التي ُ ٍّ ُ ِّ َ محلول ِ المضاف. الحمضَ ،و ُأ َس ِّج ُل حجم محلول القاعدة ُ َ ُ التحليل واالستنتاج: تغي ُر لون المحلول؟ .1ماذا ُأ َس ّمي النقط َة التي ُ يحدث عندها ُّ .2 المضافة. ُ أحسب عد َد موالت القاعدة ُ NaOH ِ .3 المستخدمة. ُ أستنتج عد َد موالت الحمض ُ تركيز ِ .4 الحمض .HCl أحسب َ ُ عملية المعايرة. الرق َْم الهيدروجيني للمحلول الناتج من .5أتوقعُ َّ ّ التفاعل الحادث بين ِ َ الحمض والقاعدة. ُ .6أ َص ِّن ُف 39 ُ مراجعة الدرس ِ مضية المحاليل أو قاعديتها؟ -1الفكر ُة الرئيسة :بماذا ُي َع َّب ُر عن ح ّ أوض ُح المقصو َد ٍّ ِّ -2 مما يأتي: بكل ّ الر ْق ُم الهيدروجيني َّ التأ ُّي ُن الذاتي للماء أحسب تركيز H3O+و OH-في ٍّ من المحاليل اآلتية: -3 كل َ ُ نقط ُة النهاية. المعايرة تركيزه 0.02 M أ ) HNO3 ُ تركيزه 0.01 M ب) LiOH ُ ٍ َ َ قاعدية أو متعادلة: مضية أو محاليل ِح المبينة في الجدول إلى ُ -4أ َص ِّن ُف ّ المحاليل َّ الصفة المم ِّيزة للمحلول pH = 3 -9 [H3O+] = 10 M pOH = 4 M - -11 [OH ] = 10 pH = 9 تصنيف المحلول ُ -5أ َف ِّس ُرُّ : يقل تركيز OH-في الماء عند تحضير محلول ِحمضي. ُ أحسب الرقْم الهيدروجيني pHلمحلول ِ علما أنَّ حمض HI -6 ُ تركيزه ً .0.0005 M ُ َّ َ log 5 = 0.7 علما أنَّ -7 الرق َْم الهيدروجيني pHلمحلول ِحمض ُ HBrح ِّض َر بإذابة 0.81 gمنه في َ 400 mL ُ من الماءً . أحسب َّ الكتلة المولية ِ للحمض log 2.5 = 0.4 ، 81 g\mol = HBr ّ تركيزه 0.008 M والرق َْم الهيدروجيني لمحلول HClO4 -8 ُ ُ الرق َْم الهيدروكسيلي َّ أحسب َّ علما أنَّ log 8 = 0.9 ً مع 60 mLمن محلول KOHمجهول أحسب .يلزم 40 mLمن محلول HIالذي -9 ُ ُ تركيزه 0.3 Mلتتعادل تما ًما َ تركيز .KOH أحسب التركيز. َ ُ -10أتوقعُ .خ ِل َط 20 mLمن محلول حمض الهيدروكلوريك HClالذي تركيزه 0.6 Mمع 20 mLمن محلول هيدروكسيد الليثيوم LiOHالذي تركيزه ،0.4 Mهل المحلول الناتج حمضي أم قاعدي أم متعادل ،أبرر إجابتي. 40 3 الدرس ُ ُ الفكرة الرئيسة: يتأين ِ مض الضعيف في المحلول المائي الح ُ َّ ُ ُجزئ ًّياَ ،و ُي َع َّب ُر عن قدرته على التأ ُّين باستخدام ثابت تأين ِ الحمض ،Kaوكذلك الحال ُّ للقاعدة الضعيفة التي ُي َع َّب ُر عن مدى تأ ُّينها ثوابت بثابت تأ ُّين القاعدة َ ،Kbوتُستخدَ ُم ُ التأ ُّين لحساب تراكيز األيونات الناتجة الر ْقم الهيدروجيني للمحلول. وحساب َّ ُ نتاجات التعلُّمِ: الحموض والقواعد الضعيفة ُ E q u i l i b r i u m i n We a k A c i d s a n d B a s e s S o l u t i o n s االتزانُ في محاليل الحموض والقواعد الضعيفة Equilibrium in Weak Acids and Bases Solutions عرفت في ما سبق َّ الحموض والقواعد الضعيفة تتأ َّي ُن ُجزئ ًيا في الماء، أن َ َ وأن ذوبانها ُي َعدُّ ً َّ مثال على االتزان الكيميائيَ ،و ُي َع َّب ُر عن حالة االتزان في المحاليل المائ ّية للحموض الضعيفة التي تتأ َّي ُن ُجزئ ًّيا باستخدام ثابت تأ ُّين ِ مقياسا ك َِّم ًّيا الحمض ) ،Acid Dissociation Constant (Kaالذي ُي َعدُّ ً لتأين ِ الحمض الضعيف .أن ُظ ُر الشكل ) ،(8الذي يب ِّي ُن تأ ُّي َن ِحمض اإليثانويك ُّ التعبير عن حالة االتزان لمحاليل القواعد (الخل) .CH3COOHكما يمك ُن ُ ُأ َو ِّض ُح المقصو َد بثابت تأ ُّين ٍّكل م َن ِ الحمض والقاعدة. ثابت ا أيض ع ي وهو دُّ مقياسا ك َِّم ًّيا لتأ ُّين القاعدة الضعيفة .فكيف ُيستخدَ ُم ُ ً َُ ً َُأجري بعض الحسابات المتع ِّلقة بثابتقوة القواعد الضعيفة؟ قوة الحموض الضعيفة أو ّ التأ ُّين في مقارنة ّ لكل من ِ الحمض والقاعدة. التأ ُّين ٍّ َ الضعيفة باستخدام ثابت تأ ُّين القاعدة ،Base Dissociation Constant Kb املفاهيم واملصطلحات: ُ ِ ثابت تأ ُّين الحمض Acid Dissociation Constant ُ الشكل ) :(8تأ ُّي ُن ِحمض اإليثانويك (الخل) في الماء. ثابت تأ ُّين القاعدة Base Dissociation Constant )CH3COO-(aq) + H3O+(aq )CH3COOH(aq) + H2O(l - CH3COO H2O CH3COOH + H 3O 41 ال َّربطُ م َع علوم األحياء ِحمض الميثانويك HCOOHأو ِحمض الفورميك وجل -هذا ِ عز َّمض الح َ َس َّخ َر اﷲ َّ ِ يستخد َم ُه في كثير م َن للنمل كي المجاالت ،من مثل الدفاع عن نفسه ،فيقذفه في وجه أعدائه، عض السفلي عند ِّ ويفرزه من الفك ُّ فرائسه (لسعات النمل) ،ويستخدمه ُم َط ِّه ًرا للحفاظ على أعشاشه نظيفة ولتنظيف صغاره ،ويفرزه من المسا ِّم ِ الحمض ّية في بطونه؛ ليرشده في أثناء العودة الى مساكنه. االتزانُ في محاليل الحموض الضعيفة Equilibrium in Weak Acids Solutions الحموض الضعيفة ُجزئ ًّيا في الماء ،فينتج ُ أيون الهيدرونيوم تتأ َّي ُن ُ ِ ٌ وأيون َ آخ ُر سالب ،فإذا رمزنا للحمض بشكل عام بالرمز HXفإنه يتأ َّي ُن ،كما في المعادلة اآلتية: + )X (aq) + H3O (aq + - )HX(aq) + H2O(l ِحمض مرافق قاعدة مرافقة ِحمض قاعدة ِ ُ مع األيونات الناتجة غير المتأ ِّينة في حالة اتزان َ وتكون ُجزيئات الحمض ُ زاحا جهة اليسار (جهة المواد Xو ،H3O+ويكونموضع االتزان في التفاعل ُم ً ُ يشير إلى َّ أن القاعدة المرافقة ) (X-أقوى م َن القاعدة ،H2Oوهذا المتفاعلة)؛ ما ُ ِ ُ يجعل مستمرة؛ ما ُي َم ِّكنُها م َن االرتباط بالبروتون وإعادة تكوين الحمض بصورة ّ تركيز ِ الحمض عال ًيا مقارن ًة بتركيز األيونات الناتجة من تأ ُّينهَ .و ُي َع َّب ُر عن ثابت تأ ُّين َ ِ الحمض على النَّحو اآلتي: + ] [H3O ][X ][HX أتح َّقق: َ ثم ُأجيب أدرس ُ الجدول )َّ ،(8 ِ عن األسئلة اآلتية: ُ -1أحدِّ د ِ مض األقوى: الح َ َ ُ HCOOHأم H2CO3 أتوقع أ ُّيها له ُّ أقل َر ْقم -2 ُ هيدروجيني :محلول ِ الحمض HNO2أم محلول ِ علما َّ أن الحمض ً .HClO لهما التركيز نفسه. أي محاليل الحموض -3 أتوقـع ُ ُ اآلتيـة يحتـوي أعلـى تركيـز مـن أيونـات :OH- HF, HClO, CH3COOH؟ 42 H3O = Ka ُ الجدول )ِ (8ق َي َم ثابت تأ ُّين بعض الحموض الضعيفة عند درجة َو ُي َب ِّي ُن الحمض عن قوة ِ ثابت تأين ِ الحمض وقدرته على التأ ُّين، حرارة ُ .25 ˚Cي َع ِّب ُر ُ ُّ الحمض ،فك ّلما زادت قوة ِ التي تزداد بزيادة قيمة ثابت تأين ِ تركيز الحمض زاد ُ ّ ُّ ِ قوة الحموض ،H3O+فيزداد بذلك ُ ثابت تأ ُّين الحمض ،Kaوبهذا يمكن مقارنة ّ الضعيفة ببعضها ،كما يستفاد من ثابت تأين ِ الحمض في حساب تركيز ،H3O+ ُّ ُ والر ْق ِم الهيدروجيني لمحلول ِ الحمض الضعيف. َّ ِ الجدول ) :(8ق َي َم ثابت تأ ُّين بعض الحموض الضعيفة عند درجة حرارة .25 ˚C اسم ِ احلمض ِحض الكربيت IV ِحض اهليدروفلوريك ِحض النيرتوجني III ِحض امليثانويك ِحض البنزويك ِحض اإليثانويك ِحض الكربونيك ِحض كربيتيد اهليدروجني ِحض أحادي اهليبو كلوريك ِحض اهليدروسيانيك صيغته الكيميائ ّية H2SO3 ِ ثابت تأ ُّين احلمض Ka ُ -2 1.3 × 10 HF -4 HNO2 -4 HCOOH -4 C6H5COOH -5 CH3COOH -5 H2CO3 -7 H2S -8 HClO -8 HCN -10 6.8 × 10 4.5 × 10 1.7 × 10 6.3 × 10 1.7 × 10 4.3 × 10 8.9 × 10 3.5 × 10 4.9 × 10 حساب تركيز أيون الهيدرونيوم H3O+لمحاليل الحموض الضعيفة: ُ تنتج أيونات الهيدرونيوم H O+من تأين ِ الحمض الضعيف في الماء، ُّ 3 ِ حساب تركيزها باستخدام ثابت تأ ُّين الحمض ،كما في المثال اآلتي: ويجري ُ المثال 16 ِ أحسب تركي َز أيونات H3Oفي محلول حمض اإليثانويك ،CH3COOHالذي تركيزُه 0.1 M ُ + أن علما َّ ً -5 Ka = 1.7 × 10 تحليل السؤال: [CH3COOH] = 0.1 M -5 Ka = 1.7 × 10 المطلوب :حساب ] [H3O + الحل: أكتب معادلة تأين ِ الحمض: ُّ ُ - + )CH3COO (aq) + H3O (aq التراكيز عند البداية التغ ُّير في التراكيز التراكيز عند االتزان أكتب ثابت التأ ُّين: ُ )CH3COOH(aq) + H2O(l 0 0 0.1 M +x +x -x x x 0.1- x + ] [CH3COO-][H3O ][CH3COOH وبالتعويض في ثابت التأ ُّين نجد َّ أن: = Ka 2 ][x = 1.7 × 10-5 )(0.1 -x ِ ولما كان النقص في تركيز ِ تركيز النقص َو ُيع َت َب ُر هم ُل هذا الحمض ُ ُ ُ صغيرا جدًّ ا مقارنة بتركيز الحمض )َ ،(0.1ف ُي َ ً ّ ِ الحمض ثابتًا؛ أي َّ أن 0.1-x ≈ 0.1 M وبهذا يمك ُن حساب تركيز ،H3O+كما يأتي: ُ وبأخذ ِ جذر الطرفين نجد َّ أن: أتح َّقق: -6 = 1.7 × 10 M 2 -5 [x] = 0.1 × 1.7 × 10 -3 + [H3O ] = x =1.3 × 10 ِ تركيزه 0.03 M تركيز أيونات H3Oفي محلول حمض النيتروجين ) ،HNO2 (IIIالذي أحسب ُ َ ُ علما َّ أن ً + -4 Ka = 4.5 × 10 43 الر ْقم الهيدروجيني pHلمحاليل الحموض الضعيفة: ُ حساب َّ الر ْقم الهيدروجيني للمحلول باالعتماد على تركيز أيون يمكن ُ حساب َّ الهيدرونيوم ،H3O+كما في المثال اآلتي: المثال 17 أحسب الر ْقم الهيدروجيني لمحلول ِ حمض البنزويك C6H5COOHتركيزُه 2 M ُ َّ َ أن علما َّ ً -5 log 1.12 = 0.05 , Ka = 6.3 × 10 تحليل السؤال: [C6H5COOH] = 2 M -5 Ka = 6.3 × 10 log 1.12 = 0.05 المطلوب :حساب pHللمحلول. الحل: أكتب معادلة تأين ِ الحمض: ُّ ُ التراكيز عند البداية التغ ُّير في التراكيز التراكيز عند االتزان - + )C6H5COOH(aq) + H2O(l )C6H5COO (aq) + H3O (aq 0 0 2M +x +x -x x x 2- x ≈ 2 أكتب ثابت التأ ُّين: ُ + - ] [H3O ][C6H5COO ][C6H5COOH ولما كان ] X = [H O+] = [C H COO-فيمكن كتاب ُة ثابت تأين ِ الحمض ،كما يأتي: ُّ ُ ّ 3 6 5 M -2 = 1.12 × 10 2 X 2 -4 1.26 × 10 الر ْق َم الهيدروجيني باستخدام العالقة: ُ أحسب َّ = Ka = -5 6.3 × 10 + = ] X = [H3O ]pH = - log [H3O+ -2 pH = -log (1.12 × 10 ) = 2 - log 1.12 = 2-0.05 = 1.95 أتح َّقق: ِ تركيزه 0.02 M الر ْق َم الهيدروجيني pHلمحلول حمض الهيدروسيانيك ،HCNالذي ُ ُ أحسب َّ علما َّ أن ً 44 -10 Ka = 4.9 × 10 استخدام الر ْق ِم الهيدروجيني لحساب كمية ِ الحمض أو ثابت التأ ُّين :Ka ّ ُ َّ بمعرفة الر ْق ِم الهيدروجيني للمحلول يمكن حساب كمية ِ الحمض الالزمة ّ ُ َّ أيضا في حساب ثابت تأ ُّين الر ْقم الهيدروجيني ً لتحضيره ،كما ُيستفاد م َن َّ ِ توض ُح ذلك: الحمض ،واألمثلة اآلتية ِّ المثال 18 أحسب كتلة حمض الميثانويك HCOOHالالزمة لتحضير محلول منه حجم ُه َ 1 Lو َر ْق ُم ُه الهيدروجيني 2.7 ُ ُ أن Mr = 49 g\mol , Ka = 1.7 × 10-4 , log 2 = 0.3 علما َّ ً تحليل السؤال: -4 Ka = 1.7 × 10 pH = 2.7 Log 2 = 0.3 Mr = 46 g\mol المطلوب :حساب كتلة ِ الحمض. الحل: أكتب معادلة تأين ِ الحمض: ُّ ُ - + )HCOO (aq) + H3O (aq ُيستفا ُد من pHفي حساب تركيز ،H3O+كما يأتي: ]M = [HCCO- -3 = 2 × 10 -3 × 10 0.3 = 10 )HCOOH(aq) + H2O(l (-2.7+3)-3 = 10 تركيز ِ الحمض باستخدام ثابت التأ ُّين ،كما يأتي: أحسب َ ُ -2.7 = 10 + -pH [H3O ] = 10 + ] [H3O ] [HCCO - ][HCOOH -6 -3 2 4 × 10 -2 = = 2.35 × 10 M -4 -4 1.7 × 10 1.7 × 10 ) (2 × 10 = ][HCOOH لحساب كتلة ِ أحسب عد َد موالته في المحلول ،كما يأتي: الحمض ُ أستخدم عدد الموالت لحساب كتلة ِ الحمض ،كما يأتي: ُ َ n n -2 → n = 2.35 × 10 mol 1 mol × 46 g\mol = 1.08 g = Ka v = -2 → m = n × Mr -2 = 2.35 × 10 =M 2.35 × 10 m Mr =n 45 المثال 19 ِ من الماء. أحسب َ ثابت تأ ُّين حمض ضعيف َ HAر ْق ُم ُه الهيدروجيني يساوي ُ 3ح ِّض َر بإذابة 0.1 molمنه في َ 500 mL ُ تحليل السؤال: pH = 3 حجم المحلول )0.5 L = 500 mL = (v ِ المطلوب :حساب ثابت تأ ُّين الحمض .Ka الحل: أكتب معادلة تأين ِ الحمض: ُّ ُ - + )A (aq) + H3O (aq + الر ْق ِم الهيدروجيني ،كما يأتي: أحسب َ ُ تركيز H3Oباستخدام َّ - ] M=[A )HA(aq) + H2O(l -3 = 1×10 تركيز ِ الحمض باستخدام عدد موالته وحجم المحلول ،كما يأتي: أحسب َ ُ ثابت تأين ِ الحمض ،كما يأتي: أحسب َ ُّ ُ -6 = 5.0 × 10 -3 = 10 + -pH [H3O ] = 10 n 0.1 = = 0.2 M 0.5 v -6 1 × 10 0.2 - = =M + ] [H3O ] [A ][HA = Ka أتح َّقق: أحســـب كتلـــة ِحمـــض الكبريـــت ) H2SO3 (IVالالزمـــة لتحضيـــر ُ علمـــا محلـــول منـــه حجمـــ ُه َ 0.4 Lو َر ْق ُمـــ ُه الهيدروجينـــي يســـاوي ً .2 ُ َّ أن Mr = 82 g\mol , Ka =1.3 x 10-2 الربطُ مع الصناعة ُت َعدُّ شرك ُة مناجم الفوسفات األردن ّية رائد ًة في إنتاج ِحمض الفوسفوريك ِ H PO وحمض الكبريتيك H2SO4بتقن ّية عالية 3 4 في منطقة الشيد ّية في جنوبي األردن؛ حيث تبلغ كم ّية اإلنتاج من ِ نحو 224ألف طن سنو ًّياَ ،و ُقرابة 660ألف حمض الفوسفوريك َ طن متري من ِحمض الكبريتيك ت َ خاصة بمدينة ُخ َّز ُن في منشأة َّ العقبة؛ وبهذا ُت َعدُّ الشركة لبنة أساس ّية في بناء االقتصاد الوطني؛ لِما لها من إسهامات كبيرة في تطوير صناعة التعدين في األردن. 46 االتزانُ في محاليل القواعد الضعيفة: Equilibrium in Weak Bases Solutions تتأ َّي ُن القواعدُ الضعيفة ُجزئ ًّيا في المحلول ،فينتج ُ أيون الهيدروكسيد - OH ٌ وأيون َ آخ ُر موجب ،فإذا رمزنا للقاعدة بشكل عام بالرمز Bفإنها تتأ َّي ُن ،كما في المعادلة اآلتية: - + )BH (aq) + OH (aq قاعدة مرافقة )B(aq) + H2O(l ِحمض ِحمض مرافق قاعدة مع األيونات الناتجة وتكون ُجزيئـات القاعدة غير المتأ ِّينـة في حالـة اتزان َ زاحا جهة اليسار (جهـة المواد OHو ،BH+ويكونموضع االتـزان في التفاعل ُم ً ُ الحمض المرافق ) (BH+أقوى من ِ أن ِ يشير إلى َّ الحمض ،H2O َ المتفاعلـة)؛ ما ُ منح البروتون للقاعدة المرافقة ويعيد تكوين القاعدة ) (Bفي التفاعل ويمكنه ُ تركيزها عال ًيا مقارن ًة بتركيز األيونات الناتجة من تأ ُّينها ،ويمكن باستمرار؛ ما ُيبقي َ التعبير عن ثابت االتزان للتفاعل على النَّحو اآلتي: ُ - + ] [BH ][OH ][B = Kb ثابــت االتــزان لتأيــن القاعــدة الضعيفــة ثابــت تأيــن القاعــدة يســمى ُ ّ ِ ُ الجدول ) (9ق َي َم ثابت َ Base Dissociation Constantو ُير َم ُز له ،Kbويب ِّي ُن مقياسا التأ ُّين لبعض القواعد الضعيفة عند درجة حرارة َ .25 ˚Cو ُي َعدُّ ثابت التأ ُّين ً قوة القاعدة زادت ك َِّم ًّيا لقدرة القاعدة على التأ ُّين وإنتاج ،OHفك ُّلما زادت ّ ثابت تأ ُّينها Kbو ومن َث َّم ُّ يقل تركيز قدرتُها على التأ ُّين وإنتاج ،OH-وزاد ُ + الر ْق ُم الهيدروجيني pHللمحلولَ ،و ُيستفا ُد من أيونات H3Oويزداد بذلك َّ قوة القواعد الضعيفة ببعضها ،وفي حساب تركيز ثابت تأ ُّين القاعدة في مقارنة ّ الر ْقم الهيدروجيني لمحلول القاعدة الضعيفة. ،OHوفي حساب َّ ِ الجدول ) :(9ق َي ُم ثابت التأ ُّين لبعض القواعد الضعيفة عند درجة حرارة .25 ˚C اسم القاعدة إيثيل أمني ميثيل أمني أمونيا هيدرازين برييدين أنيلني صيغة القاعدة C2H5NH2 ثابت تأ ُّين القاعدة Kb -4 4.7 x 10 CH3NH2 -4 NH3 -5 N2H4 -6 C5H5N -9 C6H5NH2 -10 4.4 x 10 1.8 x 10 1.7 x 10 1.4 x 10 أتح َّقق: جيب بالرجوع إلى الجدول )ُ ،(9أ ُ ِ عن األسئلة اآلتية: المحلول الذي له ُّ َ أقل َر ْق ٍم أتوقع -1 ُ هيدروجيني NH3أم .C5H5N علما َّ أن لهما التركيز نفسه. ً ُ -2أ َحدِّ ُد القاعدة األقوى في الجدول. مضها ُ -3أ َحدِّ ُد القاعدة التي يكون ِح ُ المرافق له َّ أقل َر ْق ٍم هيدروجيني: ُ CH3NH2أم N2H4 2.4 x 10 47 حساب تركيز أيونات OH-في محلول قاعدة ضعيفة: ُ ن القاعدة الضعيفة ُجزئ ًّيا في الماء ،فينتج من تأ ُّينها أيونات OH تتأ َّي ُ ِ حساب تركيز أيونات OH-باستخدام ثابت مض المرافق للقاعدة ،ويمك ُن والح ُ ُ يوض ُح ذلك: تأ ُّين القاعدة ،Kbوالمثال اآلتي ِّ المثال 20 تتأ َّي ُن األمونيا في الماء وف ًقا للمعادلة اآلتية: - + )NH3(aq) + H2O(l )OH (aq) + NH4 (aq أن ثابت تأ ُّين األمونيا علما َّ ُ أحسب تركي َز OHفي محلول األمونيا NH3الذي تركيزه ً .0.2 M تحليل السؤال: -5 Kb = 1.8 × 10 [NH3] = 0.2 M -5 Kb = 1.8 × 10 المطلوب :حساب ] [OH - الحل: أكتب معادلة تأ ُّين القاعدة: ُ - )NH4+(aq) + OH (aq التراكيز عند البداية التغ ُّير في التراكيز التراكيز عند االتزان أكتب ثابت التأ ُّين: ُ )NH3(aq) + H2O(l 0 0 0.2 M +x +x -x x x 0.2- x - + ] [OH ][NH4 = Kb ][NH3 2 ][x = 0.2 - x -5 1.8 × 10 اعتبار َّ ونظرا إلى َّ أن 0.2-x ≈ 0.2 أن قيمة xصغير ٌة جدًّ ا مقارن َة بتركيز القاعدة ،فيمك ُن ُ ً = 3.6 × 10-6 وبأخذ جذر الطرفين نجد َّ أن: -5 = 0.36 × 10 -3 2 -5 [x] = 0.2 × 1.8 × 10 + - x = [OH ] = [NH4 ] = 1.9 × 10 M أتح َّقق: وفق المعادلة اآلتية: ذات التركيز َ ،0.04 M تتأ َّي ُن الهيدرازين ُ N2H4 - + )N2H5 (aq) + OH (aq علما َّ أن ثابت تأ ُّين الهيدرازين أحسب َ ُ تركيز أيونات OHفي المحلولً . 48 -6 Kb =1.7 × 10 )N2H4(g) + H2O(l الر ْق ِم الهيدروجيني pHلمحلول قاعدة ضعيفة: ُ حساب َّ الر ْق ُم الهيدروجيني لمحلول القاعدة على تركيز أيونات ،OH-الذي يعتمد َّ تركيز أيونات H3O+باستخدام أحسب ثم َ ُ يمك ُن حسا ُب ُه كما في المثال السابقَّ ، ُ يوض ُح ذلك: أحسب ،pH ثابت تأ ُّين الماء ،Kwومنه والمثال اآلتي ِّ ُ المثال 21 الر ْق َم الهيدروجيني لمحلول البيريدين ،C5H5Nالذي تركيزُه 2 M ُ أحسب َّ أن علما َّ ً -9 log 1.9 = 0.28 , Kb = 1.4 × 10 تحليل السؤال: [C5H5N] = 2 M -9 Kb = 1.4 x 10 log 1.9 = 0.28 المطلوب :حساب pHللمحلول. الحل: أكتب معادلة تأ ُّين القاعدة: ُ + - )C5H5NH (aq) + OH (aq التراكيز عند البداية التغ ُّير في التراكيز التراكيز عند االتزان )C5H5N(aq) + H2O(l 0 0 2M +x +x -x x x 2- x وبما ّ أن ]X = [OH-] = [C5H5NH+ فأكتب ثابت التأ ُّين كما يأتي: ُ ][OH-][C5H5NH+ ][C5H5N = Kb تركيز OH-باستخدام قانون ثابت التأ ُّين ،Kbكما يأتي: أحسب َ ُ 2 X 2 M = -5 -9 1.4 × 10 = 5.3 × 10 -10 28 × 10 = -9 2.8 × 10 تركيز H3O+باستخدام ثابت تأ ُّين الماء ،Kwكما يأتي: أحسب َ ُ - - = ] X = [OH + ] Kw = [H3O ][OH -14 M 1 × 10 -10 = 1.9 × 10 الر ْق َم الهيدروجيني باستخدام العالقة: ُ أحسب َّ -5 5.3 × 10 + = ] [H3O + ] pH = - log [H3O -9 pH = -log (0.19 × 10 ) = 10 - log 1.9 = 10 - 0.28 = 9.72 أتح َّقق: علما َّ أن: الر ْق َم الهيدروجيني لمحلول األمونيا ،NH3الذي ُ ُ تركيزه ً 0.02 M أحسب َّ -5 log 1.66 = 0.22 , Kb = 1.8 × 10 49 الر ْقم الهيدروجيني لحساب كم ّية القاعدة أو ثابت التأ ُّين :Kb استخدا ُم َّ الر ْقم يمكن ُ حساب كم ّية القاعدة الالزمة لتحضير محلول مع َّين منها بمعرفة َّ الر ْقم الهيدروجيني الهيدروجيني للمحلول المراد تحضيره ،كما ُيستفاد ً أيضا م َن َّ ُ توض ُح ذلك. لمحلول قاعدة ما في تعيين ثابت تأ ُّينها ،واألمثلة اآلتية ِّ المثال 22 األنيلين قاعدة تُستخدم في صناعة األصباغ ،صيغتُها ،C6H5NH2تتأ َّي ُن في الماء ،كما في المعادلة: - + )C6H5NH2(aq) + H2O(l )C6H5NH3 (aq) + OH (aq أحسب ثابت تأ ُّين األنيلين لمحلول منها تركيزُه 4 Mيحتوي على أيونات OHتركيزها M ُ - تحليل السؤال: -5 4.15 × 10 [C6H5NH2] = 4 M -5 [OH-] = 4.15 × 10 M المطلوب :حساب ثابت تأين القاعدة )(Kb الحل: ثابت تأ ُّين القاعدة: أكتب َ ُ + ] [OH-] [C6H5NH3 = Kb ][C6H5NH2 -10 -10 = 4.3 × 10 17.2 × 10 = 4 2 )(4.15 × 10-5 = Kb 4 المثال 23 وفق المعادلة اآلتية: تتأ َّي ُن القاعدة إيثيل أمين َ CH3CH2NH2 - + )CH3CH2NH2(aq) + H2O(l )CH3CH2NH3 (aq) + OH (aq أن ثابت تأ ُّين القاعدة علما َّ ُ أحسب تركي َز القاعدة في محلول منها َر ْق ُم ُه الهيدروجيني ً 10 تحليل السؤال: -10 = 1 × 10 pH = 10 -4 Kb = 4.7 × 10 تركيز القاعدة أحسب المطلوب: َ ُ ثابتتأ ُّينالقاعدة: أكتب َ الحلُ : + - -10 = 10 -4 Kb = 4.7 × 10 + -pH [H3O ] = 10 + ] Kw = [H3O ][OH - ] [OH ] [CH3CH2NH3 ][CH3CH2NH2 = Kb حساب تركيز ][OH-؛ لحساب تركيز القاعدة يجب ُ أحسب ] [H3O+باستخدام ،pHكما يأتي: ولذلك ُ 1 ×10-14 -4 M -10 = 1 × 10 1 × 10 = ][OH- -8 1 ×10 -5 M -4 = 2.1 × 10 4.7 × 10 = ][CH3CH2NH2 ثابت تأ ُّين القاعدة بيوتيل أمين ،C4H9NH2التي أتح َّقق: تركيزها َ 0.4 Mو َر ْق ُمها الهيدروجيني يساوي 12 أحسب َ ُ ُ 50 ُ مراجعة الدرس -1الفكرة الرئيسة :أوضح العالقة بين ثابت تأين ِ الحمض الضعيف ورقمه الهيدروجيني. ُّ تركيز H3O+و OH-في ٍّ من المحاليل اآلتية: أحسب -2 َ كل َ ُ أ .محلول HNO2تركيزه 0.02 M ب .محلول NH3تركيزه 0.01 M تركيز OH-في محلول القاعدة الضعيفة. ُ -3أ َف ِّس ُر .بزيادة ثابت التأ ُين يزداد ُ ِ ُ أدرس من الحموض الضعيفة. ُ -4أ َط ِّبقُ ُ .ي َب ِّي ُن تأين عدد َ ُ الجدول المجاور ق َي َم ثابت ُّ ِ ثم أجيب ِ عن األسئلة اآلتية: هذه الق َي َمَّ ، أكتب صيغة القاعدة المرافقة التي لها أعلى قيمة .pH أ. ُ أي محلول الحموض له أقل َرقْم هيدروجيني HNO2أم .HCN بُ .أ َحدِّ ُد َّ أستنتج ِ تركيز H3O+فيه َّ الح َ أقل ما يمكن. مض الذي يكون جـ. ُ ُ أتوقع ِ الح َ مض الذي يحتوي محلوله على أقل تركيز من أيونات .OH- د. ُ ِ احلمض Ka C6H5COOH 6.3 × 10-5 HNO2 4.5 × 10-4 CH3COOH 1.7 × 10-5 HCN 4.9 × 10-10 علما هـ. الرقْم الهيدروجيني pHلمحلول ُ CH3COOHح ِّض َر بإذابة 12 gمنه في َ 400 mL ُ من الماءً . أحسب َّ أنَّ (الكتلة المولية ِ للحمض .log 2.9 = 0.46 (60 g\mol = CH3COOH ّ ُ جيب ِ عن األسئلة اآلتية: يبي ُن الجدول ِق َي َم Kbلعدد َ ثم ُأ ُ من القواعد الضعيفةُ . ِّ -5 أدرسهاَّ ، أكتب صيغة ِ Kb القاعدة الحمض المرافق الذي له أقل .pH أ. ُ -4 4.4 × 10 CH3NH2 + أي القواعد يحتوي محلو ُلها على أقل تركيز من .H O بُ .أ َحدِّ ُد َّ 3 تأي ًنا في الماء. جـ. أستنتج َّ ُ أي القواعد أكثر ُّ دُ .أ َح ِّل ُلُ .أ ُ ثم ُأ َع ِّي ُن الزوجين المترافقين: كمل المعادلة اآلتيةَّ ، NH3 1.8 × 10 -5 N 2H 4 1.7 × 10-6 C5H5N -9 1.4 × 10 + )NH3(aq) + C6H5NH3 (aq من الماء لتحضير محلول منها َرق ُْم ُه الهيدروجيني هـ. أحسب كتلة القاعدة N2H4الالزم إضاف ُتها إلى َ 400 mL ُ المولية للقاعدة N2H4تساوي ،32 g\molوأنَّ .log 3.9 = 0.6 علما أنَّ الكتلة يساوي ً 9.4 ّ 51 الدرس ُ 4 األمالح والمحاليل المنظمة ُ Salts and Beffer Solutions محالي ُل األمالح Salts Solutions ُ الفكرة الرئيسة: خصائص ِحمض ّيـة للكثير م َن األمـالح إما ُ الهيدروجيني ـم َّ الر ْق َ أو قاعد ّيـة تغ ِّي ُر من َّ للمحلول الذي تُضاف إليـه ،وينتـج عن ذوبان الملح القاعدي المشتق من الحمض الضعيف فيـه ما يسمى المحلول المنظم، وكذلك بالنسبة إلى القاعدة الضعيفة عندما يذوب فيها الملح الحمضي المشتق منها. ُ الر ْقم المحلول ويقاو ُم المنظم التغ ُّي َر في َّ ُ الهيدروجيني فيما لو ُأضيفت إليه كم ّي ٌة قليلة من ِحمض أو قاعدة قو ّية. نتاجاتُ التع ُّل ِم: ـح المقصـو َد ٍّ بـكل مـن :الملـح، ُأ َو ِّض ُالتميـه ،المحلـول المنظـم. ُأ َفسـر خصائـص الملـح ِالحمض ّيـة أو َ ِّ ُ القاعد ّيـة. ـم الهيدروجيني لمحلول ُ الر ْق َ أحسـب َّ ِحمض ضعيـف أو قاعـدة ضعيفة عند إضافـة كم ّية مـ َن الملح. بعــض الحســابات المتعلقــة ُأجــرىَ بالمحلــول المنظــم. املفاهيم واملصطلحات: ُ الملح الت ََّم ُّيه الذوبان األيون المشترك Salt Hydrolysis Solubility Common Ion المحاليل المنظمة Buffered Solutions 52 المكونة لجسم اإلنسان ،ويحصل عليها األمالح م َن المواد األساس ّية ُت َعدُّ ِّ ُ مهم في تنظيم الكثير من العمليات دور ٌّ عن طريق الغذاء والماء .ولألمالح ٌ الحيو ّية التي تحدث في الجسم؛ فأمالح الكالسيوم تدخل في تركيب العظام واألسنان ،وأمالح الصوديوم تساعد على حفظ التوازن المائي داخل الخلية وخارجها ،وتعمل على تنظيم ضغط الدم ،كما تساعد أمالح البوتاسيوم على ضبط وظائف العضالت وتوسيع األوعية الدمو ّية لتسهيل انتقال الدم، األمالح في صناعة الكثير من األدوية ،ومستحضرات التجميل، ُستعم ُل ُ َوت َ ُ المستخدَ مة في الصناعات وغيرها ،ويب ِّي ُن الشكل (َ )9 بعض األمالح ُ أهم خصائصها؟ المختلفة.فما المقصو ُد باألمالح؟ وما ُّ الحمضيّة والقاعديّة لألمالح: ُ الخصائص ِ Acidic and basic properties of salts َ الحموض والقواعد وف ًقا َف َّس َر مفهو ُم برونستد -لوري سلوك كثير م َن ُ لقدرتها على منح البروتون أو استقباله ،كما َفسر الخصائص ِ الحمض ّية َّ َ والقاعد ّية لألمالح تب ًعا لقدرة أيوناتها على منح البروتون أو استقباله في ِ مع التفاعل، فاألمالح Saltsمركّبات أيون ّية تنتج من تعادل محلول حمض َ ُ ٍ ُ أيونات موجب ًة وأخرى تتفكك منتج ًة محلول قاعدة ،وعند إذابتها في الماء + مع الماء وتنتج أيونات H3Oأو OH سالبة ،وقد تتفاعل هذه ُ األيونات َ في ما ُيعرف بعمل ّية الت ََّم ُّيه .Hydrolysisوتتفاوت األمالح في قدرتها على ُ تتفكك ُك ِّل ًّيا. ندرس األمالح على فرض أنها التفكك ،وفي درسنا هذا سوف ُ ُ بعض الشكل )ُ :(9 المستخدَ مة في األمالح ُ الصناعات المختلفة. تختلف طبيعة الملح وسلوكه تبعا لمصدر أيوناته من ِ الحمض والقاعدة وقدرتها َ ً فبعض األمالح ال َتت ََم َّي ُه في الماء؛ لِذا ال تنتج أيونات H3O+أو على التفاعل م َع الماءُ ، وبعضها َ اآلخ ُر َيت ََم َّي ُه OH؛ فهي ذات طبيعة متعادلة ،مثل كلوريد الصوديوم ُ ،NaClخصائص ِحمض ّية ،مثل كلوريد األمونيوم في الماء ،فينتج أيونات ،H3O+فيكون له ُ خصائص قاعد ّية ،مثل فلوريد البوتاسيوم ،KFانظر ،NH4Clأو ينتج أيونات OH-وله ُ كاشف برومو ثيمول األزرق في محاليل األمالح الشكل ) .(10الذي ُيبين اختالف َلون ُ الثالثة تبع ًا الختالف َخ ِ ِ خصائص بعض هذه األمالح. وسنتعر ُف في ما يأتي صائ َصها. َ َّ NH4Cl محلول حمضي األمالح المتعادلة Natural Salts ُ ِ مع قاعدة قو ّيةً . فمثل، تنتج األمالح المتعادلة عند تعادل حمض قوي َ ُ ِ مع ملح بروميد الصوديوم NaBrمن تعادل محلول الحمض القوي َ HBr ينتج ُ محلول القاعدة القو ّية ،NaOHكما في المعادلة اآلتية: )NaBr(aq) + H2O(l )HBr(aq) + NaOH(aq يتكو ُن من أيون البروميد ،Br-وهو قاعدة بالتدقيق في صيغة الملح NaBrنجد أنه َّ مرافقة ضعيفة ِ ُ استقبال البروتون في للحمض القوي الهيدروبروميك ،HBrال يمكنه المحلول ،فال يتفاعل م َع الماء ،وال يؤثر في تركيز أيونات OH-أو ،H3O+أ ّما األيون فمصدر ُه القاعد ُة القو ّية هيدروكسيد الصوديوم ،NaOHوليس له القدر ُة على Na+ ُ التفاعل م َع الماء ،فال يؤثر في تركيز أيونات H3O+أو OH-في المحلول ،ومن َث َّم + َّ الر ْق ُم فإن تراكيز أيونات H3Oوأيونات OHتبقى ثابتة في الماء ،وبذلك يكون َّ الهيدروجيني لمحاليل األمالح الناتجة من تفاعل ِحمض قوي وقاعدة قو ّية ،مثل الملح بروميد الصوديوم ،NaBrيساوي ،7وتكون محالي ُلها متعادلة. األمالح ِ الحمض ّية Acidic Salts ُ ِ ِ مع قاعدة ضعيفةً . فمثل، تنتج األمالح الحمض ُية من تفاعل حمض قوي َ ُ ِ ملح كلوريد األمونيوم NH4Clمن تفاعل حمض الهيدروكلوريك HCl ينتج ُ مع األمونيا ،NH3كما في المعادلة اآلتية: َ )HCl(aq) + NH3(aq )NH4Cl(aq األيون السالب قاعد ًة مرافقة ضعيفة ِ وعند تفكك الملح ِ ُ لحمض الحمضي يكون األيون الموجب ِ ُ كحمض مرافق قوي قوي فال يتفاعل مع الماء ،بينما يسلك ً مع الماء وينتج َ أيون الهيدرونيوم .H3O+ فمثل، للقاعدة الضعيفة ويتفاعل َ ملح كلوريد األمونيوم NH4Clفي الماء ،كما في المعادلة اآلتية: يذوب ُ - + )NH4 (aq) + Cl (aq )H2O(l KF محلول قاعدي NaCl محلول متعادل ُ الشكل ) :(10اختالف لون الكاشف في محاليل بعض االمالح تب ًعا الختالف خصائصها. )NH4Cl(s أيون الكلوريد Cl-قاعد ٌة مرافقة ضعيفة ِ أن َ يالحظ َّ لحمض الهيدروكلوريك القوي HClوليس له القدرة على استقبال البروتون في المحلول؛ أي أنه ال 53 أن َ مع الماء ،في حين َّ مض مرافق قوي نسب ًّيا أيون األمونيوم ِ NH4+ح ٌ يتفاعل َ منتجا منح البروتون للماء في المحلول ً للقاعدة الضعيفة األمونيا ،NH3يمكنه ُ أيونات الهيدرونيوم ،H3O+كما في المعادلة اآلتية: + + )NH3(aq) + H3O (aq ما ِ مض والقاعدة اللذان الح ُ ملح كربونات ينتج من تفاعلهما ُ ُ الليثيوم الهيدروجينية LiHCO3؟ )NH4 (aq) + H2O(l تركيز H3O+في المحلولُّ ، الر ْق ُم الهيدروجيني ،ويكون وبذلك يزداد ُ ويقل َّ محلول الملح ِحمض ًّيا. األمالح القاعد ّية Basic Salts ُ مع ِحمض ضعيف ،وعند تنتج األمالح القاعدية من تفاعل قاعدة قو ّية َ ُ ُ األيون الموجب الناتج ضعي ًفا ومصدره قاعدة قو ّية تفكك الملح القاعدي يكون األيون السالب كقاعدة مرافقة قوية ِ ُ للحمض مع الماء ،بينما يسلك ّ فال يتفاعل َ أيون الهيدروكسيد ً .OH مع الماء وينتج َ فمثل ،يذوب ملح الضعيف ويتفاعل َ نتريت البوتاسيوم KNO2في الماء ويتفكك ،كما في المعادلة اآلتية: + - )NO2 (aq) + K (aq )H2O(l )KNO2(S مصدر أيونات البوتاسيوم K+القاعد ُة القو ّي ُة هيدروكسيد البوتاسيوم يكون َ + مع الماء وال تؤثر في تركيز أيونات H3Oأو OH KOH؛ لذا فهي ال تتفاعل َ أيونات النتريت NO -فهي قاعدة مرافقة قوية نسبيا ِ لحمض في المحلول ،أ ّما ُ ًّ ّ 2 ِ مع الماء ،كما في المعادلة اآلتية: النيتروجين ) (IIIالضعيف ،HNO2لذا تتفاعل َ - )HNO2(aq) + OH (aq أتح َّقق: ُ -1أ َو ِّض ُح َ الفرق بين الذوبان والت ََّم ُّيه. ُ -2أحـدِّ د الخصائـص ِ الحمض ّيـة َ َ ُ والقاعد ّيـة والمتعادلة لمحاليل األملاح اآلتيـةN2H5NO3, : KNO3, NaOCl, CH3NH3Cl التأثير القاعدي لمحلول ُ -3أ َف ِّس ُر َ الملح .NaOCl 54 - )NO2 (aq) + H2O(l يتضح م َن المعادلة َّ تركيز أيونات الهيدروكسيد OH-يزدا ُد في المحلول، أن َ الر ْق ُم الهيدروجيني ،pHويكون محلول الملح قاعد ًّيا. وبذلك يزداد َّ مما سبق َّ بعض األمالح تذوب في الماء وتتفك ُ َّك إلى أيونات سالبة أن َ نستنتج ّ وتنتشر بين ُجزيئات الماء دون أن تتفاعل معها ،مثل ملح كلوريد وأخرى موجبة ُ الصوديوم ،NaClوهذا ما ُيعرف بعمل ّية الذوبان ،Solubilityأ ّما في عمل ّية الت ََّم ُّي ِه ِ ُ َّ مع الماء وتغ ِّي ُر من تركيز أيونات األيونات الناتج َة من تفكك الملح فإن تتفاعل َ + الر ْقم الهيدروجيني للمحلول الناتج ،وبهذا يكون OHأو ، H3Oومن َث َّم تؤثر في َّ لمحاليل االمالح تأثير ِحمضي أو قاعدي أو متعادل ،ويعتمد ذلك على مصدر أيونات ِ أنظر الجدول ).(10 الملح م َن الحمض والقاعدةُ . الجدول ) :(10سلوك الملح تبعا لمصدر أيوناته. مصدر أيونات امللح من ِ احلمض والقاعدة َ قاعدة قو ّية ِحض قوي قاعدة ضعيفة ِحض قوي قاعدة قو ّية ِحض ضعيف تأثري حملول امللح متعادل ِحيض قاعدي التـجـرب ُـة 3 المواد واألدوات: ُّ ت ََم ُّي ُه األمالح مـن األمالح اآلتية :كلوريـد الصوديوم ،NaClكلوريـد األمونيوم ،NH4Clكربونـات الصوديوم كميـات مناسـبة َ الهيدروجينيـة ،NaHCO3إيثانوات الصوديوم ،CH3COONaمحلول الكاشـف العـام ،كأس زجاجية 300 mL ّ عـدد ) ،(5قطـع ورق الصق ،مـاء ُم َق َّطرّ ، حسـاسِ ،مخبـار ُمدَ َّرج. قطـارة ،ملعقة تحريك ،ميزان ّ إرشادات السالمة: ُ ِ إرشادات السالمة العامة في المختبر. أتبع ُ ِ َ معطف المختب ِر والنظارات الواقي َة والقفازات. أرتدي الكيميائية بحذر. مع المواد أتعامل َ ّ خطوات العمل: ُ قاعدي متعادل مقياس الرقم الهيدروجيني ِحمضي اسم ِّ -1 ألصق على ثم كل ملح وصيغ َت ُه ُ ُ أكتب َ الكيميائية على قطعة الورق الالصق وألصقها على أحد الكؤوسَّ ، ّ ماء ُم َق َّطر. الكأس األخيرة ورق ًة ُكتِ َب عليها ٌ الم َق َّطر ،في ِّ -2 زجاجية. كل كأس المدَ َّرج َ 20 mL من الماء ُ أقيس أضع باستخدام المخبار ُ ُ ّ ُ ضيف ،باستخدام ّ القطارة ،قطرت َْي ِن من محلول الكاشف العام إلى ِّ ُ -3أالحظُ .أ ُ حر ُكها كل كأس زجاجية ،وأ ِّ ّ باستخدام ملعقة التحريكُ .أالحظ َ لون المحلول َو ُأ َس ِّج ُله. ُ -4 ثم ُأ َح ِّر ُك المحلول، وأضيفها إلى الكأس أقيس 3 gمن ملح كلوريد األمونيوم ،NH4Cl َّ ُ المخصص لهاَّ ، َ يظهر فيه. اللون الذي َو ُأ َس ِّج ُل ُ مع باقي األمالح في الكؤوس األخرىَ ،و ُأ ُ تغي َر ألوان المحاليلَ ،و ُأ َس ِّج ُل مالحظاتي. ُ -5أالحظُ .أ َك ِّر ُر الخطوة )َ (4 الحظ ُّ ُ التحليل واالستنتاج: َ ألوان محاليل األمالح في التج ِربة بعد اضافة الكاشف لكل منها. َ .1أ ِص ُف الم َق َّطر. ُ .2أ َف ِّس ُر تشابه لون محلول كلوريد الصوديوم NaClبعد إضافة الكاشف اليه .ولون محلول الكاشف في الماء ُ ِ َ قاعدية أو متعادلة. مضية أو ُ .3أ َص ِّن ُف ّ محاليل األمالح في التج ِربة إلى ح ّ أتوقع قيمة ِّ pH .4 المعيارية للكاشف العام في المحاليل المختلفة. لكل محلول في التج ِربة باالعتماد على األلوان ُ ّ السلوك ِ َ القاعدي ِّ لكل محلول. مضي أو الح كيميائية ُأ َف ِّس ُر بواسطتها أكتب معادلة َّ ُ .5أ َف ِّس ُرُ . ّ َّ 55 تأثي ُر األيون المشتركCommon Ion Effect : ُ ُ ومحاليل القواعد الضعيفة في حالة الحموض الضعيفة توجد محاليل ُ الربطُ مع علوم األرض والبيئة معالجة المياه المناطـق التي توجـد فيها الصخور الجيريــة ،تحتـوي المياه فيــها علـى نسـبة عاليـة مـن كربونات الكالسـيوم ،ولتقليـل هـذه النسـبة يضـاف ملـح كربونـات الصوديوم اتزان ديناميكي ،ويمكن التأثير في موضع االتزان -وف ًقا لمبدأ لوتشاتيلييه- بعدّ ة طرائق ،منها إضافة مادة إلى التفاعل تؤثر في موضع االتزانً . فمثل ،يتأ َّي ُن مض اإليثانويك CH COOHفي الماء وف ًقا للمعادلة اآلتية: ِح ُ 3 - + )CH3COOH(aq) + H2O(l )CH3COO (aq) + H3O (aq مع ُجزيئات وتكون ُ األيونات الناتجة ) (CH3COO , H3Oفي حالة اتزان َ - + ِ الحمض غير المتأ ِّينة ،CH3COOHوعند إضافة ملح إيثانوات الصوديوم إلى وفق المعادلة اآلتية: المحلول يتفكك ُك ِّل ًّياَ ، - + )CH3COO (aq) + Na (aq )H2O(l )CH3COONa(S الـذي يتفـكك كليـ ًا ويزيـد مـن أن األيـون َ CH3COO-ينْت ُُج من ٍّ َيت َِّض ُح مـ َن المعادلتين السابقتيـن َّ كل م َن ِ الحمض CH3COOHوالملح ،CH3COONaفهو يدخل في تركيب ٍّ كل منهما، المـاء ،فيندفـع التفاعل فـي محلول محلول الحمض الضعيف CH3COOHيعمل علـى إزاحة موضع االتزان نحو تركيـز أيونـات الكربونـات فـي األيون المشترك ،Common Ionوعند إضافة األيون CH3COO-إلى ويسمى َ ّ كربونات الكالسيوم ،باالتجــاه تأثير األيون يسمى َ اليسار ،ويؤدي إلى تغيير تراكيز المواد في المحلول ،وهو ما ّ أثر إضافة أيون مشترك على تراكيز ٍّ كل المشترك .Common Ion Effectفما ُ العكسـي ويـزداد بذلـك تركيـز كربونـات الكالسـيوم ويسـبب تر سبها . من أيونات H3O+وأيونات OH-في المحلول؟ األثر القاعدي لأليون المشترك The basic Effect of Common Ion ُ األيونات الناتجة مض الهيدروفلوريك في حالة اتزان؛ حيث تكون ُ يوجد ِح ُ الحمض في حالة اتزان مع جزيئات ِ من تأين ِ الحمض ِ غير المتأ ِّين ،كما في َ ُ ُّ المعادلة اآلتية: - + )HF(aq) + H2O(l )F (aq) + H3O (aq وعند إضافة ملح فلوريد الصوديوم NaFإلى محلول ِ وفق الحمض يتفككَ ، المعادلة اآلتية: + - )F (aq) + Na (aq )H2O(l )NaF(S َيت َِّض ُح م َن المعادلتين السابقتين َّ أن هناك مصدرين لأليون F-؛ أحدهما ِ َ الحمض ،HFواآلخر الملح NaF؛ وبذلك يكون F األيون المشترك في المحلولَّ ، وإن إضافة الملح NaFالى محلول الحمض الضعيف HFتؤدي إلى زيادة تركيز األيون المشترك F-في المحلول ،ووف ًقا لمبدأ لوتشاتلييه َّ فإن موضع 56 االتزان يزاح إلى جهة اليسار (جهة المواد المتفاعلة)؛ ما يق ِّل ُل من تأين ِ الحمض ُ + الر ْقم الهيدروجيني الضعيف ،HFكما أنه يق ِّل ُل من تركيز أيونات H3Oويزيد م َن َّ حساب تركيز أيونات للمحلول؛ ويمكن ُ + والر ْقم الهيدروجيني pH H3O َّ للمحلول عند إضافة الملح ،كما في األمثلة اآلتية: المثال 24 أحسب التغير في الر ْقم الهيدروجيني لمحلول ِ الحمض الضعيف ،CH3COOHالذي تركيزُه َ 0.1 Mو َر ْق ُم ُه الهيدروجيني ُ َّ ُّ َ -5 أن Ka = 1.7 × 10 علما َّ pH = 2.9إذا ُأضيف إلى لتر منه 0.2 molمن ملح إيثانوات الصوديوم ً .CH3COONa تحليل السؤال: [CH3COOH] = 0.1 M حجم المحلول = 1 L عدد موالت الملح 0.2 mol = CH3COONa 0.2 = 0.2 M 1 n = [CH3COONa] = v Ka = 1.7 × 10-5 الر ْق ُم الهيدروجيني َ قبل إضافة الملحpH1 = 2.9 : َّ الر ْق ُم الهيدروجيني بعد إضافة الملحpH2 = ?? : َّ الر ْقم الهيدروجيني ∆pH المطلوب :حساب التغ ُّير في َّ الحل: أكتب معادلة تأين ِ الحمض: ُّ ُ - + )CH3COO (aq) + H3O (aq عند إضافة الملح CH3COONaيتفكك ،كما في المعادلة اآلتية: + )CH3COOH(aq) + H2O(l )H2O(l - )CH3COO (aq) + Na (aq )CH3COONa(s األيون المشترك CH COO-ينتج من تأين ِ َ َيت َِّض ُح م َن المعادلتين السابقتين َّ الحمض CH3COOHوتفكك الملح أن ُّ 3 تركيز أيونات CH COO-الناتج من تأين ِ أن ثابت تأين ِ صغير جدًّ اَّ ، ونظرا إلى َّ الحمض فإن الحمض َ ُّ ُّ ٌ ً .CH3COONa 3 المصدر الرئيس لهذه األيونات ،ومن َث َّم َّ تركيز األيون المشترك فإن صغيرا جدًّ ا ويمكن إهما ُله ويعدُ الملح يكون َ َ ً CH3COOيكون مساو ًيا لتركيز الملح CH3COONaفي المحلول؛ أي َّأن: - ثابت تأين ِ الحمض Kaلحساب تركيز ،H3O+كما يأتي: أستخد ُم َ ُّ [CH3COO ] = [CH3COONa] = 0.2 M + - ] [H O ][CH3 COO Ka = 3 ][CH3COOH + )[H3O ](0.2 = -5 1.7 × 10 0.1 -6 [H3O ] = 8.5 × 10 M + 57 الر ْق َم الهيدروجيني ،pH2للمحلول بعد إضافة الملح كما يأتي: ُ أحسب َّ + ] pH2 = - log [H3O -6 pH2 = - log (8.5 × 10 ) = 6 - log 8.5 = 6 - 0.93 = 5.07 الر ْقم الهيدروجيني ∆pHباستخدام العالقة اآلتية: ُ أحسب التغ ُّي َر في َّ ∆pH = pH2 – pH1 ∆pH = 5.07 – 2.9 = 2.17 وهذا يشير إلى حدوث زيادة في الر ْقم الهيدروجيني بمقدار 2.17بسبب إضافة األيون المشترك إلى محلول ِ الحمض. َّ ُ المثال 25 ِ من الحمض HNO2تركيزُه 0.085 Mوالملح KNO2تركيزُه .0.1 M مكون َ الر ْق َم الهيدروجيني لمحلول َّ ُ أحسب َّ أن علما َّ ً -4 log 3.825 = 0.58, Ka = 4.5 × 10 تحليل السؤال [HNO2] = 0.085 M [KNO2] = 0.1 M -4 Ka = 4.5 × 10 المطلوب :حساب الر ْقم الهيدروجيني لمحلول ِ الحمض والملح. َّ الحل: كل من ِ الحمض والملح: أكتب معادلة ٍّ َ ُ + - )NO2 (aq) + H3O (aq + )HNO2(aq) + H2O(l )H2O(l - )NO2 (aq) + K (aq أحسب ] [H3O+باستخدام ،Kaكما يأتي: الر ْقم الهيدروجيني pHللمحلول، ُ لحساب َّ - )KNO2(s + ] [H3O ][NO2 ][HNO2 )[H3O+](0.1 0.085 = -4 = Ka 4.5 × 10 + الر ْقم الهيدروجيني للمحلول ،كما يأتي: ُ أحسب َّ [H3O ] = 3.825 × 10-4M ]pH2 = - log [H3O+ pH2 = - log (3.825 × 10-4) = 4 - 0.58 = 3.42 أتح َّقق .أحسب التغير في الر ْقم الهيدروجيني لمحلول ِ تركيزه َ 0.2 Mو َح ْج ُم ُه ،400 mLإذا الحمض ،H2SO3الذي ُ ُ َّ ُّ َ ضيف إليه 0.2 molمن الملح (log 5.1 = 0.71 , log 5.2 = 0.72) .NaHSO3 ُأ َ 58 األثر ِ الحمضي لأليون المشتركThe Acidic Effect of Common Ion : ُ تتأ َّي ُن القواعدُ الضعيفة ُجزئ ًّيا في الماء فتنتج أيونات الهيدروكسيد مع ُجزيئات وأيونات أخرى موجبة ،وتكون ُ تراكيز األيونات الناتجة في حالة اتزان َ القاعدة غير المتأ ِّينة في المحلولً . فمثل ،تتأ َّي ُن األمونيا ،كما في المعادلة اآلتية: - OH - + )NH4 (aq) + OH (aq ــم ،باســتخدام ُأ َص ِّم ُ برنامــج صانــع األفــام قصــرا فلــا )،(Movie Maker ً ً لتوضيــح اخلصائــص ِ احلمض َّيــة والقاعد َّيــة لألمــاح واأليــون ثــم ُأشــار ُك ُه مع ّلمــي املشــركَّ ، وزمالئــي. )NH3(aq) + H2O(l وعند إضافة ملح ،مثل كلوريد األمونيوم ،NH4Clإلى محلول القاعدة يتفكك، كما في المعادلة اآلتية: - + )NH4 (aq) + Cl (aq )H2O(l )NH4Cl(s َيت َِّض ُح م َن المعادلتين السابقتين َّ أن هناك مصدرين لأليون NH4+؛ أحدهما + َُ القاعدة ،NH3واآلخر الملح ،NH4Clوبذلك يكون NH4 األيون المشترك في المحلول ،وعند إضافة الملح NH4Clإلى محلول القاعدة الضعيفة NH3 يزداد تركيز األيون المشترك ،ووف ًقا لمبدأ لوتشاتيليه َّ فإن موضع االتزان ُيزاح إلى جهة اليسار (جهة المواد المتفاعلة)؛ ما يق ِّل ُل من تأين القاعدة الضعيفة ،NH3 تركيز أيونات َو ُي َق ِّل ُل في الوقت نفسه من تركيز أيونات ،OH-ومن َث َّم يزداد ُ + توض ُح كيف ّية الر ْق ُم الهيدروجيني pHللمحلول .واألمثل ُة اآلتية ِّ H3Oويقل َّ + والر ْقم الهيدروجيني pHلمحلول القاعدة حساب تركيز أيونات OHو َّ H3O ضاف إليه ٌ أيون مشترك. الضعيفة عندما ُي ُ المثال 26 ورقم ُه الهيدروجيني pH حجم ُه 1 Lوتركي ُز ُه 0.1 M الر ْقم الهيدروجيني لمحلول األمونيا ،NH3الذي ُ ُ ُ أحسب التغ ُّي َر في َّ أن Kb = 1.8 × 10 ، log 1.1 = 0.04 علما َّ يساوي ،11إذا ُأضيف إليه 0.2 molمن ملح كلوريد األمونيوم ً .NH4Cl -5 تحليل السؤال[NH3] = 0.1 M : 0.2 mol n = [NH4Cl] = [NH4+] = v = 0.2 M 1L Kb = 1.8 × 10-5 الر ْقم الهيدروجيني لمحلول القاعدة. المطلوب :حساب التغ ُّير في َّ الحل: أكتب معادلة ٍّ كل م َن القاعدة والملح ،كما يأتي: ُ - + )NH4 (aq) + OH (aq - )NH3(aq) + H2O(l + )NH4 (aq) + Cl (aq ثابت تأ ُّين القاعدة لحساب ] ،[OH-كما يأتي: أستخد ُم َ + )H2O(l )NH4Cl(s - ] [OH ][NH4 ][NH3 = Kb 59 ]Kb [NH3 1.8 × 10-5 × 0.1 -5 = = 0.9 × 10 M + ] [NH4 0.2 أحسب ] [H3O+باستخدام ثابت تأ ُّين الماء ،Kwكما يأتي: ُ - - = ] [OH + ] Kw = [H3O ] [OH -14 1 × 10 Kw -9 = ] [H3O M = -5 = 1.1 × 10 0.9 × 10 ] [OH + الر ْق َم الهيدروجيني pHللمحلول ،كما يأتي: ُ أحسب َّ + ] pH = -log [H3O -9 الر ْقم الهيدروجيني ،كما يأتي: ُ أحسب التغ ُّي َر في َّ + pH = -log[H3O ] = -log (1.1 × 10 )= 9 - 0.04 = 8.96 ∆pH = 8.96 - 11 = -2.04 الر ْقم الهيدروجيني إلى نقص قيمة .pH تشير اإلشارة السالبة لتغ ُّير َّ ُ المثال 27 أحسب عد َد موالت الملح CH3NH3Brالالزم إضافتها إلى 400 mLمن ُ محلول القاعدة CH3NH2تركيزُها 0.1 Mليصبح َر ْق ُمها الهيدروجيني 10.5 -4 علما َّ أنlog 3.2 = 0.5 ، Kb = 4.4 × 10 : ً تحليل السؤال: [CH3NH2]= 0.1 M ، pH = 10.5 ، log 3.2 = 0.5 ، Kb = 4.4 × 10-4 المطلوب :حساب عدد موالت الملح .CH3NH2Br أكتب معادلة ٍّ الحل: كل م َن القاعدة والملح ،كما يأتي: ُ - + )CH3NH3 (aq) + OH (aq أتح َّقق: ـم الهيدروجينـي pH ُ الر ْق َ أحسـب َّ لمحلـول القاعـدة C5H5Nالـذي تركيزه 0.2 Mعند إضافة 0.2 mol مـ َن الملـح C5H5NHClإلـى 600 mLمـ َن المحلـول .عل ًمـا أ َّن: -9 log 1.17 = 0.07 ، Kb = 1.4 × 10 - )CH3NH2(aq) + H2O(l )H2O(l + )CH3NH3 (aq) + Br (aq أستخد ُم pHلحساب تركيز :H3O+ M -11 = 3.2 × 10 -11 × 10 0.5 = 10 -10.5 = 10 )CH3NH3Br(s -pH + [H3O ] = 10 تركيز OHباستخدام ثابت تأ ُّين الماء :Kw أحسب َ ُ - -14 Kw 1 × 10 -4 M = + -11 = 3.1 × 10 ] [H3O 3.2 × 10 ثابت تأ ُّين القاعدة Kbلحساب تركيز الملح المشترك: ُأ َط ِّب ُق َ + - = ] [OH - ] [OH ][CH3NH3 = Kb ][CH3NH2 + -3 ] 0.31×10 [CH3NH3 0.1 = 4.4 × 10-4 [CH3NH3+] = 1.42 × 10-1 M = 0.142 M أحسب عد َد موالت الملح ،كما يأتي: ُ n = M . v = 0.142 M × 0.4 L = 0.057 mol 60 ظمة Buffered Solutions المحالي ُل المن ِّ تؤدي إضافة كم ّية قليلة من ِحمض قوي أو قاعدة قو ّية إلى الماء إلى تغيير الر ْقم الهيدروجيني للمحلول الناتجّ ،إل َّ بعض المحاليل ال أن هناك َ كبير في َّ َ المحاليل تسمى يتأثر َر ْق ُمها الهيدروجيني بشكل ملحوظ نتيجة هذه اإلضافة ّ ُّ ُ الر ْقم المن ِّظمة ،Buffered Solutionsوهي محاليل يمكنها مقاومة التغ ُّير في َّ الهيدروجيني pHعند إضافة كم ّية قليلة من ِحمض قوي أو قاعدة قو ّية إليها؛ فهي تتكو ُن من ِحمض ضعيف وقاعدته المرافقة ِ (حمض ضعيف وملحه) َّ ِ أو قاعدة ضعيفة وحمضها المرافق (قاعدة ضعيفة وملحها)َ ،و ُت َعدُّ المحاليل أهم تطبيقات األيون المشترك ،وهي تستخدم في مجاالت صناع ّية المن ِّظمة من ِّ واسعة ،مثل صناعة األصباغ ومستحضرات التجميل والصناعات الدوائ ّية وغيرها ،كما تحتوي األنظمة الحيو ّية في أجسام الكائنات الح ّية على العديد م َن ُ يتكو ُن من ِحمض أهمها المحلول المن ِّظم في الدم ،الذي َّ المحاليل المن ِّظمة ،من ِّ الر ْقم الكربونيك H2CO3وقاعدته المرافقة ،HCO3ويعمل على الحفاظ على َّ ُ يحمل الموا َّد المختلفة ذات الطبيعة الهيدروجيني للدم عند نحو ،7.4فالدم ِ الحمض ّية أو القاعد ّية التي تدخل إلى الجسم دون أن يتغ ِّي َر َر ْق َم ُه الهيدروجيني. ف في ما يأتي نوعين م َن المحاليل المن ِّظمة وكيف ّية عملها. وعليه، فسنتعر ُ َّ المحاليل المن ِّظمة ِ ُ الحمض ّية Acidic Buffered Solutions HCOO- + - )HCOO (aq) + Na (aq )H2O(l HCOOH + إضافة OH- HCOO- - )HCOO (aq) + H3O (aq )HCOOH (aq + H2O(l )HCOO-(aq) + H3O+(aq )HCOOH (aq + H2O(l HCOOH المحلول المن ِّظم ِ ُ الحمضي من ِحمض ضعيف وقاعدته المرافقة. يتكو ُن َّ ِ ُ ً محلول حمض الميثانويك ،HCOOHوملحه ،HCOONa فمثل ،يحتوي على نسبة عالية من جزيئات ِ الحمض غير المتأ ِّينة ،وعلى نسبة عالية م َن القاعدة ُ المرافقة HCOO-الناتجة من تفكك الملح ،إضافة إلى نسبة منخفضة من أيونات وتوضح المعادلتان اآلتيتان تأين ِ .H3O+ الحمض وتفكك الملح: ُّ َ ِّ ُ )HCOONa(s وعند إضافة كم ّية قليلة من قاعدة قو ّية ،مثل ،NaOHتتأ َّي ُن ،وتنتج أيونات ،OHالتي يسته َل ُك معظمها عن طريق تفاعلها مع ِالحمض ،HCOOH وتتكو ُن َ ُ َّ ُ ِ تركيز الحمض سوف ُّ نتيجة لذلك القاعد ُة المرافقة HCOO؛ وبهذا َّ يقل بمقدار فإن َ تركيز األيون تركيز أيونات OH-المضافة ( القاعدة المضافة) ،وفي الوقت نفسه يزدا ُد ُ المشترك HCOO-بالمقدار نفسه؛ وبذلك تتغير النسب ُة بين تركيز ِ الحمض وقاعدته َّ ُ ُ الشكل ) :(11أ َث ُر إضافة قاعدة إلى محلول منطم ِحمضي. أنظر الشكل ) ،(11ويتغير تركيز H3O+بنسبة صغيرة جد ًا، ُ المرافقة بدرجة قليلةُ ، ِ الر ْقم الهيدروجيني pHللمحلول. ويحدث تغ ُّي ٌر صغير جدًّ ا في َّ 61 المثال 28 يتكو ُن من ِحمض اإليثانويك CH3COOHتركي ُز ُه 0.5 Mوالملح إيثانوات الر ْق َم الهيدروجيني لمحلول َّ ُ أحسب َّ من القاعدة بالر ْقم الهيدروجيني للمحلول بعد إضافة َ 0.01 mol ثم ُأقارنُه َّ الصوديوم CH3COONaتركي ُز ُه َّ ،0.5 M من المحلول .علم ًا أن log 1.7 = 0.23, log 1.63 = 0.21 القو ّية NaOHإلى َ 1 L تحليل السؤال: [NaOH] = 0.01 M حجم المحلول= 1 L [CH3COOH] = 0.5 M ، [CH3COONa] = 0.5 M ، ، -5 Ka = 1.7 × 10 الر ْقم الهيدروجيني للمحلول َ قبل إضافة NaOHوبعدها. المطلوب :مقارنة َّ الحل: - + )CH3COO (aq) + H3O (aq + )CH3COOH(aq) + H2O(l )H2O(l - )CH3COO (aq) + Na (aq أحسب َّأو ًل pHللمحلول َ قبل إضافة القاعدة ،NaOHكما في األيون المشترك: ُ - )CH3COONa(s + ] [H3O ][CH3COO = Ka ][CH3COOH + )[H3O ] (0.5 = 0.5 M -5 1.7 × 10 + -5 [H3O ] = 1.7 × 10 + ] pH1 = - log [H3O pH1 = - log (1.7 × 10-5) = 5- log 1.7 = 5 - 0.23 = 4.77 ُ ويكون [OH ] = [NaOH] = 0.01 M عند إضافة القاعدة NaOHتتأ َّي ُن ُك ِّل ًّيا - وتتفاعل مع ِ الحمض ُّ CH3COOH تركيز ُه بمقدار تركيز OH-ليصبح: ويقل ُ َ [CH3COOH] = 0.5-0.01 = 0.49 M تركيزها بمقدار تركيز OH-ليصبح: تتكو ُن القاعد ُة المرافقة CH3COO-ويزدا ُد ُ ونتيجة لذلك َّ - [CH3COO ] = 0.5 + 0.01 = 0.51 M ِ + والر ْقم الهيدروجيني pHمن جديد ،كما يأتي: أستخد ُم َ ثابت تأ ُّين الحمض Kaلحساب تركيز َّ H3O + - ] [H3O ][CH3COO = Ka ][CH3COOH )[H3O+](0.51 = 1.7 × 10 0.49 -5 M + -5 [H3O ] = 1.63 × 10 + ] pH2 = - log [H3O -5 pH2 = - log (1.63 × 10 ) = 5 - 0.21 = 4.79 62 َيت َِّض ُح م َن المثال َّ الر ْقم الهيدروجيني بمقدار 0.02 أن هناك زيادة قليلة جدًّ ا في َّ CH3COO- إضافة + H3O CH3COO- المضافة ( الحمض المضاف)، المرافقة CH3COOبمقدار تركيز أيونات ُ H3O تركيز ِ الحمض CH3COOHبالمقدار نفسه ،وتتغ َّي ُر النسبة بين تركيز ويزدا ُد ُ ِ + تركيز H3O أنظر الشكل ) ،(12ويتغير ُ الحمض وقاعدته المرافقة بدرجة قليلةُ ، ِ ِ الر ْقم الهيدروجيني pH بنسبة صغيرة جدًّ ا؛ وبهذا يحدث تغ ُّي ٌر صغير جدًّ ا في َّ توضيح ذلك من خالل المثال اآلتي: للمحلول .ويمكن ُ + CH3COOH 3 3 - )CH3COO (aq) + H3O+(aq )CH3COOH(aq) + H2O(l CH3COOH وبالمثل ،عند إضافة كم ّية قليلة من ِحمض قوي ،مثل ،HClإلى المحلول مع القاعدة يتأ َّي ُن ،وتنتج أيونات ،H3O+التي ُيسته َل ُك معظمها عن طريق تفاعلها َ ُ المرافقة CH COO-لتكوين ِ الحمض CH COOH؛ وبذلك ُّ تركيز القاعدة يقل ُ ُ الشكل ) :(12أ َث ُر إضافة ِحمض إلى محلول من ِّظم ِحمضي. المثال 29 ِ من المحلول، من الحمض HClإلى َ 1 L الر ْق َم الهيدروجيني للمحلول في المثال السابق عند إضافة َ 0.01 mol ُ أحسب َّ بالر ْقم الهيدروجيني للمحلول َ قبل اإلضافة .علم ًا أن log 1.77 = 0.25 ثم ُأقارنُه َّ َّ تحليل السؤال: [CH3COOH] = 0.5 M [CH3COONa] = 0.5 M [HCl] = 0.01 M حجم المحلول = 1 L -5 Ka =1.7 × 10 الر ْقم الهيدروجيني للمحلول َ قبل إضافة HClوبعدها. المطلوب :مقارنة َّ الحل: - + )CH3COO (aq) + H3O (aq + - )CH3COO (aq) + Na (aq )CH3COOH(aq) + H2O(l )H2O(l )CH3COONa(S ِ بالر ْقم الهيدروجيني َ قبل اإلضافة. ُ ثم ُأقارنُها َّ الر ْقم الهيدروجيني pHبعد إضافة الحمض َّ ،HCl أحسب َّ ِ ن ُك ِّل ًّيا ويكون [H3O+] = [HCl] = 0.01 M عند إضافة الحمض HClيتأ َّي ُ يتفاعل ِ مع القاعدة المرافقة ُّ CH3COO- ُ تركيزها بمقدار تركيز H3O+ليصبح: ويقل ُ الح ُ مض َ HCl - [CH3COO ] = 0.5 - 0.01 = 0.49 M ونتيجة لذلك يتكو ُن ِ تركيز ُه بمقدار تركيز H3O+ليصبح: مض CH3COOHويزدا ُد ُ الح ُ َّ [CH3COOH] = 0.5 + 0.01 = 0.51 M 63 ِ + والر ْقم الهيدروجيني pHمن جديد ،كما يأتي: أستخد ُم َ ثابت تأ ُّين الحمض Kaلحساب تركيز َّ H3O + - ] [H3O ][CH3COO = Ka ][CH3COOH + )[H3O ](0.49 = 0.51 M -5 -5 1.7 × 10 + [H3O ] = 1.77 × 10 + ] pH2 = - log [H3O -5 pH2 = - log (1.77 × 10 ) = 5 - 0.25 = 4.75 ِ ِ الحظ َّ ُ أن pH1للمحلول قبل إضافة الحمض HClتساوي ،4.77أ ّما بعد إضافة الحمض HClفأصبحت pH2 ُأ الر ْقم الهيدروجيني بمقدار 0.02 يشير إلى حدوث انخفاض قليل جدًّ ا في َّ تساوي 4.75؛ ما ُ أتح َّقق: يتكو ُن من ٍّ كل من ِحمض -1 الر ْق َم الهيدروجيني لمحلول من ِّظم َّ ُ أحسب َّ البنزويك C6H5COOHوملح بنزوات الصوديوم .C6H5COONaتركيز علما َّ أن Ka = 6.3 ×10-5 كل منهما ً 0.2 M الر ْق َم الهيدروجيني للمحلول السابق عند إضافة 0.01 molم َن -2 ُ أحسب َّ ِ الحمض HBrإلى 1 Lم َن المحلول ،أهمل التغير في الحجم. المحالي ُل المن ِّ ظمة القاعديّة Basic Buffered Solutions - + )NH4 (aq) + OH (aq + NH4 NH3 إضافة )NH3(aq) + H2O(I + NH4 NH3 OH- ُ الشكل ) :(13أثر إضافة قاعدة إلى محلول منظم قاعدي. 64 المحلول المن ِّظم القاعدي من قاعدة ضعيفة ِ ُ وحمضها المرافقً . فمثل، يتكو ُن ُّ َّ ُ ُ وملحها ،NH4Clيحتوي على نسبة عالية من ُجزيئات محلول القاعدة ،NH3 ُ القاعدة غير المتأينة ،وعلى نسبة عالية من أيونات ِ الحمض المرافق NH4+الناتج ِّ من تأ ُّين الملح ،إضافة إلى نسبة منخفضة من أيونات .OH وتوض ُح المعادلتان ِّ اآلتيتان تأ ُّي َن ٍّ كل م َن القاعدة والملح: - + )NH4 (aq) + OH (aq - + )NH4 (aq) + Cl (aq )NH3(aq) + H2O(l )H2O(l )NH4Cl(s وعند إضافة كم ّية قليلة من قاعدة قو ّية ،مثل ،NaOHتتأ َّين ،وتنتج أيونات ،OHالتي يسته َل ُك معظمهاعن طريق تفاعلها مع ِالحمض المرافق NH4+لتكوين َ ُ ُ المضافة القاعدة NH3؛ وبذلك يزدا ُد ُ تركيز القاعدة NH3بمقدار تركيز أيونات ُ OH تركيز ِ (القاعدة المضافة)ُّ ، الحمض NH4+بالمقدار نفسه ،وتتغ َّي ُر نسبة تركيز ويقل ُ ِ تركيز OHبنسبة أنظر الشكل ) ،(13ويتغير ُ القاعدة وحمضها المرافق بدرجة قليلةُ ، ِ ِ الر ْقم الهيدروجيني pHللمحلول. صغيرة جدًّ ا؛ وبهذا يحدث تغ ُّي ٌر صغير جدًّ ا في َّ المثال 30 من األمونيا ،NH3التي تركيزُها ،0.5 Mوالملح ،NH4Clالذي يتكو ُن َ الر ْق َم الهيدروجيني لمحلول منظم َّ ُ أحسب َّ من من القاعدة القو ّية NaOHإلى َ 1 L بالر ْقم الهيدروجيني للمحلول بعد إضافة َ 0.01 mol ثم ُأقارنُه َّ تركي ُز ُه َّ ،0.5 M المحلول( log 5.5 = 0.74 , log 5.3 = 0.72.أهمل التغير في الحجم). تحليل السؤال: [NH3] = 0.5 M [NH4Cl] = 0.5 M [NaOH] = 0.01 M حجم المحلول = 1 L Kb =1.8 × 10-5 الر ْقم الهيدروجيني للمحلول قبل إضافة NaOHوبعدها. المطلوب :مقارنة َّ الحل: أكتب معادلة ٍّ كل م َن القاعدة والملح ،كما يأتي: ُ - + )NH4 (aq) + OH (aq - )NH3(aq) + H2O(l )H2O(l + )NH4 (aq) + Cl (aq أحسب ] [OH-و pHللمحلول قبل إضافة القاعدة ،NaOHكما يأتي: ُ + )NH4Cl(s - ] [OH ][NH4 ][NH3 = Kb -5 1.8 × 10 × 0.5 ]Kb [NH3 -5 = 1.8 × 10 M = ] [OH = + 0.5 ] [NH4 - أحسب ] [H3O+باستخدام ثابت تأ ُّين الماء ،Kwكما يأتي: ُ - + ] Kw = [H3O ] [OH -14 Kw 1 × 10 + -10 = ] [H3O M = - -5 = 5.5 × 10 ] [OH 1.8 × 10 الر ْقم الهيدروجيني pHللمحلول ،كما يأتي: ُ أحسب َّ + ] pH = -log [H3O -10 ) = 10 - 0.74 = 9.26 + pH = -log[H3O ] = -log (5.5 × 10 أحسب ] [OH-و pHللمحلول بعد إضافة القاعدة ،NaOHكما يأتي: ُ ُ [OH ] = [NaOH] = 0.01 M ويكون: عند إضافة القاعدة NaOHتتأ َّي ُن ُك ِّل ًّيا وتتفاعل مع ِ الحمض المرافق ُّ NH4+ تركيز ُه بمقدار تركيز أيونات OH-ليصبح: فيقل ُ ُ َ + [NH4 ] = 0.5 - 0.01 = 0.49 M تركيزها بمقدار تركيز أيونات OH-ليصبح: تتكو ُن القاعدة NH3ويزداد ُ ونتيجة لذلك َّ [NH3] = 0.5 + 0.01 = 0.51 M 65 أحسب ] [OH-و pHللمحلول بعد إضافة القاعدة ،NaOHكما يأتي: ُ - + ] [OH ][NH4 = Kb ][NH3 -5 1.8 × 10 × 0.51 -5 = 1.87 × 10 M 0.49 أحسب ] [H3O+باستخدام ثابت تأ ُّين الماء ،Kwكما يأتي: ُ = )](Kb [NH3 + ] [NH4 - = ] [OH - 1 × 10 14 Kw -10 = = ] [H3O = 5.3 × 10 M -5 ][OH- 1.87 × 10 + الر ْقم الهيدروجيني pHللمحلول ،كما يأتي: ُ أحسب َّ + ] pH = -log[H3O -10 ) = 10 - 0.72 = 9.28 + pH = -log[H3O ] = -log(5.3 × 10 َ ُ حدوث ارتفاع قليل جدًّ ا بمقدار ) (0.02في قيمة pHللمحلول. الحظ ُأ - + )NH4 (aq) + OH (aq + NH4 NH3 إضافة H3O+ )NH3(aq) + H2O(I + NH3 NH4 ُ الشكل ) :(14أ َث ُر إضافة ِحمض إلى محلول من ِّظم قاعدي . أ ّما عند إضافة كم ّية قليلة من ِحمض قوي ،مثل ،HClفإنه يتأ َّي ُن ،وتنتج أيونات ،H O+ويسته َل ُك معظمها عن طريق تفاعلها مع القاعدة NHلتكوين ِ الحمض َ َُ 3 ُ 3 NH4+؛ وبذلك ُّ تركيز القاعدة NH3بمقدار تركيز أيونات H3O+المضافة يقل ُ تركيز ِ الحمض المرافق NH4+بالمقدار نفسه ،وتتغ َّي ُر (الحمض المضاف) ،ويزدا ُد ُ ِ تركيز أنظر الشكل ) ،(14ويتغير ُ نسبة تركيز القاعدة وحمضها المرافق بدرجة قليلةُ ، ٍّ كل من OH-و H3O+في المحلول بنسبة صغيرة ِجدًّ ا؛ وبهذا يحدث تغ ُّي ٌر صغير ِ الر ْقم الهيدروجيني pHللمحلول. جدًّ ا في َّ المثال 31 ِ من المحلول، من الحمض HClإلى َ 1L الر ْق َم الهيدروجيني للمحلول في المثال السابق عند إضافة َ 0.01 mol ُ أحسب َّ بالر ْقم الهيدروجيني للمحلول َ قبل اإلضافة ،علم ًا أن ( . log 5.8 = 0.76أهمل التغير في الحجم). ثم ُأقارنُه َّ َّ تحليل السؤال: [NH3] = 0.5 M [NH4Cl] = 0.5 M [HCl] = 0.01 M ِ المطلوب :حساب pHللمحلول NH3\NH4Clعند إضافة حمض .HCl الحل: 66 ِ ُ ويكون [H3O ] = [HCl] = 0.01 M عند إضافة الحمض HClيتأ َّي ُن ُك ِّل ًّيا + يتفاعل ِ مع القاعدة ُّ NH3 ُ تركيزها بمقدار تركيز H3O+ليصبح: ويقل ُ الح ُ مض َ HCl [NH3] = 0.5 - 0.01 = 0.49 M ونتيجة لذلك يتكو ُن ِ تركيز ُه بمقدار تركيز H3O+ليصبح: مض المرافق NH4+ويزدا ُد ُ الح ُ َّ + [NH4 ] = 0.5 + 0.01 = 0.51 M أحسب ] [OH-و pHللمحلول بعد إضافة الحمض ،HClكما يأتي: ُ - + ] [OH ][NH4 ][NH3 = Kb ]Kb[NH3 1.8 × 10-5 × 0.49 -5 = ] [OH = 1.73 × 10 M = + ] [NH4 0.51 - أحسب ] [H3O+باستخدام ثابت تأ ُّين الماء ،Kwكما يأتي: ُ -14 1×10 -5 1.73 × 10 = 5.8 × 10-10 M الر ْقم الهيدروجيني pHللمحلول ،كما يأتي: ُ أحسب َّ -10 ) = 10 - 0.76 = 9.24 = Kw ] [OH + = ] [H3O ]pH = -log [H3O+ + pH=-log [H3O ] = -log (5.8 × 10 َ ُ حدوث انخفاض قليل جدًّ ا بمقدار ) (0.02في قيمة pHللمحلول. الحظ ُأ َيت َِّض ُح م َن األمثلة السابقة َ الر ْقم الهيدروجيني أن المحلول المن ِّظم يقاوم التغ ُّي َر في َّ عندما تُضاف إليه كم ّية قليلة من ِحمض قوي أو قاعدة قو ّية. أتح َّقق: يتكو ُن من القاعدة ميثيل الر ْقم الهيدروجيني لمحلول من ِّظم -1 َّ ُ أحسب َّ أمين CH3NH2تـركيزهـا 0.15 Mوالملح ميثيل كلوريـد األمونيوم -4 CH3NH3Clتركيزه (Kb = 4.4 × 10 , log 3.03 = 0.48) 0.2 M الر ْقــم الهيدروجينــي إذا ُأضيــف 0.01 molمــ َن ِحمــض -2 ُ أحســـب َّ ن المحلول السابق(log 3.8 = 0.58) . الهيدروبروميك HBrإلى 500 mLم َ 67 ُ مراجعة الدرس مكونات المحلول المنظم الحمضي. -1الفكرة الرئيسةُ :أ َو ِّض ُح ِّ ُ -2أ َو ِّض ُح المقصو َد ٍّ مما يأتي: بكل ّ األيون المشترك ال َّت َم ُّيه مصدر األيونات ٍّ من األمالح اآلتية: ُ -3أ َحدِّ ُد لكل َ َ KNO3 , CH3NH3Br , C6H5COONa , LiF من األمالح اآلتية: ُ -4أ َحدِّ ُد الملح الذي َي َت َم َّي ُه في الماء َ َ KCN , LiBr , C5H5NHI , HCOONa , NaClO4 ِ َ وقاعدية ومتعادلة: مضية ُ -5أ َص ِّن ُف ّ محاليل األمالح اآلتية إلى ح ّ KNO2 , NH4NO3 , LiCl , NaHCO3 , C6H5NH3Br ُ -6أ َو ِّض ُح أ َثر إضافة كمية قليلة من بلورات الملح الصلب NaHSفي قيمة pHلمحلول ِ حمض.H2S ُّ َ ّ تركيزه 0.02 Mلتصبح قيمة pH أحسب كتلة الملح KNO2الالزم إضافتها إلى 400 mLمن محلول HNO2 -7 ُ ُ علما أنَّ ، log 3 = 0.48 للمحلول ً .3.52 ، Ka = 4.5 × 10الكتلة المولية ) (Mrللملح = 85 g\mol -4 ِ -8 من القاعدة NH3والملح مكو ٌن َ ُ أحسب نسبة الحمض إلى القاعدة في محلول َرق ُْم ُه الهيدروجيني يساوي َّ 10 علما أنَّ ً NH4Cl -5 Kb = 1.8 × 10 ٌ محلول ِّ علما أنَّ تركيزها ،0.2 Mوالملح C2H5NH3Cl مكو ٌن من C2H5NH2 منظم -9 ُ ُ تركيزه ً ،0.4 M ُ حجم ُه َّ 0.5 L ( log 1.1 = 0.04 ، log 4.3 = 0.63 ، log 2 = 0.3 ، Kb = 4.7 × 10-4أهمل تغير الحجم). الرق َْم الهيدروجيني للمحلول. أ. ُ أحسب َّ من ِ ُ الحمض .HCl ب. ُ الرق َْم الهيدروجيني للمحلول ،فيما لو أضيف إليه 0.05 mol أحسب َّ من القاعدة .KOH جـ. الرق َْم الهيدروجيني للمحلول ،فيما لو ُأضيف إليه َ 0.05 mol ُ أحسب َّ 68 والتو�س ُع إثراء ال ُ ُّ المحلو ُل ِّ المنظم في الدم يحتوي الد ُم على عدد م َن المحاليل المن ِّظمة ،تحافظ على ِ الر ْقم الهيدروجيني بين ) ،(7.35-7.45وهذا ٌ نطاق ض ِّيق ق َي ِم َّ ُ تحدث فيه جميع التغ ُّيرات الكيميائ ّية الحيو ّية في الجسم ،وفي الر ْقم الهيدروجيني أعلى من 7.8أو انخفاضه إلى حال زيادة َّ أقل من ُّ 6.8 َّ يختل النظا ُم الحيوي في الجسم ،وقد يؤدي ذلك ُ محلول ِحمض الكربونيك وقاعدته المرافقة إلى الوفاةَ .و ُي َعدُّ أهم المحاليل المن ِّظمة في الدم، ) (H2CO3\HCO3-أحدَ ِّ َ والمعادلة اآلتية ُ المحلول المن ِّظم في الدم: تمثل + - )HCO3 (aq) + H3O (aq )H2CO3(aq) + H2O(l ِ ِ الشخص إلى زيادة معدل التن ُّفس الالهوائي في الخاليا وزيادة إنتاج المتنوعة من ِق َب ِل تؤدي زيادة ممارسة األنشطة مع الماء ويؤدي إلى زيادة تركيز .H2CO3 ثاني أكسيد الكربون ،CO2الذي يندفع إلى الدم ويتفاعل َ )H2CO3(aq )CO2(g) + H2O(l تركيز أيونات H3O+في الدم نتيجة العديد م َن التفاعالت الحيو ّية في الجسم ،فيعمل المحلول يمكن أن يزداد ُ المن ِّظم في الدم على التخ ُّلص من تلك الزيادة ،وذلك عن طريق إزاحة موضع االتزان إلى جهة اليسار نحو تكوين ِحمض تركيز أيونات OH؛ تركيز أيونات ،H3O+ويزداد تركيز ،HCO3-ويقل تركيزه ،ويقل بذلك الكربونيك ،H2CO3فيزداد ُ ُ ُ ُ - تركيز ِحمض الكربونيك في الدم، ما يح ِّف ُز الكُلى على إنتاج أيونات HCO3-لتعويض النقص في تركيزها؛ وبذلك يزداد ُ موضع االتزان إلى اليمين نحو تكوين HCO3 وتستقبل أيونات OH-البروتون من ِحمض الكربونيك َ ،H2CO3و ُيزاح ُ تركيز أيونات H3O+من جديد. مر ًة أخرى ،ويزداد ُ ّ ومر ًة نحو اليمين؛ ما يساعد على بقاء تركيز أيونات H3O+ثابتًا نسب ًّيا مر ًة نحو اليسار ّ وتستمر إزاحة موضع االتزان ّ ُّ الر ْقم الهيدروجيني في الدم. ويحافظ على مدى ثابت م َن َّ تعمل الكُلى على ضبط تركيز أيونات ،HCO3-فتزيد إفرازها إلى الدم عند حدوث نقص في تركيزها ،كما تزيد َ معدل امتصاصها عند حدوث زيادة في تركيزها. ِ استمرار اندفاع ثاني أكسيد ب وتعمل الرئة على امتصاص الزيادة في تركيز حمض الكربونيك في الدم؛ ما يس ِّب ُ َ الكربون CO2من الخاليا إلى الدم؛ حيث يتفك ُ َّك ِحمض الكربونيك في الرئة إلى ثاني أكسيد الكربون CO2وبخار الماء ص منهما عن طريق التنفس؛ وبهذا َّ فإن الرئة تعمل على ضبط تركيز ثاني أكسيد الكربون في الخاليا وتركيز ويجري التخ ُّل ُ ِحمض الكربونيك في الدم. 69 ُ مراجعـة الوحـد ِة ُ . 1أ َو ِّض ُح المقصود ٍّ مما يأتي: بكل ّ قاعدة أرهينيوس مادة أمفوتير ّية - ُ . 2أ َف ِّس ُر: َ ِ أ ب مفهوم السلوك الحمضي لمحلول َ HNO2ح َس َ برونستد -لوري. ب َ السلوك األمفوتيري لأليون HS-عند تفاعله مع ٍّ كل من HClو .NO2 - األزواج المترافقة في التفاعالت اآلتية: ُ . 3أ َحدِّ ُد َ )NO2 (aq) + HCN(aq )HNO2(aq) + CN-(aq )C5H5NH+(aq) + Cl (aq )C5H5N(aq) + HCl(aq - مض لويس وقاعد َت ُه في التفاعل اآلتي: ُ . 4أ َحدِّ ُد ِح َ 2- )(aq HgI4 - )HgI2(s) + 2I (aq الر ْق َم الهيدروجيني لمحلول هيدروكسيد .5 ُ أحسب َّ مكون بإذابة 4 gمنه في 200 mLم َن الصوديوم َّ NaOH علما أ َّن الكتلة المول ّية للقاعدة .40 g\mol = NaOH الماءً . أحسب .جرت معايرة 10 mLمن محلول ،LiOH .6 ُ تركيزه .0.01 M مع 20 mLمن محلول HBr ُ فتعادلت َ أحسب تركيز المحلول .LiOH ُ ضيف 40 mLمن محلول KOH ُ . 7أ تركيزه 0.4 Mإلى ُ ُ أحسب قيمة تركيزه .0.5 M 20 mLمن محلول HBr ُ ُ pHللمحلول الناتج. المعادالت اآلتية تفاعالت لمحاليل الحموض . 8تم ّث ُل ُ ) (H2SO3 ، HCN ، HFالمتساوية التركيز ،التي كان زاحا فيها جهة المواد الناتجة لجميع موضع االتزان ُم ً جيب ِ عن األسئلة التفاعالت. ثم ُأ ُ ُ أدرس التفاعالتَّ ، التي تليها: 70 HSO3 + HCN ِحمض لويس المحلول المنظم - - H2SO3 + CN - - H2SO3 + F HSO3 + HF - - HF + CN F + HCN أ أكتب صيغة القاعدة المرافقة األقوى بينها. ُ ِ ب أكتب صيغة الحمض الذي له أعلى .Ka ُ ُ يكون فيه ] [OH-األقل: أي المحلولين جـ ُأ َحدِّ ُد َّ محلول HFأم محلول .HCN الحموض المذكورة له أعلى.pH أي محاليل ُ د ُأ َحدِّ ُد َّ ٌ يتكو ُن من 0.1 Mمن محلول أحسب. .9 حجم ُه َّ 2 L ُ ُ ِحمض َ ،RCOOHو َر ْق ُم ُه الهيدروجيني ُ ،pH = 4أضيفت ن الملح RCOONaفتغ َّيرت قيم ُة pH إليه كم ّية م َ أحسب عد َد موالت الملح بمقدار 1.52درجة. ُ علما َّ أن ( log 3 = 0.48أهمل التغير في الحجم) المضافً . ُ محلول المن ِّظم يتكو ُن من ِ ُ الحمض ،HNO2الذي .10 َ َّ تركيز ُه .0.2 M تركيز ُه ،0.3 Mوالملح ،KNO2الذي ُ ُ علما َّ أن Ka = 4.5 x 10-4 ً أ أحسب pHللمحلول. ُ ب أحسب pHللمحلول السابق إذا ُأضيف 0.1 mol ُ م َن القاعدة NaOHإلى 1 Lمنه. تركيزها يتكو ُن م َن القاعدة ،CH3NH2التي ُ .11محلول منظم َّ تركيـز ُه ،0.2 M ،0.3 Mوالملـح ،CH3NH3Clالـذي ُ 4علما َّ أن Kb = 4.4 × 10 أحسبً : كتل َة ِ الحمض HClالالزم إضافتها إلى لتر م َن المحلول علما َّ أن Mr(HCl) = 36.5 g\mol لتصبح ً .pH = 10 ُ الر ْق َم الهيدروجيني لعدد .12يب ِّي ُن الجدول اآلتي َّ أدرسها، م َن المحاليل المختلفة المتساوية التراكيزُ . أختار منها المحلول الذي تنطبق عليه فقرة م َن ثم ُ َّ الفقرات اآلتية: المحلول قيمة pH A B C D E F 9 7 12 5 0 1 ُ مراجعـة الوحـد ِة ُ يكون فيها [OH ]=1× 10-5 M أ قاعدة ب المحلول الذي الذي ُ يمثل الملح KBr ِ تركيزه 1 M جـ محلول حمض HNO3 ُ تركيز ] [H3O+فيه ُّ أقل ما يمكن. د محلول قاعدي ُ مع الماء. هـ محلول أيوناته ال تتفاعل َ ُ تتعلق ببعض الجدول اآلتي على معلومات .13يحتوي ُ أدرس هذه المعلومات، الحموض والقواعد الضعيفةُ . جيب ِ عن األسئلة التي تليها: ثم ُأ ُ َّ المحلول معلومات متعلِّقة بالمحلول تركيز المحلول [OH-]=1× 10-12 M 0.2 M [HCOO ] = 2 × 10 M HCOOH 0.03 M HNO2 - -3 HClO Ka = 3.5 × 10-8 0.1 M N2H4 Kb= 1.7 × 10-6 0.1 M C 5H 5N pH = 9 0.05 M C2H5NH2 [OH-] = 3 × 10-3 M 0.03 M أ تركيز ] [H3O+في محلول .HClO أحسب َ ُ أي المحلولين يحتوي على تركيز أعلى من ب ُأ َحدِّ ُد َّ ] :[OH-محلول HClOأم محلول .HNO2 أي الملحين أكثر قدرة على الت ََّم ُّيهKNO2 : جـ ُأ َحدِّ ُد َّ أم HCOOK ِ د ُأ َق ِّر ُر أ ُّيها أقوى :الحمض المرافق للقاعدة C5H5N ِ أم الحمض المرافق للقاعدة .C2H5NH2 أي المحلولين يحتوي على تركيز أعلى من هـ ُأ َحدِّ ُد َّ ] :[H3O+محلول C5H5Nأم محلول .C2H5NH2 أي المحلولين له أعلى َر ْقم هيدروجيني و ُأ َحدِّ ُد َّ ) :(pHمحلول N2H5Clأم .C2H5NH3Cl ز الر ْق َم الهيدروجيني لمحلول HCOOH ُ أحسب َّ عند إضافة 0.01 molم َن الملح HCOONaإلى لتر م َن المحلول. .14أحسب pHلمحلول يتكو ُن من ِ الحمض HNO2ومحلول َّ َ ُ نفسه . Ka = 4.5 × 10-4 الملح ،KNO2لهما ُ التركيز ُ ُ يحدث لقيمة pHفي الحاالت اآلتية (تقل، أتوقع ما .15 ُ ُ (أهمل التغ ُّير في الحجم) تزداد ،تبقى ثابتة): أ إضافة كم ّية قليلة من ب ّلورات الملح NaHCO3 ِ إلى 500 mLمن محلول الحمض .H2CO3 ب إضافة كم ّية قليلة من ب ّلورات الملح N2H5NO3 إلى 500 mLمن محلول القاعدة .N2H4 جـ إضافة كم ّية قليلة من ب ّلورات الملح LiClإلى ِ 500 mLمن محلول الحمض .HCl ُ تركيز الجدول اآلتي على عدد م َن المحاليل .16يحتوي ُ ٍّ أدرس كل منها 1Mوبعض المعلومات المتعلقة بها. ُ جيب ِ عن األسئلة اآلتية: ثم ُأ ُ المعلوماتَّ ، المحلول معلومات تتعلَّق بالمحلول الحمض HC ِ [H3O ] = 8 × 10 M الحمض HD ِ Ka = 4.9 × 10 القاعدة B Kb = 1 × 10-6 الملح KX pH = 9 الملح KZ + -3 -10 [OH ] = 1 × 10 M -3 - أ أيهما أضعف الحمض HXأم الحمض HZ؟ ب أكتب معادلة لتفاعل محلول ِ الحمض HDواأليون ُ Cثم:ُأ َحدِّ ُد الزوجين المترافقين في المحلول. ُ االتزان في التفاعل. يرج ُحها أتوقع الجهة التي ِّ ُ جـ استنتج القاعدة المرافقة األضعف D- :أم .C- ُ د مكون م َن تركيز H3O+في محلول أحسب َ َّ ُ تركيزها ،1Mوالملح ،BHCl القاعدة ،Bالتي ُ تركيزه .0.5 M الذي ُ 71 ُ مراجعـة الوحـد ِة أختار اإلجابة الصحيحة ِّ لكل فقرة في ما يأتي: .17 ُ تركيز األيونات الناتجة عن تأين ِ ُ أحد المحاليل يكون .1 ُ ُّ اآلتية في الماء عند الظروف ِ نفسها أعلى ما يمكن: أ ) NH3 ب ) NaOH حـ ) HCOOH د ) HClO . 2العبارة الصحيحة ،في المعادلة ) ،(HA + H2O H3O+ + A-هي: ) يتأين ِ الحمض ُ HAك ِّل ًّيا. أ َّ ُ ب) ِ مض HAيختفي م َن المحلول. الح ُ حـ ِ مض HAضعيف. الح ُ ) د ) ال يوجد أزواج مترافقة في المعادلة. أ ) NO3- ب ) OCl- حـ ) - F أ ) HCl - CN حـ ) HCOOHد ) NaOH . 5أحدُ األيونات اآلتية ال ُي َعدُّ أمفوتير ًّيا : أ ) H2PO4- ب ) HS- حـ ) HCO3-د ) HCOO- ُنتج أيون الهيدروكسيد . 6الما َّد ُة التي تتأين في الماء وت ُ ) ،(OH-هي : أ ) ِحمض أرهينيوس ب ) قاعدة لويس حـ ) قاعدة أرهينيوس د ) قاعدة برونستد-لوري َ استقبال زوج م َن اإللكترونات . 7الما َّد ُة التي تستطيع غير رابط من ما َّدة أخرى ،هي : أ ) F - ب ) Cu 2+ حـ ) BF4 - د ) 2- CO3 . 8إذا كان [H3O+] = 2 × 10-2 Mفي محلول ماَّ ، فإن ] [OH-هو: أ ) 1×10-2 M ب ) 2 × 10-12 M د ) 5 × 10-13 M حـ ) 1×10-10 M 72 ِ ب ) عد ُد موالت H3O+أقل فيه من عدد موالت OH- حـ ) عد ُد موالت H3O+تساوي فيه عد َد موالت HBrالمذابة د ) عد ُد موالت Brتساوي فيه عد َد موالت OH المحلول الذي له ُّ ُ أقل قيمة pHمن المحاليل اآلتية .11 المتساوية في التركيز ،هو: أ) KNO3ب) NaOHحـ ) HNO2د) HNO3 ُ المحلول الذي لم يتمكَّن مفهو ُم أرهينيوس من .4 تفسير سلوكه ،هو : ب ) NaCN أ ) عد ُد موالت H3O+تساوي فيه عد َد موالتOH- ِ ُ المحاليل اآلتية التي المحلول الذي له أعلى pHفي .10 التركيز نفسه ،هو: لها ُ أ ) NH Clب ) HBrحـ ) NaClد ) NH3 4 . 3القاعدة المرافقة األضعف في ما يأتي ،هي: د ) ِ ُ .9 محلول حمض :HBr المحلول الذي له ُّ ُ أقل تركيز H3O+م َن المحاليل اآلتية .12 المتساوية التركيز ،هو: أ) HClب) N2H5Brحـ ) KNO2 د) NH4Cl تــرتيب المحـاليــل المائ ّيــة للمركَّبـات اآلتيــة .13 ُ ) (LiOH, N2H5Cl ، KNO2,NaClالمتسـاوية في التركيز ـب َر ْق ِمهـا الهيدروجينـي ،pHهـو: َح َس َ أ ) KNO2 > N2H5Cl > NaCl > LiOH ب) LiOH > KNO2 > N2H5Cl > NaCl جـ) N2H5Cl > NaCl > KNO2 > LiOH د ) LiOH > KNO2 > NaCl > N2H5Cl ُ المكون األيون المشترك N2H5+م َن المحلول .14ينتج ّ من: أ ) N2H4 /HNO3 جـ ) N2H4 /H2O ب) N2H5Br/ HBr د) N2H5NO3/ N2H4 ُ الوحدة 2 الكيمياء الكهربائية Electrochemistry أتأم ُل الصورة َّ مكونًا من فوق كلورات األمونيوم NH4ClO4ومسحوق األلمنيوم طورت وكالة ناسا الفضائ ّية وقو ًدا ُصل ًبا َّ َّ Al؛ إذ تعمل فوق الكلورات على أكسدة األلمنيوم فينتج أكسيد األلمنيوم Al2O3وكلوريد األلمنيوم AlCl3 وبخار الماء H2Oوغاز النيتروجين ،N2ويصل التفاعل إلى درجة حرارة ،2760 °Cفتتمدَّ د الغازات بسرعة؛ ِ نصة اإلطالق بفضل تفاعالت التأكسد واالختزال .فما المقصود مما يؤ ّدي إلى دفع الصاروخ وانطالقه من م ّ ّ بتفاعالت التأكسد واالختزال؟ وما التطبيقات العمل ّية المرتبطة بها؟ 73 الفكرةُ العا ّمة: ومهمة تفاعالت التأكسد واالختزال شائعة في الطبيعية، تعدُّ ُ َّ وتتضمن انتقال اإللكترونات من المادة التي في الصناعة، َّ تتأكسد إلى المادة التي تُختزل ،وما ُيصاحبها من إنتاج طاقة كهربائية أو استهالكها. الدرس األول :التأكسد واالختزال ُ الفكر ُة الرئيسة :تفاعال التأكسد واالختزال متالزمان؛ إذ ت َُحدَّ ُد الما َّد ُة التي تأكسدت والما َّد ُة التي اختُزلت من خالل التغ ُّير في أعداد التأكسد ،ويمكن موازنة معادالت التأكسد واالختزال بطريقة نصف التفاعل. الدرس الثاني :الخاليا الجلفان ّية ُ تتحو ُل الطاقة الكيميائ ّية إلى طاقة كهربائ ّية الفكر ُة الرئيسة: َّ في الخل ّية الجلفان ّية من خالل تفاعل تأكسد واختزال تلقائي الحدوث ،ويعتمد فرق الجهد الناتج على جهود االختزال المكونة لها. المعيار ّية لألقطاب ِّ الدرس الثالث :خاليا التحليل الكهربائي ُ الفكر ُة الرئيسة :تُستخدم الطاقة الكهربائية إلحداث تفاعل تأكسد واختزال غير تلقائي في خاليا التحليل الكهربائي. 74 تجربة استهاللية تفاعل بعض الفل ّزات مع حمض الهيدروكلوريك HCl الموا ُّد واألدوات :شريط مغنيسيوم طوله ،5 cmحبيبات الخارصين ،Znحبيبات األلمنيوم ،Alسلك نحاس ،Cuمحلول حمض الهيدروكلوريك HClتركيزه ) ،(1 Mأنابيب اختبار عدد ) ،(4حامل أنابيب االختبار ،مخبار ُمدَ َّرج ،ورق صنفرة. إرشادات السالمة: ُ ِ ِ ِ والنظارات الواقي َة والقفازات .أتعامل مع الحمض بحذر. المختبر معطف إرشادات السالمة العا ّمة في المختبر .أرتدي أتب ُع َ ُ 1أحضر 4أنابيب اختبار نظيفة وجافة وأر ِّق ُمها من )(1-4 ُ التحليل واالستنتاج: ُ -1أ َحدِّ ُد الفلزات التي تفاعلت مع حمض الهيدروكلوريك المدَ َّرج 10 mLمن 2أقيس. ُ أضع باستخدام المخبار ُ ب سرعة تفاعلها مع الحمض. ِّب ّ الفلزات َح َس َ ُ -2أ َرت ُ خطوات العمل: ُ وأضعها على حامل األنابيب. حمض الهيدروكلوريك HClفي كل أنبوب. ف شريط المغنيسيوم جيدً ا باستخدام ورق ُ 3أالحظُ .أ َن ِّظ ُ الصنفرة ،ثم أضعه في أنبوب االختبار رقم )(1 وأرجه ُّ بلطف .هل حدث تفاعل؟ ما الدليل على حدوثه؟ ُأ َس ِّج ُل مالحظاتي في جدول البيانات. .HCl للفلزات التي تفاعلت -3 أكتب معادالت كيميائ ّية موزونة ّ ُ مع الحمض. فلز في التفاعالت ُ -4أ َحدِّ ُد التغ ُّي َر الذي طرأ على شحنة كل ّ السابقة .ما نوع التفاعل؟ ُ 4أ َج ِّربُ .أك َِّر ُر الخطوات السابقة باستخدام حبيبات الخارصين وحبيبات األلمنيوم وسلك النحاس .هل حدث تفاعل؟ هل تختلف سرعة التفاعل باختالف نوع الفلز المستخدم؟ ُأ َس ِّج ُل مالحظاتي في جدول البيانات. الفلزات ُ 5أ َن ِّظ ُم البياناتُ .أ َس ِّج ُل مالحظاتي حول تفاعل ّ المستخدمة مع حمض HClفي الجدول اآلتي: جدول البيانات: الفلزّ حدوث تفاعل نعم ،ال تصاعد غاز H2 نعم ،ال رسعة التفاعل أرسع ،أقل رسعة ،مل يتفاعل Mg 75 الدرس ُ 1 التأكسد واالختزال Oxidation and Reduction مفهوم الـتأكسد واالختزال Oxidation and Reduction Concept ُ الفكرة الرئيسة: تفاعلا التأكسـد واالختـزال متالزمـان؛ ُحـدَّ ُد المـا َّد ُة التـي تأكسـدت والما َّد ُة إذ ت َ التـي اختُزلـت مـن خلال التغ ُّير فـي أعداد التأكسـد ،ويمكن موازنة معادالت التأكسـد واالختـزال بطريقـة نصـف التفاعل. نتاجاتُ التعلُّمِ: وضـح مفاهيـم الــتأكسد واالختزال، ُأ ّوعـدد التأكسـد ،والعامـل المؤكسـد، والعامـل المختـزل. ُ -أحدّ د عدد التأكسد لذرات العناصر في المواد المختلفة. ُأوازن معـادالت التأكسـد واالختـزالبطريقـة نصـف التفاعـل. املفاهيم واملصطلحات: ُ )2Fe2O3(s) + 3C(s) → 3CO2(g) + 4Fe(s الكيمياء الكهربائية Electrochemistry التأكسد Oxidation االختزال Reduction تفاعل التأكسد واالختزال Redox Reaction نصف التفاعل عدد التأكسد العامل المؤكسد العامل المختزل Half Reaction Oxidation Number Oxidising Agent Reducing Agent التأكسد واالختزال الذاتي Autoxidation-Reduction Reaction ُ الشكل ) :(1الحديد الناتج عن عملية االختزال. 76 تهتم الكيمياء الكهربائية Electrochemistryكأحد فروع الكيمياء بدراسة التحوالت بين الطاقة الكيميائية والكهربائية الناتجة عن تفاعالت التأكسد واالختزال والتطبيقات العملية المرتبطة بها. المهمة وتعدُّ تفاعالت التأكسد واالختزال من التفاعالت الكيميائية ّ الضوئي والتنفس وتحرير التي تحدث في بعض العمليات الحيوية ،كالبناء َّ الطاقة من الغذاء الالزم ألداء الكائن الحي أنشطته المختلفة .وتحصل وسائل النقل على الطاقة الالزمة لتسييرها بحرق الوقود عن طريق تفاعالت أيضا ،وينتج صدأ الحديد عن تفاعالت تأكسد واختزال تأكسد واختزال ً تعرض الحديد للهواء الجوي الرطب .فما المقصود بالتأكسد تحدث عند ّ واالختزال؟ وكيف تُحدَّ د الماد ُة التي تأكسدت والمادة التي اختزلت في معادالت التأكسد واالختزال بطريقة نصف التفاعل؟ التفاعل؟ وكيف تُوازن ُ تعر ُف ُه في هذا الدرس. هذا ما سيجري ُّ استخدم الكيميائيون القدامى مصطلح التأكسد لوصف تفاعل المادة مع األكسجين ،ومصطلح االختزال لوصف نزع األكسجين من المادة ،كما يوضح التفاعل اآلتي: ِّ ُ االختزال فقد حدث عند نزع فالكربون تأكسد ألنه ارتبط باألكسجين ،أ ّما األكسجين من ُأكسيد الحديد .IIIانظر الشكل ) ،(1الذي يب ِّي ُن الحديد الناتج عن عملية االختزال. ٍ تفاعالت أخرى تطو َر مفهوم التأكسد واالختزال ليشمل ومع مرور الوقتُّ ، تتضمن التفاعل مع األكسجين ،ف ُع ّرف التأكسد Oxidationبأنه َف ْقدُ المادة ال َّ ُ كسب االختزال Reductionفهو لإللكترونات خالل التفاعل الكيميائي ،أ ّما ُ المادة لإللكترونات خالل التفاعل الكيميائيَ .و ُت َعدُّ عمليتا التأكسد واالختزال ُ التفاعل الذي تحدث ويسمى متالزمتين تحدث إحداهما مع حدوث األخرى، ّ َ تفاعل تأكسد واختزال .Redox Reaction فيه عمليتا التأكسد واالختزال م ًعا ً فمثل ،يتفاعل الكالسيوم مع غاز الكلور حسب المعادلة: )Ca(s) + Cl2(g) → CaCl2(s كل من الكالسيوم والكلور في المواد المتفاعلة مت ِ َعادال الشحنةَّ ، أن ًّ يالحظ َّ وأن ُ تكون من اتحاد أيون الكالسيوم َّب أيوني ُّ َّب كلوريد الكالسيوم الناتج CaCl2مرك ٌ مرك َ +2 ذرة الموجب Caوأيوني الكلوريد السالبين ،2Clال ّل َذ ْين َّ تكونا نتيجة تأكسد ّ الكالسيوم بفقد إلكترونين واختزال ذرتي الكلور في جزيء الكلور Cl2بحيث تكسب ُّ ذرة منه إلكترونًا واحدً ا .ولتوضيح ذلك ،يمكن كتابة معادلة التفاعل كل ّ أتح َّقق: الذرات أو األيونات التي ُ -1أ َحدِّ ُد ّ تأكسدت أو اختُزلت في التفاعالت اآلتية: يوضح نصف التفاعل Half Reactionفقدَ السابقة على شكل نصفي تفاعل؛ حيث ِّ اإللكترونات خالل عمل ّية التأكسد ،أو اكتسابها خالل عمل ّية االختزال كما يأتي: 2+ Ca(s) → Ca + 2e نصف تفاعل /تأكسد: Cl2(g) + 2e → 2Cl نصف تفاعل /اختزال: أالحظ َّ أن عدد اإللكترونـات المفقودة خـالل عمل ّيـة التأكسـد يساوي عدد اإللكترونات المكتسبة خالل عمل ّية االختزال. )2KI(aq) + Br2(l) → 2KBr(aq) + I2(aq )C(s) + O2(g) → CO2(g ونصف نصف تفاعل التأكسد أكتب َ َ ُ -2 تفاعل االختزال للتفاعل اآلتي: + 2+ )2H (aq) + Zn(s) → Zn (aq) + H2(g المثال 1 يتفاعل الحديد مع محلول كبريتات النحاس IIحسب المعادلة: )Fe(s) + CuSO4(aq) → Cu(s) + FeSO4(aq أنصاف تفاعالت التأكسد واالختزال. وأكتب ذرة العنصر التي تأكسدت واأليون الذي اختُزل في التفاعل، َ ُ ُأ َحدِّ ُد ّ الحل: أكتب معادلة أيون ّية تم ِّث ُل التفاعل. ُ 2+ 2- )(aq + SO4 )(aq → Cu(s) + Fe 2+ 2- )(aq + SO4 )(aq Fe(s) + Cu ٌ أالحظ من المعادلة َّ أن أيون الكبريتات SO4 أي تغ ُّير خالل التفاعل؛ لذلك يمكن متفرج لم يطرأ عليه ُّ أيون ِّ 2+ 2+ حذفه من طرفي المعادلة فتصبحFe(s) + Cu (aq) → Cu(s) + Fe (aq) : ذرات الحديد المتعادلة فإنها تأكسدت بفقد إلكترونين متحولة أليونات الحديد الموجبة Fe2+حسب المعادلة: أ ّما ّ 2+ Fe(s) → Fe (aq) + 2e نصف تفاعل التأكسد: لذرات النحاس المتعادلة ،كما في المعادلة اآلتية: وأ ّما أيونات النحاس Cu2+فقد اختُزلت بكسب إلكترونين ِّ متحو َل ًة ّ 2+ )Cu (aq) + 2e → Cu(s نصف تفاعل االختزال: 2- 77 عدد التأكسد Oxidation Number ال تقتصر تفاعالت التأكسد واالختزال على تكوين مركَّبات أيون ّية فقط ،بل َ بروابط تساهم ّية؛ إذ ات عناصرها ذر ُ تتضمن ً أيضا تكوين مركَّبات جزيئ َّية ترتبط ّ َّ ٍ ٍ وكسب لإللكترونات بشكل كلي. ال تحدث فيها عمل ّية فقد ً فمثل ،يتفاعل غاز الهيدروجين مع غاز الكلور لتكوين غاز كلوريد الهيدروجين حسب المعادلة: δ+ δ- δ- Cl δ+ H الشكل ) :(2الرابطة التساهم َّية القطب َّية في جزئ .H-Cl )H2(g) + Cl2(g) → 2HCl(g ذرتي الهيدروجين رابط ٌة تساهم َّية غير قطب َّية ،وكذلك الرابطة بين الرابطة بين َّ ذرتي الكلور ،أ ّما بالنسبة إلى كلوريد الهيدروجين َّ ذرتي الكلور فإن الرابطة بين َّ َّ َّ وألن السالب َّية الكهربائ َّية للكلور أعلى من والهيدروجين رابط ٌة تساهم َّية قطب َّية، ِ ذرة الذرتين ُم ً الهيدروجين يكون ُ زاحا باتجاه ّ زوج اإللكترونات الرابطة بين َّ ذرة الهيدروجين شحن ٌة جزئ َّية الكلور دون أن يحدث له انتقال ُك ِّلي ،فتظهر على ّ يوضح الشكل ).(2 ذرة الكلور شحن ٌة جزئ َّية سالبة ،كما ِّ موجبة ،ويظهر على ّ ِ َّ التفاعالت التي ال يحدث وألن التعريف السابق للتأكسد واالختزال لم يشمل ٌ الذرات ،فقد وضع العلما ُء مفهو ًما جديدً ا يمكن فيها انتقال ُك ِّلي لإللكترونات بين ّ تفسير جميع تفاعالت التأكسد واالختزال ،وهو عدد التأكسد. من خالله ُ الذرة في يعر ُ ف عد ُد التأكسد Oxidation Numberبأنه الشحنة الفعل َّية أليون ّ َّ ف بأنه الشحنة التي يفترض أن فيعر ُ المركَّبات األيون َّية ،أ ّما في المركَّبات الجزيئ َّية َّ إلكترونات ذرة أخرى فيما لو انتقلت الذرة ُ ِّ المكونة للرابطة التساهم َّية مع ّ تكتسبها ّ الذرة التي لها أعلى سالب َّية كهربائ َّية .ففي جزيء ،H-Clلو الرابطة ُك ِّل ًّيا إلى ّ افترضنا َّ ذرة الكلور يكون عد َد تأكسد أن االنتقال ال ُك ِّل َّي إللكترونات الرابطة إلى ّ الهيدروجين ) (+1وعدد تأكسد الكلور ).(-1 قواعد أساسية لحساب أعداد التأكسد Basic Rules to Assign Oxidation Numbers لذرات العناصر المختلفة والتغ ُّيرات التي تحصل لها في ولمعرفة أعداد التأكسد ّ يتضمنُها تفاعالت التأكسد واالختزال ُوضعت مجموعة من القواعد لحسابها، َّ الجدول ) :(1قواعد حساب أعداد التأكسد .الجدول ) (1اآلتي: الر ْق ُم َّ 1 2 قواعد أساسية لحساب أعداد التأكسد مثال ِ ذرات ذرة العنصر ُ صفرا ،سواء ُوجدَ على شكل ّ الح ِّر يساوي ً عدد تأكسد ّ أو ُجزيئات. C 0 N2 0 S8 0 Cu +2 Br -1 الذرة يساوي شحنة هذا األيون. عدد تأكسد األيون ُأحادي ّ 78 2+ - عد ُد التأكسد عدد تأكسد عناصر المجموعة األولى IAوعناصر المجموعة الثانية IIA 3 وعنصر األلمنيوم في جميع مركَّباتها يساوي +3، +2، +1 :على الترتيب. 4 عدد تأكسد الهيدروجين في معظم مركَّباته ) ،(+1ما عدا عندما يرتبط مع الفلز ،فيكون حينئذ ).(-1 مكونًا هيدريد ّ ّ الفلزات ِّ 5 عدد تأكسد األكسجين في معظم مركَّباته ) ،(-2ما عدا فوق األكاسيد، فيكون حينئذ ) ،(-1وعندما يرتبط مع الفلور يكون موج ًبا. 6 عـدد تأكسـد الفلـور فـي جميـع مركَّباتـه يسـاوي ) ،(-1وعـدد تأكسـد الهالوجينـات I ،Br ،Clفي معظم مركَّباتها يسـاوي ) ،(-1أمـا إذا ارتبط أي منهـا مـع األكسـجين أو مـع هالوجيـن سـالبيته الكهربائيـة أعلـى فيكـون عـدد تأكسـده موجبا. Liفي Li2O +1 Caفي CaO +2 Alفي AlF3 +3 Hفي HF +1 Hفي NaH -1 Hفي BaH2 -1 Oفي H2O -2 Oفي K2O2 -1 Oفي OF2 +2 Fفي NaF -1 Iفي Kl -1 Clفي ClF +1 Brفي HBrO2 +3 المكونة للمركَّب ذرات أو أيونات العناصر ِّ مجموع أعداد التأكسد لجميع ّ صفرا. المتعادل يساوي ً 7 الذرات ذرات العناصر ِّ المكونة أليون متعدِّ د ّ مجموع أعداد التأكسد لجميع ّ يساوي شحنة هذا األيون. 8 المثال 2 لذرة عنصر الكبريت في المركَّبات أو األيونات اآلتية: ُأ َحدِّ ُد عدد التأكسد ّ الحل أ) أ ) SO2 ب) Na2SO4 جـ) - HS ثم ُأ َحدِّ ُد بنا ًء على لذرة العنصر المطلوب ،أكتب الصيغة الكيميائ َّية للمركَّب أو األيونَّ ، لحساب عدد التأكسد ّ ثم ُأ َ ط ِّب ُق القاعدة رقم ،7أو القاعدة رقم 8 ذرات العناصر المعلومةَّ ، القواعد الواردة في الجدول أعدا َد تأكسد ّ إذا كانت الصيغة تم ِّث ُل أيونًا. -2 SO2 ذرات األكسجين في المركَّب ،2وعدد تأكسد ِّ ذرة أكسجين يساوي ( -2حسب القاعدة ،)5وعدد كل ّ عدد ّ ذرات الكبريت في المركَّب ،1والمطلوب حساب عدد تأكسد الكبريت فيه( ،حسب القاعدة .)7إذن ،مجموع ّ صفرا؛ أي َّ أن: ذرات العناصر الداخلة في تكوين المركَّب يساوي ً أعداد التأكسد لجميع ّ صفرا ذرات الكبريت) = ً ذرات األكسجين) ( +عدد تأكسد الكبريت × عدد ّ (عدد تأكسد األكسجين × عدد ّ 79 (oxidation no of O × No of atoms of O) + (oxidation no of S × no of atoms of S) = 0 (noxid O × nO atoms) + (noxid S × nS atoms) = 0 (-2 × 2) + (noxid S × 1) = 0 noxid S = +4 ب) أي َّ أن عدد تأكسد الكبريت = +4 +1 -2 Na 2SO 4 ُأ ِ أن الصيغة ت َُم ِّث ُل ُم َر َّك ًبا ُم ً تعادل .وعليهُ ،أ َ الح ُظ َّ ط ِّب ُق القاعدة :7 (noxid Na × nNa atoms) + (noxid S × nS atoms) + (noxid O × nO atom) = 0 (+1 × 2) + (noxid S × 1) + (-2 × 4) = 0 noxid S = +6 جـ) - +1 HS أن المادة هي أيون شحنته . -1وعليهُ ،أ َ يالحظ َّ ط ِّب ُق القاعدة :8 (noxid H × n H atom) + (noxid S × n S atom) = -1 (+1 × 1) + (noxid S × 1) = -1 noxid S = -2 يالحظ َّ أن لعنصر الكبريت في مركَّباته السابقة أعدا َد تأكسد -2، +6، +4بالترتيب؛ ما يعني أنه قد يكون لذرات العنصر الواحد أكثر من عدد تأكسد في مركَّباته أو أيوناته المختلفة. ّ المثال 3 لذرة العنصر الذي تحته ٌّ خط في المركَّبات أو األيونات اآلتية: ُأ َحدِّ ُد عدد التأكسد ّ الحل: أ) أ ) KMnO4 -2 ب) 2- Cr2O7 جـ) + NH4 د) CaO2 +1 KMnO 4 (noxid K × nK atoms) + (noxid Mn × nMn atoms) + (noxid O × nO atoms) = 0 (+1 × 1) + (noxid Mn × 1) + (-2 × 4) = 0 noxid Mn = +7 -2 ب ) Cr 2O 72- (noxid O × nO atoms) + (noxid Cr × nCr atoms) = -2 (-2 x 7) + (noxid Cr × 2) = -2 noxid Cr = +6 80 جـ ) NH 4+ +1 (noxid H × nH atoms) + (noxid N × nN atoms) = +1 (+1 × 4) + (noxid N × 1) = +1 noxid N = -3 د ) +2 CaO 2 (noxid Ca × nCa atoms) + (noxid O × nO atoms) = 0 (+2 × 1) + (noxid O × 2) = 0 noxid O = -1 ِ خط في ٍّ لذرة العنصر الذي تحته ٌّ كل م َن المركَّبات أتح َّققُ .أحدِّ ُد عدد التأكسد ّ أو األيونات اآلتية: 2- ، AlH3 ، FeCl3 ، HClO4 ، H3IO6 3- P4 ، Cr(OH)3 ، PO4 التغيُّر في أعداد التأكسد Changes of Oxidation Numbers ذرات أو أيونات العناصر التي ُيستفاد من حساب أعداد التأكسد في معرفة ّ تأكسدت أو اختُزلت في تفاعالت التأكسد واالختزال. َ ً محلول نترات مكونًا فمثل ،يتفاعل النحاس مع محلول نترات ّ الفضة ِّ وفق المعادلة األيون َّية اآلتية: النحاس، الفضة َ ب ّ وتترس ُ َّ )+ 2Ag(s 2+ )(aq + 2Ag (aq) + Cu(s) → Cu حساب أعداد الذرات أو األيونات التي تأكسدت أو اختُزلت سيجري ُ لمعرفة ّ التأكسد ومالحظة التغ ُّير فيها. +1 0 +2 0 )+ 2Ag(s 2+ )(aq + 2Ag (aq) + Cu(s) → Cu صمــــم باســتخدام ُأ ّ برنامــج الســكراتش )(Scratch ــح مفهــوم تَفاعــل ً عرضــا ُي َو ِّض ُ التأكســد واالختــزال وعالقتــه ُ ِ بالتَغـ ّـر يف أعــداد التأكســد وأمثلــة ثــم ُأشــار ُك ُه مع ّلمــي/ عليــهَّ ، معلمتــي وزمالئــي /وزميــايت. ُ نقصان عدد التأكسد أليون الفضة Ag+من ) ،(0 ← +1وزيادة عدد تأكسد أالحظ ذرة النحاس Cuمن ).(+2 ← 0 في تفاعالت التأكسد واالختزال ُّ يدل النقص في عدد التأكسد على حدوث عمل َّية اختزالُّ ، وتدل الزيادة في عدد التأكسد على حدوث عمل َّية تأكسد؛ أي َّ أن ذرات النحاس Cuفقد تأكسدت، أيونات ّ الفضة Ag+في التفاعل قد اختُزلت ،أ ّما ّ ويمكن توضيح ذلك باستخدام أنصاف تفاعالت التأكسد واالختزال كاآلتي: 2+ Cu(s) → Cu (aq) + 2e نصف تفاعل التأكسد /زيادة في عدد التأكسد: + نصف تفاعل االختزال /نقصان في عدد التأكسد2Ag (aq) + 2e → 2Ag(s) : أي َّ أن تغ ُّي ًرا في أعداد التأكسد يحدث في تفاعالت التأكسد واالختزال؛ فزيادة ُ ُ نقصان أعداد لذرات أو أيونات العناصر التي تتأكسد ،أ ّما أعداد التأكسد تحدث ّ ُ يوضح ذلك. التأكسد لذرات أو أيونات العناصر التي تختزل ،والمثال )ِّ (4 فيحدث ّ 81 المثال 4 والذرات التي اختُزلت في التفاعل اآلتي: الذرات التي تأكسدت ّ ُأ َحدِّ ُد ّ )SO2(g) + Br2(aq) + 2H2O(l) → 2HBr(aq) + H2SO4(aq الحل: الذرات في المواد المتفاعلة والناتجة: ُ -1أ َحدِّ ُد أعداد التأكسد لجميع ّ +1 +6 -2 +1 -1 +1 -2 +4 -2 0 SO2 + Br2 + 2H2O → 2HBr + H2SO4 ُ -2أ َحدِّ ُد التغ ُّي َر في أعداد التأكسد: نقصان عدد تأكسد Brمن 0إلى / -1اختزال +6 -1 0 +4 SO2 + Br2 + 2H2O → 2HBr + H2SO4 زيادة عدد تأكسد Sمن +4إلى / +6تأكسد ذرة الكبريت Sمن )(+6 ← +4؛ أي أنه زاد بمقدار ،2ومن َث َّم َّ فإن الكبريت تأكسد، ُأالحظ تغ ُّي َر عدد تأكسد ّ قل بمقدار ِّ 1 وكذلك تغ ُّي َر عدد تأكسد ذرة البروم Brمن (صفر ←) -1؛ أي أنه َّ ذرة بروم ،ومن َث َّم َّ فإن لكل ّ البروم اخت ُِزل ،كما ُأالحظ عدم تغ ُّي ِر أعداد تأكسد ٍّ كل من ذرات الهيدروجين واألكسجين في التفاعل ،ومن َث َّم َّ الذرة التي تأكسدت هي الكبريت في ،SO2والتي اختُزلت هي َذ َّرتا البروم في .Br2 فإن ّ والذرات التي اختُزلت اعتما ًدا على أتح َّققُ .أ َحدِّ ُد الذرات التي تأكسدت ّ التغ ُّير في أعداد التأكسد في التفاعالت اآلتية: 82 -1 )CH4(g) + 2O2(g) → CO2(g) + 2H2O(g -2 )SiCl4(l) + 2Mg(s) → 2MgCl2(s) + Si(s العوامل المؤكسدة والعوامل ال ُمختزلة e- Oxidizing Agents and Reducing Agents ُ العامل المؤكسد Oxidizing Agentبأنه الماد ُة التي ف يعر ُ َّ تُؤكسد ماد ًة أخرى في التفاعل الكيميائي ،فيكتسب إلكترونات من المادة التي ُيؤكسدها وتحدث له عمل َّية اختزال .وم َن األمثلة على العوامل المؤكسدة .F2 ، K2Cr2O7 ، KMnO4 ، O2 ُ العامل المختزل Reducing Agentبأنه الماد ُة التي ف ويعر ُ َّ تَختزل ماد ًة أخرى في التفاعل الكيميائي؛ إذ يفقد إلكترونات تكسبها الماد ُة التي َيختز ُلها وتحدث له عمل َّية تأكسد .وم َن األمثلة على العوامل المختزلة .CO ، NaBH4 ، LiAlH4 ومن َث َّم ُّ فكل تفاعل تأكسد يحتاج إلى عامل مؤكسد ليحدث، ويوضح وكل ُّتفاعل اختزال يحتاج إلى عامل مختزل ليحدث. ِّ ُ توضح الشكل ) (3عمل َّيتي التأكسد واالختزال ،واألمثلة اآلتية ِّ كيف َّية تحديد العامل المؤكسد والعامل المختزل. X Y اختزال كسبe- تأكسد فقد e- X+ Y- الـتأكسد فقد إلكترونات زيادة عدد التأكسد Xعامل مختزل. االختزال كسب إلكترونات نقصان عدد التأكسد Yعامل مؤكسد الشكل ) :(3عمليتا التأكسد واالختزال. المثال 5 ُ المهمة؛ حيث يتفاعل األلمنيوم مع أكسيد الحديد IIIلتكوين تفاعل الثيرمايت أحدَ تفاعالت التأكسد واالختزال ُي َعدُّ ّ أكسيد األلمنيوم والحديد وكمية كبيرة من الطاقة كافية لصهر الحديد الناتج ،حسب المعادلة: 2Al(s) + Fe2O3(s) → 2Fe(l) + Al2O3(s) + heat َ العامل المؤكسد والعامل المختزل في التفاعل. ُأ َحدِّ ُد الحل: الذرات أو األيونات في التفاعل: المختزل أبدأ بتحديد أعداد التأكسد لجميع ّ -1لتحديد العامل المؤكسد والعامل ُ +3 -2 0 0 +3 -2 )2Al(s) + Fe2O3(s) → 2Fe(l) + Al2O3(s ُ -2أ َحدِّ ُد التغ ُّي َر في أعداد التأكسد: زيادة في عدد تأكسد Alمن 0إلى / +3تأكسد +3 0 0 +3 )2Al(s) + Fe2O3(s) → 2Fe(l) + Al2O3(s نقصان عدد تأكسد Feمن +3إلى / 0اختزال أالحظ َّ أن عدد تأكسد ذرات األلمنيوم Alزاد ) (+3 ← 0؛ أي أنها تأكسدت ،أ ّما عد ُد تأكسد أيونات الحديد 3+ 83 Fe في أكسيد الحديد Fe2O3فقد َّ قل )(0 ←+3؛ أي أنها اخت ُِزلت ،بينما لم يتغ َّير عدد تأكسد األكسجين ).(-2 َ َ المختزل: العامل المؤكسد ُ -3أ َحدِّ ُد والعامل ُ َّ أيونات واختزلت أيونات الحديد ) (Fe3+في Fe2O3فهو عامل مختزل ،أ ّما ألن ذرات األلمنيوم Alتأكسدت ُ َ 3+ ذرات األلمنيوم وحدثت لها عمل َّية اختزال؛ لذلك ُي َعدُّ أكسيدُ الحديد (Fe2O3)III الحديد ) (Feفأكسدت ّ أن أيونات الحديد ) (Fe3+فقط هي التي اخت ُِزلت في التفاعل َّ عامل مؤكسدً ا .يالحظ أنه رغم َّ ً فإن كامل ً عامل مؤكسدً ا ،وهو ما ينطبق على جميع تفاعالت التأكسد واالختزال؛ حيث ُي َعدُّ المركَّب ُ Fe2O3ي َعدُّ عامل ُم ً ذراته ً ذراته ً عامل مؤكسدً ا. ختزل ،والمرك ُ المرك ُ َّب الذي تُختزل إحدى ّ َّب الذي تتأكسد إحدى ّ الربطُ مع الحياة القطع الفض ّية للسـواد تتعـر ُض ُ َّ ِ تكـون ما َّدة مـع الزمـن بسـبب ُّ َ كبريتيـد الفضـة Ag2Sعلـى ّ سـطحها الخارجـي .ويمكـ ُن إزالـ ُة هـذه الطبقـة َبوضـع هذه ِ القطـع الفض ّيـة بـورق مـن األلمنيـوم في وعـاء يحتوي على محلـول كربونـات الصوديوم وملح الطعام وتسـخينه ،فتتأكسـد ذرات األلمنيـوم وتَخت َِـزل أيونات الفضة حسـب المعادلـة: 3+ 2- 3Ag2S + 2Al → 3Ag + 3S + 2Al فتستعيد القطع الفضية لمعانها وبريقها. المثال 6 َ َ المختزل في التفاعل اآلتي: العامل المؤكسد ُأ َحدِّ ُد والعامل ُ )PbO(s) + CO(g) → Pb(s) + CO2(g الحل: الذرات في التفاعل: ُأ َحدِّ ُد أعداد التأكسد لجميع ّ +4 -2 0 +2 -2 +2 -2 )PbO(s) + CO(g) → Pb(s) + CO2(g ُأ َحدِّ ُد التغ ُّي َر في أعداد التأكسد: زيادة في عدد تأكسد Cمن +2إلى /+4تأكسد 0 +4 +2 +2 )PbO(s) + CO(g) → Pb(s) + CO2(g نقصان عدد تأكسد Pbمن +2إلى /0اختزال ُ نقصان عدد تأكسد أيون الرصاص من ( +2في ← PbOصفر في ) Pb؛ أالحظ أي أنه اختُزل ،وزياد ُة عدد تأكسد ذرة الكربون من ( +2في +4 ← COفي ) CO2؛ فإن ٌ CO أي أنها تأكسدت ،أ ّما عد ُد تأكسد األكسجين فلم يتغ َّير ،ومن َث َّم َّ عامل ٌ ُمختزل ألنه اختزل الرصاص في ،PbOو PbO عامل مؤكسد ألنه أكسد الكربون في .CO أتح َّقق: التحوالت اآلتية إلى عامل مؤكسد أم عامل ُمختزل؟ -1هل يحتاج حدوث ُّ ُأ َف ِّس ُر إجابتي. أ) - I2 → 2I ب) 4+ → Sn 2+ Sn جـ) → MnO2 َ َ المختزل في التفاعل اآلتي: العامل المؤكسد ُ -2أ َحدِّ ُد والعامل ُ )H2(g) + CuO(s) → Cu(s) + H2O(l 84 2+ Mn التأكسد واالختزال الذاتي Autoxidation-Reduction Reaction تتضم ُن تفاعالت التأكسد واالختزال وجو َد عامل مؤكسد وعامل ُمختزل ،ولكن ُوجد َّ نفسها تسلك كعامل مؤكسد وكعامل ُمختزل في التفاعل في بعض التفاعالت أ َّن المادة َ ويسمى تفاعل تأكسد واختزال ذاتي .Autoxidation-Reduction Reaction نفسهّ ، ً فمثل ،يتح َّل ُل فوق أكسيد الهيدروجين H2O2حسب المعادلة: )2H2O2(aq) → 2H2O(l) + O2(g الذرات في التفاعل كاآلتي: ُأ َحدِّ ُد أعدا َد التأكسد لجميع ّ 0 +1 -1 +1 -2 )2H2O2(aq) → 2H2O(l) + O2(g أالحظ عدم تغ ُّير عدد تأكسد الهيدروجين ،أ ّما األكسجين فقد اختُزل َّ وقل عدد تأكسده من ( -1في H2O2إلى -2في ،)H2Oومن َث َّم يكون ً H2O2 عامل مؤكسدً ا، كما تأكسد األكسجين وزاد عدد تأكسده من ( -1في H2O2إلى 0في ،)O2ومن عامل ُم ً َث َّم يكون ً H2O2 ختزل؛ وألن التأكسد واالختزال حدثا لنفس العنصر وهو ً ُ األكسجين في .H2O2 واختزال ذات ًّيا. فالتفاعل يم ِّث ُل تأكسدً ا المثال 7 يتفاعل الكلور مع محلول هيدروكسيد الصوديوم البارد حسب المعادلة الكيميائ َّية اآلتية: )2NaOH(aq) + Cl2(g) → NaCl(aq) + NaClO(aq) + H2O(l ُأ َب ِّي ُن لماذا ُي َعدُّ التفاعل أعاله ً مثال على تفاعالت التأكسد واالختزال الذاتي. الذرات واأليونات في التفاعل كاآلتي: الحل :أحسب أعداد التأكسد لجميع ّ +1 -2 - +1 -2 + +1 - -1 + +1 -2 +1 - 0 + +1 )2Na (aq) + 2OH (aq) + Cl2(g) → Na (aq) + Cl (aq) + Na (aq) + ClO (aq) + H2O(l متفرج لم يطرأ عليه تغيير؛ لذلك ُي َ أن أيون الصوديوم ٌ Na+ أالحظ َّ ف من المعادلة. حذ ُ أيون ِّ ُأ َحدِّ ُد التغ ُّي َر في أعداد التأكسد: َّ قل عدد تأكسد الكلور من (صفر ← / ) -1اختزال - +1 - -1 0 - )2OH (aq) + Cl2(g) → Cl (aq) + ClO (aq) + H2O(l زاد عدد تأكسد الكلور من (صفر ← / )+1تأكسد أالحظ َّ لذرة أن أعداد التأكسد لجميع العناصر في المعادلة لم تتغ َّير باستثناء عدد التأكسد للكلور؛ إذ حدث تأكسد ّ كلور وزاد عدد تأكسدها من (صفر في +1 ← Cl2في ،) ClO-وبذلك فإن Cl2سلك كعامل ُمختزل ،وكذلك حدث لذرة الكلور الثانية َّ ٌ وقل عدد تأكسدها من (صفر في -1 ← Cl2في ،)Cl-وبذلك َّ فإن Cl2سلك كعامل مؤكسد؛ اختزال ّ َ أن التأكسد واالختزال حدثا لنفس العنصر في التفاعل .وعليهَّ ، أي َّ تفاعل تأكسد واختزال ذاتي. فإن التفاعل يم ِّث ُل 85 أتح َّققُ .أ َحدِّ ُد المعادالت التي َ تفاعل تأكسد واختزال ذاتي: تم ِّث ُل أ ) )2ClO3 (aq) → ClO4 (aq) + ClO2 (aq - - - ب) )H2SO4(aq) + 2H+(aq) + 2e- → SO2(g) + 2H2O(l جـ) )2CuCl(aq) → CuCl2(aq) + Cu(s موازنة معادالت التأكسد واالختزال Balancing Redox Equations مما يعني َّ أن تحقق معادلة التأكسد واالختزال الموزونة قانون حفظ الكتلة؛ ّ المكونة للمواد المتفاعلة مماثل ٌة لها في المواد الناتجة. ذرات العناصر ِّ أنواع وأعداد ّ أن مجموع شحنات المواد المتفاعلة ٍ وكذلك تحقق قانون حفظ الشحنة؛ أي َّ مساو لمجموعها في المواد الناتجة ،ويتحقق ذلك عندما يكون عد ُد اإللكترونات المكتسبة في أثناء تفاعل االختزال مساو ًيا لعدد اإللكترونات المفقودة خالل تفاعل التأكسد. ً فمثل ،في معادلة التفاعل اآلتية: )+ H2(g 2+ )(aq + Mg(s) + 2H (aq) → Mg ٍ يالحظ َّ متساو على طرفي المعادلة، ذرات المغنيسيوم والهيدروجين أن عدد ّ وكذلك مجموع شحنات المواد المتفاعلة يساوي مجمو َعها للمواد الناتجة، ذرة المغنيسيوم ويساوي ) .(2+وعليه ،يكون عدد اإللكترونات التي فقدتها ّ ولما يساوي عدد اإللكترونات التي أكتسبها أيونا الهيدروجين ،وتساوي )ّ .(2 كانت موازنة جميع معادالت التأكسد واالختزال بطريقة المحاولة والخطأ غير طرائق أخرى لموازنتها ،منها طريقة نصف التفاعل. طو َر العلماء َ ممكنة ،فقد َّ موازنة معادالت التأكسد واالختزال بطريقة نصف التفاعل Balancing Redox Equations Using Half-Reactions المثال 8 تعتمد طريقة نصف التفاعل Half-Reaction methodلموازنة معادلة التأكسد واالختزال على تجزئة المعادلة إلى نصفي تفاعل؛ نصف تفاعل تأكسد ونصف تفاعل ثم الذرات والشحناتَّ ، ثم موازنة كل نصف تفاعل منفر ًدا من حيث أعدا ُد ّ اختزالَّ ، مساواة عدد اإللكترونات المفقودة والمكتسبة لنصفي التفاعل ،يليها جمع نصفي يوضح ذلك: التفاعل للحصول على المعادلة الموزونة ،والمثال اآلتي ِّ أوازن معادلة التأكسد واالختزال اآلتية بطريقة نصف التفاعل: 2+ خطوات الحل: )(aq + Fe 4+ )(aq → Sn )(aq 3+ + Fe أقسم معادلة التفاعل إلى نصفي تفاعل: نصف تفاعل تأكسد (زاد عدد تأكسد Snمن ) +4 ← +2 نصف تفاعل اختزال ( َّ قل عدد تأكسد Feمن ) +2 ← +3 الذرات في كل نصف تفاعل: أوازن ّ ٍ أالحظ َّ متساو في طرفي المعادلة لكل نصف تفاعل. الذرات أن عدد ّ 86 2+ )(aq Sn 4+ → Sn 2+ 2+ Sn → Fe 3+ → Sn 2+ → Fe 3+ 4+ 2+ Fe Sn Fe أوازن الشحنات: أالحظ في نصف تفاعل التأكسد أنه حتى يصبح مجموع الشحنات متساو ًيا على طرفي المعادلة يجب إضافة 2e - إلى طرف المواد الناتجة: 4+ - + 2e 2+ Sn → Sn أ ّما في نصف تفاعل االختزال فال بدَّ من إضافة إلكترون واحد إلى طرف المواد المتفاعلة حتى يصبح مجموع الشحنات على طرفي المعادلة متساو ًيا: 2+ 3+ - Fe + e → Fe ُأساوي عدد اإللكترونات المكتسبة والمفقودة: أن عدد اإللكترونات المفقودة في نصف تفاعل التأكسد يساوي )َّ ،(2 أالحظ َّ وأن عدد اإللكترونات المكتسبة في نصف نصف تفاعل االختزال × 2 ضر ُب ُ تفاعل االختزال يساوي ) .(1ولمساواة عدد اإللكترونات المفقودة والمكتسبة ُي َ 2+ ) + e- → Fe 3+ 2 × ( Fe 3+ 2+ + 2e- → 2Fe أجمع نصفي تفاعل التأكسد واالختزال: 2+ 2Fe 4+ + Sn → + 2e 2+ - )(aq → 2Fe 3+ + 2e 4+ 2Fe → Sn 2+ + Sn 2Fe 2+ Sn 3+ 2Fe الذرات على طرفي المعادلة والتأكُّد من تساويها ،والتأكُّد من َّ أن ويمكن التحقق من ِّ صحة الموازنة بمقارنة أعداد ّ ٍ مع اإلنتباه إلى عدم ظهور اإللكترونات في المعادلة النهائ َّية. المجموع الجبري للشحنات على طرفي المعادلة متساوَ ، تحدث معظم تفاعالت التأكسد واالختزال في المحاليل المائ َّية في أوساط حمض َّية أو قاعد َّية؛ لذلك َّ فإن خطوات موازنة معادالتها تحتاج إلى خطوات توضيح ُه في األمثلة الالحقة. إضاف َّية بحسب طبيعة الوسط ،وهذا ما سيجري ُ موازنة معادالت التأكسد واالختزال بطريقة نصف التفاعل في وسط حمضي عند حدوث تفاعل التأكسد واالختزال في وسط حمضي َّ فإن الماء وأيونات الهيدروجين يكونان جز ًءا من التفاعل؛ لذلك ُيستخدمان في موازنة معادالت تفاعالت التأكسد واالختزال ،ولمعرفة كيفية إجراء ذلك ،أدرس المثال اآلتي: 87 المثال 9 أوازن المعادلة اآلتية بطريقة نصف التفاعل في الوسط الحمضي 3+ - )+ NO3 (aq )(aq + HNO2(aq) → Cr 2)(aq Cr2O7 خطوات الحل: -1أقسم معادلة التفاعل إلى نصفي تفاعل ،وذلك بمقارنة المواد المتفاعلة والناتجة 3+ → Cr 2- Cr2O7 - HNO2 → NO3 -2أختار أحدَ نصفي التفاعل وأوازنه باتباع الخطوات اآلتية: 3+ → Cr 2- Cr2O7 أُ .أ ُ الذرات الذرات ،ما عدا األكسجين Oوالهيدروجين ،Hبالضرب بمعامل مناسب بحيث تصبح أعداد ّ وازن ّ متساوية على طرفي المعادلة. Cr2O72- → 2Cr3+ ُض ِر َب ) ،(2 × Cr3+فأصبح نصف التفاعل: ذرات األكسجين بإضافة عدد من جزيئات الماء H2Oإلى طرف المعادلة الذي يحتوي على عدد أقل بُ .أوازن ّ ذرات األكسجين بمقدار النقص فيها. من ّ هناُ ،ي ضاف 7H2Oإلى الطرف األيمن من المعادلة فيصبح عدد ذرات األكسجين ) (7على طرفيها: ُ + 7H2O 3+ → 2Cr 2- Cr2O7 ذرات الهيدروجين بإضافة عدد من أيونات الهيدروجين H+إلى طرف المعادلة الذي يحتوي على عدد جـُ .أوازن ّ ذرات الهيدروجين بمقدار النقص فيها. أقل من ّ + هناُ ،ي ذرات الهيدروجين ) (14على طرفيها: ُ ضاف 14Hإلى الطرف األيسر من المعادلة فيصبح عدد ّ 3+ → 2Cr + 7H2O + + 14H 2- Cr2O7 دُ .أوازن الشحنات بإضافة عدد من اإللكترونات ) (e-إلى طرف المعادلة الذي يكون المجموع الجبري للشحنات فيه أكبر ،بحيث يصبح المجموع الجبري لها متساو ًيا على طرفيها. + 7H2O )0 3+ + → 2Cr + + 14H )+14 ( 2 × +3 +6 2- Cr2O7 (-2 + +12 أالحظ َّ أن المجموع الجبري للشحنات على الطرف األيسر للمعادلة يساوي ) ،(12+أ ّما على طرفها األيمن فيساوي ضاف 6eإلى الطرف األيسر ،فيصبح المجموع الجبري للشحنات على طرفيها مساو ًيا ):(6+ )(6+؛ لذلك ُي ُ + 7H2O 3+ → 2Cr - + 6e +6 + + 14H 2- Cr2O7 (+12 - 6) = +6 أن اإللكترونات ُأضيفت إلى جهة المواد المتفاعلة؛ أي أنها مكتسبة؛ لذا َّ أالحظ َّ فإن المعادلة تم ِّث ُل نصف تفاعل االختزال: + 7H2O 3+ ِ نفسها في الخطوة ):(2 -3لموازنة نصف التفاعل اآلخرُ ،أ َط ِّب ُق الخطوات َ 88 → 2Cr - + 6e + + 14H - 2- Cr2O7 HNO2 → NO3 ٍ الذرات ،عدا األكسجين والهيدروجين :يالحظ َّ متساو على طرفي المعادلة: ذرات النيتروجين أن عدد ّ أ ُ .أوازن ّ - HNO2 → NO3 ذرات األكسجين بإضافة جزيء ماء H2Oإلى الطرف األيسر من المعادلة: بُ .أوازن ّ - HNO2 + H2O → NO3 ذرات الهيدروجين بإضافة ثالثة أيونات هيدروجين 3H+إلى الطرف األيمن من المعادلة: جـُ .أوازن ّ + + 3H - HNO2 + H2O → NO3 دُ .أوازن الشحنات بإضافة إلكترونين ) (2e-إلى الطرف األيمن ،ليصبح المجموع الجبري للشحنات على طرفيها متساو ًيا: + + 3H - HNO2 + H2O → NO3 صفر - 1 + 3 = +2 صفر +2 + - + 3H + 2e صفر - HNO2 + H2O → NO3 صفر صفر أالحظ أن اإللكترونات أضيفت إلى جهة المواد الناتجة؛ أي أنها مفقودة؛ لذا فإن المعادلة تمثل نصف تفاعل تأكسد. وبذلك أصبح نصفا التفاعل متوازنين كل على ِحدَ ة: + - + 3H - → 2Cr - + 2e HNO2 + H2O → NO3 3+ + 7H2O + + 14H + 6e 2- Cr2O7 -4يجب أن يتساوى عدد اإللكترونات المفقودة وعدد اإللكترونات المكتسبة خالل التفاعل الكلي؛ لذلك يلزم ضرب إحدى المعادلتين أو كليهما بمعامالت مناسبة بحيث يصبح عدد اإللكترونات المفقودة مساو ًيا لعدد أحيانًا ُ اإللكترونات المكتسبة في التفاعل. لذلـكَ ،سـ ُيضرب بالر ْقـ ِم ) (3ليصبح عـدد اإللكترونـات المفقودة ) (6e-مسـاو ًيا لعدد ُ نصـف تفاعـل التأكسـد َّ اإللكترونات المكتسـبة: + ) 3 × (HNO2 + H2O → NO3 + 3H + 2e نصف تفاعل التأكسد: + 3HNO2 + 3H2O → 3NO3 + 9H + 6e نصف تفاعل االختزال: + 3+ 2+ 7H2O + 6e → 2Cr Cr2O7 + 14H -5أجمع نصفي تفاعل التأكسد واالختزال للحصول على معادلة التفاعل ال ُك ِّل ِّي الموزونة ،وذلك بحذف اإللكترونات من طرفي المعادلة ،وأكتب المعادلة بأبسط صورة: نصف تفاعل التأكسد: - + 6e + 4H2O نصف تفاعل االختزال: المعادلة الكل َّية: + + 9H - 3HNO2 + 3H2O → 3NO3 5H + 7H2O + 4H2O 3+ + 2Cr - 3+ → 2Cr - → 3NO3 + 6e + + + 5H + 14H 2- Cr2O7 2- 3HNO2 + Cr2O7 أتح َّققُ .أ ُ وازن المعادلتين اآلتيتين بطريقة نصف التفاعل في الوسط الحمضي، المختزل في ٍّ َ َ كل منها: العامل المؤكسد َو ُأ َحدِّ ُد والعامل ُ -1 -2 - - 2 )BrO3 (aq) + C2O4 (aq) → Br (aq) + CO2(g - )As(s) + ClO3 (aq) → H3AsO3(aq) + HClO(aq 89 موازنة معادالت التأكسد واالختزال بطريقة نصف التفاعل في وسط قاعدي تواز ُن معادالت التأكسد واالختزال في وسط قاعدي بالخطوات ِ نفسها المتَّبعة َ ٍ ثم ُيضاف عد ٌد من أيونات الهيدروكسيد OH مساو لموازنتها في الوسط الحمضيَّ ، لعدد أيونات الهيدروجين H+في المعادلة الموزونة في الوسط الحمضي إلى طرفي + مكون ًة المعادلة؛ حيث تتعادل ُ أيونات الهيدروجين Hمع أيونات الهيدروكسيد ِّ OH جزيئات الماء في طرفي المعادلة أو تٌجمع إذا ثم تُخت ََص ُر ُ عد ًدا من جزيئات الماء َّ ،H2O َ التفاعل ال ُك ِّل َّي الموزون؛ وبذلك كانت في الطرف نفسه بحيث تُظهر في أحد أطراف نحصل على معادلة موزونة في الوسط القاعدي. المثال 10 ُأوازن المعادلة اآلتية بطريقة نصف التفاعل في الوسط القاعدي - - - )MnO4 (aq) + ClO2 (aq) → MnO2(s) + ClO4 (aq خطوات الحل: نفسها ً أول: ُت َط َّب ُق ُ خطوات موازنة المعادلة في الوسط الحمضي ُ أقسم معادلة التفاعل إلى نصفي تفاعل ،وذلك بمقارنة المواد المتفاعلة والناتجة: -1 ُ → MnO2 - MnO4 - - ClO2 → ClO4 أختار أحد نصفي التفاعل ،و ُأوازنه باتباع الخطوات اآلتية: -2 ُ → MnO2 - MnO4 ٍ الذرات عدا األكسجين والهيدروجين :يالحظ َّ متساو على طرفي المعادلة: أن عدد ذرات المنغنيز Mn أ .موازنة ّ ذرات األكسجين بإضافة جزيئي ماء 2H2Oإلى طرف المعادلة األيمن: بُ .أوازن ّ → MnO2 → MnO2 + 2H2O - MnO4 - MnO4 ذرات الهيدروجين بإضافة أربعة أيونات هيدروجين 4H+إلى طرف المعادلة األيسر ،فيصبح عدد جـُ .أوازن ّ ذرات Hمتساو ًيا على طرفيها: ّ → MnO2 + 2H2O + - MnO4 + 4H دُ .أوازن الشحنات بإضافة ثالثة اإللكترونات ) (3e-إلى طرف المعادلة األيسر ،فيصبح المجموع الجبري للشحنات على طرفيها متساو ًيا: + MnO4 + 4H + 3e → MnO2 + 2H2O نصف تفاعل اختزال: ِ ُأ َ ط ِّب ُق الخطوات االواردة في الخطوة ) (2نفسها لموازنة نصف التفاعل اآلخرClO2 → ClO4 : ٍ الذرات ،عدا األكسجين والهيدروجين :يالحظ َّ متساو على طرفي المعادلة: ذرات الكلور Cl أن عدد ّ أُ .أوازن ّ - - ClO2 → ClO4 90 ذرات األكسجين بإضافة جزيئي ماء 2H2Oإلى طرف المعادلة األيسر: بُ .أوازن ّ - - ClO2 + 2H2O → ClO4 ذرات الهيدروجين بإضافة أربعة أيونات هيدروجين 4H+إلى طرف المعادلة األيمن: جـُ .أوازن ّ + - - ClO2 + 2H2O → ClO4 + 4H دُ .أوازن الشحنات بإضافة أربعة إلكترونات ) (4e-إلى طرف المعادلة األيمن ،فيصبح المجموع الجبري للشحنات على طرفيها متساو ًيا: + ClO2 + 2H2O → ClO4 + 4H + 4e نصف تفاعل تأكسد: ُ -3أساوي عدد اإللكترونات المفقودة والمكتسبة ،بضرب نصف تفاعل التأكسد × ،3ونصف تفاعل االختزال × .4 نصف تفاعل تأكسد: نصف تفاعل اختزال: + - - - (ClO2 + 2H2O → ClO4 + 4H + 4e ) × 3 + - - (MnO4 + 4H + 3e → MnO2 + 2H2O) × 4 أجمع نصفي تفاعل التأكسد واالختزال: -4للحصول على معادلة التفاعل ال ُك ِّل ِّي الموزونة في وسط حمضي، ُ + - - - 3ClO2 + 6H2O → 3ClO4 + 12H + 12e + 4H 2H2O + - - 4MnO4 + 16H + 12e → 4MnO2 + 8H2O + - - - 3ClO2 + 4MnO4 + 4H → 3ClO4 + 4MnO2 + 2H2O ُ -5أضيف إلى طرفي المعادلة عد ًدا من أيونات OHمساو ًيا لعدد أيونات :H - - + - - + - - 3ClO2 + 4MnO4 + 4H + 4OH → 3ClO4 + 4MnO2 + 2H2O + 4OH -6أجمع أيونات H+وأيونات OH-الموجودة في الطرف ِ نفسه من المعادلة م ًعا على شكل جزيئات ماء. ُ - - - + - - 3ClO2 + 4MnO4 + 4H + 4OH → 3ClO4 + 4MnO2 + 2H2O + 4OH 4H2O ِ تظهر في أحد طرفي معادلة التفاعل ال ُك ِّل ِّي الموزونة في وسط قاعدي. -7أختص ُر جزيئات الماء بحيث ُ - - - - 3ClO2 + 4MnO4 + 4H2O → 3ClO4 + 4MnO2 + 2H2O + 4OH 2H2O المعادلة الكل َّية: - - - - 3ClO2 + 4MnO4 + 2H2O → 3ClO4 + 4MnO2 + 4OH 91 المثال 11 ُأوازن المعادلة اآلتية بطريقة نصف التفاعل في الوسط القاعديBr2(l) → Br (aq) + BrO3 (aq) : - - خطوات الحل: أقسم معادلة التفاعل إلى نصفي تفاعل ،وذلك بمقارنة المواد المتفاعلة والناتجة. -1 ُ يالحظ وجود مادة متفاعلة واحدة فقط في المعادلة ،هي Br2؛ لذلك أستخد ُمها في ٍّ كل من نصف تفاعل التأكسد ونصف تفاعل االختزال. - Br2 → Br - Br2 → BrO3 أختار أحد نصفي التفاعل ،و ُأوازنه باتباع الخطوات اآلتية: -2 ُ - Br2 → Br الذرات. ذرات البروم بضرب أيون البروميد ،2 × Brفيصبح نصف التفاعل موزونًا من حيث ّ أُ .أوازن ّ - Br2 → 2Br بُ .أوازن الشحنات بإضافة إلكترونين ) (2e-إلى طرف المعادلة األيسر: Br2 + 2e → 2Br نصف تفاعل اختزال: ِ ِ الذرات والشحنات في موازنة نصف التفاعل اآلخر: ُأ َط ِّب ُق الخطوات نفسها التي اتَّبعتُها لموازنة ّ - Br2 → BrO3 الذرات ،عدا األكسجين والهيدروجين: أ .موازنة ّ + Br2 + 6H2O → 2BrO3 + 12H ذرات األكسجين والهيدروجين: ب .موازنة ّ + Br2 + 6H2O → 2BrO3 + 12H + 10e جـ .موازنة الشحنات: ُ -3أساوي عدد اإللكترونات المفقودة والمكتسبة بضرب (نصف تفاعل االختزال × ،) 5فيصبح عدد اإللكترونات المكتسبة مساو ًيا لعدد اإللكترونات المفقودة ،وتساوي ).(10e- - Br2 → 2BrO3 - - ) 5 × (Br2 + 2e → 2Br نصف تفاعل االختزال: Br2 + 6H2O → 2BrO3 + 12H + 10e نصف تفاعل التأكسد: أجمع نصفي تفاعل التأكسد واالختزال: -4للحصول على المعادلة الموزونة في وسط حمضي، ُ - - 5Br2 + 10 e → 10Br - + - + - - - 5Br2 + 10e → 10Br - Br2 + 6H2O → 2BrO3 + 12H + 10e + ضيف 12OH-إلى طرفي المعادلة: ُ -5أ ُ - - + 2BrO3 + 12H + - - - 6Br2 + 6H2O → 10Br - 6Br2 + 6H2O + 12OH → 10Br + 2BrO3 + 12H + 12OH أجمع أيونات H+وأيونات OH-في الطرف نفسه من المعادلة م ًعا على شكل جزيئات ماء. -6 ُ - + - - - 6Br2 + 6H2O + 12OH → 10Br + 2BrO3 + 12H + 12OH 12H2O 92 ِ أختص ُر جزيئات الماء بحيث تظهر في أحد طرفي معادلة التفاعل ال ُك ِّل ِّي الموزونة في وسط قاعدي. -7 - - - 6Br2 + 6H2O + 12OH → 10Br + 2BrO3 + 12H2O 6H2O المعادلة الكل َّية: أالحظ َّ أقسمها على 2وأكت ُبها بأبسط صورة. أن المعادلة ليست في أبسط صورة؛ لذلك ُ + 6H2O - + 2BrO3 - → 10Br - 6Br2 + 12OH - - - 3Br2 + 6OH → 5Br + BrO3 + 3H2O المثال 12 ُأوازن نصف التفاعل اآلتي بطريقة نصف التفاعل في الوسط القاعدي: خطوات الحل: NO3 → NH3 الذرات: ُ -1أوازن ّ ٍ ذرات األكسجين بإضافة 3H2Oإلى طرف المعادلة ذرات النيتروجين متساو على طرفي المعادلةُ ،فأوازن ّ أالحظ أ َّن عدد ّ + NO3 + 9H → NH3 + 3H2O ذرات الهيدروجين بإضافة 9H+إلى طرف المعادلة األيسر: ثم ُأوازن ّ األيمنَّ ، - )NO3 (aq) → NH3(aq ُ -2أوازن الشحنات بإضافة 8e-إلى طرف المعادلة األيسر: NO3- + 9H+ + 8e- → NH3 + 3H2O -3أصبح نصف التفاعل موزونًا في وسط حمضي ،فأضيف 9OH-إلى طرفي المعادلة: - - + - - NO3 + 9H + 9OH + 8e → NH3 + 3H2O + 9OH أجمع أيونات H+وأيونات OH-في الطرف نفسه من المعادلة م ًعا على شكل جزيئات ماء. -4 ُ - - - + - NO3 + 9H + 9OH + 8e → NH3 + 3H2O + 9OH 9H2O ِ أختص ُر جزيئات الماء بحيث تظهر في أحد طرفي معادلة نصف التفاعل الموزونة في وسط قاعدي: -5 - - - NO3 + 9H2O + 8e → NH3 + 3H2O + 9OH 6H2O معادلة نصف التفاعل الموزونة: - - - NO3 + 6H2O + 8e → NH3 + 9OH أتح َّققُ .أوازن المعادلتين اآلتيتين بطريقة نصف التفاعل في الوسط القاعدي، المختزل في ٍّ َ َ كل منها: العامل المؤكسد َو ُأ َحدِّ ُد والعامل ُ -1 -2 - )+ OCN (aq 2)(aq - 2)(aq - CN (aq) + AsO4 (aq) → AsO2 → Ni(OH)2(aq) + SO3 2)(aq NiO2(s) + S2O3 93 ُ مراجعة الدرس دائما م ًعاُ ،أ َف ِّسر ذلك. -1الفكرة الرئيسة :تفاعال التأكسد واالختزال متالزمان ،يحدثان ً ُ -2أ َو ِّض ُح المقصو ُد ٍّ بكل من: ب .التأكسد واالختزال الذاتي أ .عدد التأكسد ِ ب عدد تأكسد العنصر الذي تحته خط: -3أحس ُ BaO2 ، H2PO4 ، LiAlH4 ، K2SnO2 ، NaBiO3 ، N2O4 - ُ -4أ ّط ِّبقُ .أ َحدِّ ُد العناصر التي تأكسدت والعناصر التي اختُزلت في التفاعالت اآلتية: )1- 2HNO3(aq) + 6HI(aq) → 2NO(g) + 3I2(aq) + 4H2O(l )2- K(s) + 2H2O(l) → 2KOH(aq) + H2(g جيب عن األسئلة اآلتية: ثم ُأ ُ ُ -5أ ّط ِّبقُ . أدرس المعادلة الموزونة التي تم ِّث ُل تفاعل N2O4مع N2H4لتكوين غاز N2وبخار الماءَّ ، )N2O4(l) + 2N2H4(l) → 3N2(g) + 4H2O(g ذرات النيتروجين في التفاعل. أ) ُأ َحدِّ ُد التغ ُّي َر في أعداد تأكسد ّ َ تفاعل تأكسد واختزال ذاتي؟ ب) هل تم ِّث ُل المعادل ُة َ َ المختزل في التفاعل. العامل المؤكسد جـ) ُأ َحدِّ ُد والعامل ُ ُ -6أ َحدِّ ُد المادة التي يمكن أن تسلك كعامل مؤكسد والمادة التي يمكن أن تسلك كعامل ُمختزل: - H ، Br ، Na ، F2 ، H ، Cu + - َ َ المختزل في التفاعل اآلتي: العامل المؤكسد ُ -7أ َحدِّ ُد والعامل ُ )+ 7H2O(l 3+ )(aq + 2Cr + 3+ )(aq + + 14H (aq) → 6Fe 2+ 2)(aq + Cr2O7 )(aq 6Fe أنصاف التفاعالت اآلتية بطريقة نصف التفاعلَ ،و ُأ َحدِّ ُد ما إذا كانت المادة تم ِّث ُل ً ُ -8أ ّط ِّبقُ .أ ُ عامل مؤكسدً ا أم وازن َ 2عامل ُم ً ً )1- HSO3 (aq) → SO4 (aq (الوسط الحمضي) ختزل: (الوسط القاعدي) )→ Cr(OH)3(aq 2)(aq 2- CrO4 َ َ ُ -9أ ّط ِّبقُ .أ ُ المختزل العامل المؤكسد وازن معادالت التأكسد واالختزال اآلتية بطريقة نصف التفاعلَ ،و ُأ َحدِّ ُد والعامل ُ في ٍّ كل منها: - )4- Pb(OH)4 (aq) + ClO (aq) OH PbO2 (aq) + Cl (aq - - - - 2- - )IO3 (aq) + I2(aq) + Cl (aq )Sb2O3(s) + S(s) + NO(g 94 + + - )+ NO2 (g 5- ICl(aq) H 6- Sb2S3(s) + NO3 (aq) H - 1- Cr2O3(s) + NO3 (aq) OH CrO4 2)(aq )+ Hg(l - 2- Zn(s) + HgO(s) OH ZnO2 2)(aq 3+ - )+ MnO4 (aq - )(aq Bi + H 2+ )(aq - 3- BiO3 (aq) + Mn الدرس ُ 2 الخاليا الجلفانيّة Galvanic Cells ُ الفكرة الرئيسة: تتحو ُل الطاقة الكيميائ ّية إلى طاقة كهربائ ّية َّ تفاعالت تأكسد واختزال منتجة للطاقة تسمى الخاليا التي تحدث فيها ُ ّ في الخل ّية الجلفان ّية من خالل تفاعل الكهربائ ّية أو مستهلكة لها الخاليا الكهركيميائ ّية ،Electrochemical Cells تأكسد واختزال تلقائي الحدوث ،ويعتمد وتقسم إلى نوعين :الخاليا الجلفان ّية ،وخاليا التحليل الكهربائي .وفي هذا ُ فرق الجهد الناتج على جهود االختزال ُدر ُس الخاليا الجلفان ّية. ت س الدرس َ َ المكونة لها. المعيار ّية لألقطاب ِّ تُستخدَ ُم الخاليا الجلفان ّية في مجاالت واسعة في الحياة؛ فالب ّطاريات ُ نتاجات التعلُّمِ: بأنواعها ،كالب ّطار ّية القابلة للشحن التي تُستخدَ ُم في الهواتف الخلو ّية الظروف التي يمكن من خاللها أستقصيَ أنظر الشكل ) ،(4وخاليا الوقود هي خاليا جلفان ّية والحواسيب المحمولةُ ، تصميم خل ّية جلفان ّية. ُ تفاعالت تأكسد واختزال تؤدي إلى إنتاج Galvanic Cellsتحدث فيها ُ ُأ َحدِّ ُد أجزاء الخل ّية الجلفان ّية ومبدأ عملها.ُ تتحول الطاقة الكيميائ ّية فيها إلى طاقة كهربائ ّية .فما تيار كهربائي؛ أي َّ القوة الدافعة الكهربائ ّية لعدة أقيس عمل ًّيا ّ ُب ُ فرق الجهد الناتج عنها؟ وكيف ي وكيف ة؟ ي الجلفان ة ي الخل نات مكو ُ حس ُ ُ ّ ّ ِّ َ خاليا جلفان ّية. يجري التن ُّبؤ بإمكان ّية حدوث تفاعل التأكسد واالختزال فيها؟ أحسب جهد الخل ّية الجلفان ّية ،و ُأ َحدِّ ُد ُ تلقائ ّية تفاعالت التأكسد واالختزال من ُ الشكل ) :(4بعض األجهزة التي تستخدم الب ّطاريات. خالل ِق َي ِم جهود االختزال المعيار ّية. الخاليا الكهركيميائيّة Electrochemical Cells املفاهيم واملصطلحات: ُ الخاليا الكهروكيميائ ّية Electrochemical Cells الخاليا الجلفان ّية نصف الخل ّية القنطرة الملح ّية جهد الخل ّية المعياري Galvanic Cells Half Cell Salt Bridge Standard Cell Potential قطب الهيدروجين المعياري Standard Hydrogen Electrode جهد االختزال المعياري Standard Reduction Potential تلقائ ّيةالتفاعل Spontaneity of Reaction تآكل ِ ُ الف ِل ّزات الحماية ِ المهبط ّية Cathodic Protection Corrosion of Metals 95 ُ الشكل ) :(5الخاليا Cu مهبط )(+) (cathode فولتميرت e- e- Zn ) (-مصعد )(anode قنطرة ملحية الجلفان ّية. Cu2+ قطعتا قطن SO42- Zn2+ )CuSO4(aq - )+ 2e → Cu(s SO4 )ZnSO4(aq اختزال أيونات النحاس عند المهبط. تأكسد ذرات الخارصين عند المصعد التفاعل الكلي 2+ )(aq 2- Cu )Cu(s 2+ (aq) + → Zn - + 2e 2+ )(aq Zn(s) → Zn 2+ )(aq Zn(s) + Cu كيمياء الخاليا الجلفانيّة Chemistry of Galvanic Cells تتكو ُن الخل ّية الجلفان ّية من وعاءينُ ،ي َس ّمى ك ٌُّل منهما نصف خل ّية ،Half Cell َّ ويحتوي كل وعاء على صفيحة فِ ِل ّز ّية مغموسة في محلول يحتوي على أيونات ِِ تتكو ُن من صفيحة خارصين Znمغموسة في الفل ّز؛ فنصف خل ّية الخارصين َّ محلول يحتوي على أيونات الخارصين ،Zn+2مثل محلول كبريتات الخارصين، فتتكو ُن من صفيحة نحاس َو ُي َع َّب ُر عنها بالرمز ،Zn2+|Znأ ّما نصف خل ّية النحاس َّ Cuمغموسة في محلول يحتوي على أيونات النحاس ،Cu2+مثل محلول كبريتات النحاسَ ،و ُي َع َّب ُر عنها بالرمز ،Cu2+|Cuولتكوين خل ّية جلفان ّية منهما ُ آخر ُوص ُل ُوص ُل األقطاب بموصل خارجي (األسالك) َوت َ ُ ت َ المحاليل بموصل َ تتكو ُن من أنبوب على شكل حرف U هو القنطرة الملح ّية ،Salt Bridgeالتي َّ مع األيونات الموجودة يحتوي على محلول ملحي مشبع ،ال تتفاعل أيوناته َ جهاز مع األقطاب فيها ،مثل َ ،KClو ُيستخدَ ُم ُ في نصفي الخل ّية الجلفان ّية أو َ مكونات فولتميتر لقياس فرق الجهد بين قطبي الخل ّية، ِّ ويوض ُح الشكل )ِّ (5 الخل ّية الجلفان ّية. انحراف ِّ مؤشر الفولتميتر باتجاه قطب عند تركيب الخل ّية الجلفان ّية ُيالحظ ُ ات الخارصين ذر ُ النحاس بسبب حدوث تفاعل تأكسد واختزال؛ حيث تتأكسد ّ ب المعادلة: َح َس َ - + 2e 2+ )(aq Zn(s) → Zn ُ عبر األسالك إلى قطب وتنتقل ُ اإللكترونات من قطب الخارصين َ Zn ذرات ُختز ُل النحاس Cu؛ حيث تكتس ُبها أيونات النحاس Cu+2وت َ ِّ متحول ًة إلى ّ 96 ب المعادلة: ب على قطب النحاسَ ،ح َس َ تترس ُ َّ - )+ 2e → Cu(s 2+ Cu )(aq وتحولها إلى أيونات الخارصين الموجبة ذرات الخارصين ُّ ونتيجة تأكسد ّ تركيزها في نصف خل ّية الخارصين مقارن ًة بتركيز أيونات الكبريتات Zn2+يزداد ُ الحال في نصف خل ّية النحاس؛ إذ ُّ ُ تركيز يقل السالبة SO42-فيها ،وكذلك ُ أيونات النحاس الموجبة Cu2+مقارن ًة بتركيز أيونات الكبريتات السالبة بسبب اختزالها ،ويؤدي هذا إلى عدم اتزان كهربائي في الخلية؛ لذا ت ِ ُعاد ُل القنطر ُة ّ ٍّ ِ أيونات تتحر ُك ُ الملح ّية الشحنات الكهربائ ّي َة في نصفي الخل ّية الجلفان ّية؛ حيث َّ الكلوريد السالبة Cl-م َن القنطرة الملح ّية إلى نصف خل ّية الخارصين لمعادلة أيونات K+الموجبة إلى نصف خل ّية وتتحر ُك الزيادة في تركيز أيونات ،Zn2+ ُ َّ النحاس لمعادلة أيونات SO42-الزائدة. ِ ُ قطب القطب الذي يحدث عنده يسمى تفاعل التأكسد المصعد ،Anodeوهو ُ ُ ّ ذراته ،فتقل الخارصين ،Znوشحن ُت ُه سالبة ألنه مصدر اإللكترونات بسبب تأكسد ّ تفاعل االختزال فيسمى ِ ُ المهبط ،Cathode القطب الذي يحدث عنده كتلتُه ،أ ّما ُ ّ اإللكترونات نحوه ،وتزداد تتحر ُك ُ وهو ُ قطب النحاس ،Cuوشحن ُت ُه موجبة؛ إذ َّ وترسبها عليه. كتل ُت ُه نتيجة اختزال أيونات النحاس ُّ مجموع نصفي تفاعل التأكسد أ ّما المعادل ُة الكل ّية في الخل ّية الجلفان ّية فهي ُ واالختزال: )+ Cu(s 2+ )(aq → Zn ــم ،باســتخدام ُأ َص ِّم ُ برنامــج صانــع األفــام قصــرا فلــا )،(Movie Maker ً ً ِ ــح ُمك َِّونــات اخلل َّيــة ُي َو ِّض ُ اجللفان َّيــة ومبــدأ عملهــا ثــم ُّ وحتــوالت الطاقــة فيهــاَّ ، ُأشــار ُك ُه مع ّلمــي /معلمتــي وزمالئــي/وزميــايت. 2+ )(aq Zn(s) + Cu وقد َع َّب َر الكيميائيون عن الخل ّية الجلفان ّية بطريقة ُمختصرة وسهلة لوصفها: القنطرة الملح ّية )|Cu(s 2+ )(aq ǁ Cu 2+ )(aq Zn(s)|Zn نصف خل ّية االختزال نصف خل ّية التأكسد فتكتب مكونات نصف خل ّية التأكسد م َن اليسار، ُ حيث يجري البد ُء بكتابة ِّ المادة التي يحدث لها تأكسدٌ أوالً ثم ناتج عملية التأكسد ،وي ِ فص ُل بينهما خط )|( ََ َّ َّ ُ َّ 2 ثم رس ُم خ ّطان متوازيان ǁيرمزان للقنطرة الملح ّيةَّ ، ثم ُي َ كاآلتيَّ ،Zn(s)|Zn +(aq) : ثم مكونات نصف خل ّية االختزالَ ،فت ُ ُكتب ِّ ت ُ ُكتب الما َّدة التي يحدث لها اختزالَّ ، 2+ ِ ناتج عمل ّية االختزالَ ،و َيفص ُل بينهما خط )|( كاآلتي.Cu (aq)|Cu(s) : ُ 97 المثال 13 الشكل المجاور ،الذي ُ َ مكونة من نصف خل ّية الخارصين أدرس يمثل خل ّية جلفان ّية َّ ُ 2+ 2+ جيب ِ عن األسئلة اآلتية: ثم ُأ ُ Zn |Znونصف خل ّية النيكل َّ ،Ni |Ni Ni المصعد ِ كل من ِ والمهبط في الخل ّية. ُ -1أ َحدِّ ُد ًّ َ عبر أسالكها. ُ -2أ َحدِّ ُد اتجاه حركة اإللكترونات َ Zn KCl قنطرة ملحية أكتب نصفي تفاعل التأكسد واالختزال. -3 ُ عبر القنطرة الملح ّية. ُ -4أ َحدِّ ُد اتجاه حركة األيونات الموجبة والسالبة َ -5ما التغ ُّي ُر في كتلة ٍّ كل من قطبي النيكل والخارصين؟ )NiSO4(aq ت الحل: خطوا ُ )ZnSO4(aq يمثل ِ أن الخارصين ُ Zn مؤشر الفولتميتر باتجاه قطب النيكل؛ أي َّ انحراف ِّ ُ -1يالحظ من الشكل المصعد، ُ يمثل ِ والنيكل ُ Ni المهبط. ذراته إلى قطب النيكل َ Niوتُخت ََز ُل تتحر ُك ُ عبر األسالك من قطب الخارصين Zn؛ حيث تتأكسد ّ اإللكترونات َ َّ -2 أيوناتُه. أكتب نصف تفاعل التاكسد ونصف تفاعل االختزال: -3 ُ نصف تفاعل التأكسد: 2+ )Ni (aq) + 2e → Ni(s نصف تفاعل االختزال: األيونات وتتحر ُك ن القنطرة الملح ّية باتجاه نصف خل ّية الخارصين ،Zn2+| Zn تتحر ُك -4 ُ ُ األيونات السالبة Clم َ َّ َّ - + 2e 2+ )(aq Zn(s) → Zn - ن القنطرة الملح ّية إلى نصف خل ّية النيكل .Ni |Ni الموجبة K+م َ 2+ وتحولِها إلى أيونات ُ Zn2+ ُّ -5 تنتقل إلى المحلول ،وتزدا ُد كتل ُة ذراته ُّ تقل كتل ُة قطب الخارصين نتيجة تأكسد ّ 2+ قطب النيكل نتيجة اختزال أيوناته Ni وترسبها على القطب. ُّ أتح َّقق: في الخل ّية الجلفان ّية ،التي يحدث فيها التفاعل اآلتي: )+ 3Ag(s 3+ )(aq + Cr(s) + 3Ag (aq) → Cr أكتب نصفي تفاعل التأكسد واالختزال. -1 ُ المصعد ِ كل من ِ والمهبط واتجاه حركة اإللكترونات في الدارة ُ -2أ َحدِّ ُد ًّ َ الخارج ّية. عبر القنطرة الملح ّية. ُ -3أ َحدِّ ُد اتجاه حركة األيونات السالبة َ القطب الذي تزدا ُد كتلته؟ ولماذا؟ -4ما ُ رمز الخل ّية الجلفان ّية. -5 أكتب َ ُ 98 جه ُد الخليّة الجلفانيّة Cell Potential ُي َعدُّ جهدُ الخل ّية الجلفان ّية Cell Potential مقياسا لقدرة الخل ّية على إنتاج تيار ً القو ُة الدافعة الكهربائ ّية المتو ِّلد ُة بين قطبي الخل ّية بسبب قاس بالفولت ،وهو َّ كهربائيَ ،و ُي ُ فرق الجهد بين القطبين ،الذي يزدا ُد بزيادة ميل ٍّ كل من نصفي تفاعل التأكسد واالختزال أكثر نشا ًطا م َن ولما كان الخارصي ُن َ للحدوث ،وبالرجوع إلى خل ّية ) (Zn – Cuالسابقةّ ، أكثر ً مما يو ِّلدُ ميل للتأكسد م َن النحاس؛ ّ النحاس بنا ًء على سلسلة النشاط الكيميائي ،فهو ُ ِ قو ًة دافعة كهربائ ّية تدفع اإللكترونات إلى الحركة من قطب الخارصين ( Znالمصعد) َّ 2+ ِ أكثر ً ميل لالختزال. إلى قطب النحاس ( Cuالمهبط)؛ حيث أيونات النحاس ُ Cu ُي َع َّب ُر عن ميل نصف تفاعل االختزال للحدوث بجهد االختزالَ ،و ُير َم ُز له بالرمز )َ ،(Ereductionو ُي َع َّب ُر عن ميل نصف تفاعل التأكسد للحدوث بجهد التأكسدَ ،و ُير َم ُز له بالرمز ).(Eoxidation تمتلك نصف الخل ّية التي يحدث فيها تفاعل االختزال جهدَ اختزال أعلى من نصف ُ والفرق بين جهود االختزال لكال التفاعلين الخل ّية التي يحدث فيها تفاعل التأكسد، يساوي جهد الخل ّية. ِ جهد الخل ّية = جهد االختزال لنصف تفاعل المهبط -جهد االختزال لنصف تفاعل ِ المصعد E = E - E )reduction(anode )reduction(cathode cell يقاس جهدُ الخل ّية في الظروف المعيار ّية :درجة حرارة ،25˚C أ ّما عندما ُ فيسمى جهدَ الخل ّية وتركيز األيونات يساوي ،1Mوضغط الغاز يساوي ،1atm ّ وتصبح معادلة حساب المعياري َ ،Standard cell potentialو ُير َم ُز له ،E˚cell ُ جهد الخل ّية المعياري: )E˚cell = E˚reduction(cathode) - E˚reduction(anode التعبير عنها باختصار كاآلتي: ويمكن ُ E˚cell = E˚cathode - E˚anode وقد ُوجد أ َّن جهد خل ّية ) (Zn – Cuالمعياري يساوي 1.1فولت ) .(1.1 Vولكن، التوص ُل إلى ِق َي ِم قياس جهد االختزال لنصف خل ّية مع َّينة منفردة؟ وكيف جرى ُّ هل يمك ُن ُ جهود االختزال لألقطاب المختلفة؟ جه ُد االختزال المعياري Standard Reduction potential قياس جهد نصف خل ّية منفردة ،ولكن عند وصل نصفي خل ّية لتكوين ال يمكن ُ قياس فرق الجهد بينهما أي جهد الخل ّية؛ لذلك اختار العلما ُء خل ّية جلفان ّية؛ يمك ُن ُ قطب الهيدروجين المعياري Standard Hydrogen electrode قطب مرجعي هو َ اختيار الهيدروجين َّ ألن لقياس جهود اختزال أقطاب العناصر األخرى ،وجرى ُ نشاطه الكيميائي متوسط بين العناصر ،وقد اصطلح العلما ُء على َّ أن جهد االختزال المعياري له يساوي ).(0 V 99 قنطرة ملحية H2 1atm ُ الشكل ) :(6قطب الهيدروجين المعياري. سلك من البالتين غالف زجاجي مخرج الغاز مدخل الغاز صفيحة من البالتين محلول من أيونات الهيدروجين H+تركيزه 1M قطب الهيدروجين المعياري من وعـاء يحتوي على صفيحـة م َن يتكو ُن ُ َّ ِ ٍ البالتين مغموسة فـي محلول حمض الهيدروكلوريك HCl تركيز أيونات ُ الهيدروجين H+فيه ،1Mويجري َض ُّخ غاز الهيدروجين إلى المحلول عند ضغط أنظر الشكل ).(6 للغاز يساوي 1ضغط جوي ) (1 atmودرجة حرارة ُ ،25°C يمك ُن ُ تمثيل التفاعل الذي يحدث في نصف خل ّية الهيدروجين بالمعادلة: + H2(g) E˚ = 0 V 2H (aq) + 2e السهم المزدوج إلـى َّ أن نصف التفاعـل منعكس؛ إذ يمك ُن أليـونـات يشيـر ُ ُ + لجزيئات غاز الهيدروجين أن تتأكسد. الهيدروجين Hأن تُختزل ،كما يمك ُن ُ قاس جهدُ االختزال المعياري لنصف خل ّية ما باستخدام قطب ولكن ،كيف ُي ُ الهيدروجين المعياري؟ لتوضيح ذلكُ ،تك ََّو ُن خل ّية جلفان ّية من نصف خلية الهيدروجين المعيارية ونصف خل ّية الخارصين ً مثل ،في الظروف المعيار ّية ،كما في الشكل )ُ ،(7يالحظ أن قراءة الفولتميتر ) ،(0.76 Vوهي قراء ٌة ُ تمثل َ َّ فرق الجهد بين قطبي الخارصين ee- ُ الشكل ) :(7خل ّية جلفان ّية قطباها الخارصين والهيدروجين المعياريان. قطب الهيدروجين المعياري (مهبط)+ فولتميتر قنطرة ملحية )H2(g NaCl - Cl )HCl(aq + 2H 100 ( Znمصعد)- Cl 2+ Zn - NO3 )Zn(NO3)2(aq والهيدروجين المعياريين ،ولكي ُي َحدَّ َد جهدُ االختزال المعياري للخارصين ِ يجب تحديدُ ِ الحظ َّ ُ أن اتجاه حركة والمهبط في الخل ّية؛ حيث ُي المصعد اإللكترونات من قطب الخارصين باتجاه قطب الهيدروجين المعياريين؛ أي َّ أن قطب الخارصين ِ ُ Zn ب المعادلة: يمثل المصعد وحدثت له عمل ّية تأكسدَ ،ح َس َ نصف تفاعل التأكسد: ُ ِ بينما قطب الهيدروجين ُ يمثل المهبط وحدثت عمل ّية اختزال أليوناته، ب المعادلة: َح َس َ 2+ - + 2e نصف تفاعل االختزال: ُ المعادلة الكُل ّية: E°H2 = 0 Volt E°cell = 0.76 V Zn(s) → Zn )(aq - + )2H (aq) + 2e → H2(g + 2+ )Zn(s) + 2H (aq) → Zn (aq) + H2(g لحساب جهد االختزال المعياري للخارصين ،تُستخدَ ُم العالقة: E°cell = E°cathode - E°anode بالتعويض: 0.76 V = 0 - E°anode E°Zn = - 0.76 V أي َّ أن جهد االختزال المعياري لقطب الخارصين = )(-0.76 V القيمة السالبة لجهد االختزال المعياري لقطب الخارصين تعني َّ أن أيونات الخارصين ُّ أقل ً أيونات ميل لالختزال من أيونات الهيدروجين؛ لذلك اخت ُِز َلت ُ ات الخارصين في التفاعل الذي حدث في الخل ّية ذر ُ الهيدروجين وتأكسدت ّ الجلفان ّية. ف جهدُ االختزال المعياري Standard Reduction potentialللقطب َو ُي َع َّر ُ مقياس لميل نصف تفاعل االختزال للحدوث في الظروف المعيار ّية. بأنه ٌ أكثر ً وكذلكَّ ، ميل للتأكسد من ُجزيئات الهيدروجين؛ ذرات الخارصين ُ فإن ّ فإن جهد التأكسد المعياري للخارصين يساوي )(0.76 V؛ أي َّ لذلك َّ أن جهد ويعاكس ُه في اإلشارة. التأكسد المعياري للقطب يساوي جهد اختزاله المعياري ُ جهد التأكسد المعياري= - E°reduction 101 المثال 14 في الخل ّية الجلفان ّية الممثلة بالرمز اآلتي: )| Cu(s 2+ )(aq + Pt | H2(g) | 2H (aq) ǁ Cu أن جهد الخل ّية المعياري 0.34 V = E°cell إذا ُ علمت َّ فأحسب جهد االختزال المعياري للنحاس. ُ ت الحل: خطوا ُ ونصف تفاعل االختزال؛ حيث ُ قطب يمثل نصف تفاعل التأكسد ُ -1أ َحدِّ ُد ،من خالل مخطط الخل ّية الجلفان ّية، َ َ ُ ُ نصف خل ّية االختزال. فيمثل قطب النحاس المعياري نصف خل ّية التأكسد ،أ ّما الهيدروجين المعياري َ َ ُ نصف تفاعل التأكسد: - نصف تفاعل االختزال: المعادلة الكُل ّية: + H2(g) → 2H (aq) + 2e - )+ 2e → Cu(s + )→ 2H (aq) + Cu(s 2+ )(aq Cu 2+ )(aq H2(g) + Cu أحسب جهدَ االختزال المعياري للنحاس -2بمعرفة جهد الخل ّية المعياري وجهد قطب الهيدروجين المعياري، ُ باستخدام العالقة: E° = E° - E° anode بالتعويض فيها: cathode cell 0.34 V = E°Cu - 0 ومنها جهد االختزال المعياري لقطب النحاس E°Cu = 0.34 V أكثر ً مما يعني َّ ميل لالختزال من أن أيونات النحاس ُ أكبر منه للهيدروجين؛ ّ جهد االختزال المعياري للنحاس ُ أيونات النحاس في التفاعل التلقائي زيئات الهيدروجين واخت ُِز َلت أيونات الهيدروجين؛ لذلك تأكسدت ُج ُ ُ الذي حدث في الخل ّية الجلفان ّية. أتح َّقق: مكونَـة مـن نصـف خل ّيـة الهيدروجيـن 2H+|H2 |Ptونصـف خل ّية خل َّيـة جلفان ّيـة َّ أحسـب جهدَ االختزال المعيـاري للكادميوم إذا الكادميـوم Cd2+|Cdالمعياريين، ُ علمـت أ َّن جهـد الخل ّيـة المعيـاري يسـاوي 0.4 Vونقصـت كتل ُة قطـب الكادميوم ُ بعـد تشـغيل الخل ّيـة لفترة مـ َن الزمن. ُ جدول جهود االختزال المعيار ّية Standard Reduction Potentials ِ قطب الهيدروجين المعياري في بناء خاليا جلفان ّية متعدِّ دة ،ومن خالل استُخد َم ُ قياس جهودها المعيار ّية ُح ِس َبت جهو ُد االختزال المعيار ّية لألقطاب المختلفة التي است ِ واتفق الكيميائيون على كتابة أنصاف التفاعالت على شكل أنصاف ُخدمت فيهاَ ، تفاعل اختزال في االتجاه األمامي وترتيبها وف ًقا لتزايد جهود االختزال المعيار ّية في َ أنظر الجدول ).(2 جدول ُس ِّم َي جدول جهود االختزال المعيار ّيةُ ، 102 الجدول ) :(2جهود االختزال المعيار ّية عند درجة حرارة .25°C نصف تفاعل االختزال )E° (V -3.05 )Li(s e- + )Li (aq + -2.92 )K(s - e + + )K (aq -2.76 )Ca(s - 2+ -2.71 )Na(s e- + )Na (aq -2.37 )Mg(s - 2e + 2+ -1.66 )Al(s - 3e + -1.18 )Mn(s - 2e + -0.83 )H2(g - 2e + )2H2O(l -0.76 )Zn(s 2e- + 2+ )Cr(s - 3e + )Fe(s - 2e + )Cd(s - 2e + )Co(s - 2e + )Ni(s 2e- + )Sn(s - 2e + )Pb(s - 2e + )Fe(s - 3e + 2H Cu -0.44 -0.40 -0.28 -0.23 -0.14 -0.13 -0.04 + 2OH Mg )(aq 3+ )(aq 2+ )(aq Al Mn )(aq تزداد قوة العوامل المؤكسدة -0.73 تزداد قوة العوامل المختزلة 2e + )(aq + - Ca Zn 3+ Cr )(aq 2+ )(aq 2+ )(aq 2+ )(aq 2+ )(aq 2+ )(aq 2+ )(aq 3+ )(aq + )(aq 2+ )(aq Fe Cd Co Ni Sn Pb Fe 0.00 )H2(g - 2e + 0.34 )Cu(s 2e- + - 2e + )I2(s 3+ 0.54 )2I (aq - 0.77 2+ - Fe )(aq e + )(aq + )Ag (aq 2+ 0.80 )Ag(s - e + 0.85 )Hg(l 2e + - - Fe Hg )(aq 1.07 )2Br (aq 2e- + 1.23 )2H2O(l - 4e + + 1.33 3+ )(aq - 6e + + 1.36 - )2Cl (aq - 2e + )Cl2(g 1.5 )Au(s - 3e + 3+ 1.51 2+ )(aq 5e- + 2.87 )2F (aq 2e + 2Cr Mn - 7H2O(l) + 4H2O(l) + - )Br2(l + 4H + 14H + + 8H )O2(g 2)(aq Cr2O7 )(aq )4 (aq Au MnO )F2(g أنصاف تفاعالت االختزال في الجدول منعكسة ،ومن َث َّم َّ الحظ َّ ُ فإن أن ُأ َ َ الموا َّد على يسار المعادلة ُ ُ تحدث لها عمل ّي ُة اختزال ،بينما عوامل مؤكسد ًة تمثل َ ُ تحدث لها عمل ّية تأكسد ،كما َّ ُ أن عوامل ُمختز َل ًة تمثل الموا ُّد على يمين المعادلة جهود االختزال تزداد من أعلى إلى أسفل في الجدولُ .يستفاد من جدول جهود االختزال المعيار ّية في حساب جهد الخل ّية المعياري ،والتن ُّبؤ بتلقائ ّية تفاعالت والمختزلة. التأكسد واالختزال ،إضافة إلى مقارنة ّ قوة العوامل المؤكسدة ُ 103 المثال 15 حساب جهد الخليّة المعياري ُ حساب المكونة للخل ّية الجلفان ّية يمك ُن بمعرفة جهود االختزال المعيار ّية لألقطاب ُ َّ )E°cell = E°(cathode) - E°(anode جهد الخل ّية المعياريَ ،ح َس َب المعادلة: توض ُح ذلك. واألمثلة اآلتية ِّ أحسب جهدَ الخل ّية المعياري للخل ّية الجلفان ّية التي يحدث فيها التفاعل اآلتي: ُ 2+ + Fe(s) → Co(s) + Fe تحليل السؤال: المعطيات :المعادلة الكُل ّية للتفاعل. المطلوب :حساب جهد الخل ّية المعياري .E°cell )(aq )(aq 2+ Co ت الحل: خطوا ُ ونصف تفاعل االختزال اعتما ًدا على معادلة التفاعل الكُل ّية: نصف تفاعل التأكسد ُ -1أ َحدِّ ُد َ َ نصف تفاعل التأكسد: نصف تفاعل االختزال: - + 2e 2+ Fe(s) → Fe )(aq - )+ 2e → Co(s 2+ )(aq Co أكتب ،م َن الجدول ) ،(2نصفي تفاعل االختزال وجهو َد االختزال المعيار ّية لنصفي التفاعل السابقين: -2 ُ Fe(s) E°Fe = - 0.44 V - Co(s) E°Co = - 0.28 V - أحسب جهدَ الخل ّية المعياري .E°cell -3 ُ + 2e 2+ )(aq + 2e 2+ Fe Co )(aq )E°cell = E°(cathode) - E°(anode E°cell = - 0.28 - ( - 0.44 ) = + 0.16 V المثال 16 الفضة Ag+|Agونصف خل ّية المغنيسيوم Mg2+|Mgفي الظروف المعيار ّية .بالرجوع إلى مكونة من نصف خل ّية ّ خل ّية جلفان ّية َّ جهود االختزال المعيار ّية ٍّ لكل منهما في الجدول ) ،(2أكتب المعادلة الكلية الموزونة للتفاعل ،وأحسب جهدَ الخل ّية المعياري. تحليل السؤال: تتكو ُن الخل ّية الجلفان ّية من نصف خل ّية الفضة ونصف خل ّية المغنيسيوم في الظروف المعيار ّية. المعطياتَّ : المطلوب :حساب جهد الخل ّية المعياري .E°cell ت الحل: خطوا ُ أكتب نصفي تفاعل االختزال ٍّ الفضة والمغنيسيوم: -1 لكل من قطبي ّ ُ E°Ag = 0.80 V E°Mg = - 2.37 V 104 - )Ag(s )Mg(s + Ag (aq) + e - + 2e 2+ )(aq Mg أكتب نصفي تفاعل التأكسد واالختزال الحادثين في الخل ّية الجلفان ّية -2 ُ أكثر ً للفضة أعلى منه للمغنيسيوم؛ أي َّ أالحظ َّ ميل لالختزال أن أيونات ّ أن جهدَ االختزال المعياري ّ الفضة ُ Ag+ يمثل ِ الفضة ُ Ag من أيونات Mg2+؛ لذلك َّ المهبط في الخل ّية الجلفان ّية؛ حيث تُخت ََز ُل أيوناتُه ،بينما فإن قطب ّ ِ ُ ذراتُه ،كما في المعادالت اآلتية: يمثل ُ قطب المغنيسيوم Mgالمصعد فيها؛ حيث تتأكسدُ ّ نصف تفاعل التأكسد: - نصف تفاعل االختزال: + 2e 2+ )(aq )→ Ag(s Mg(s) → Mg - + Ag (aq) + e أضرب معادلة نصف تفاعل االختزال × 2حتى يتساوى عد ُد اإللكترونات للحصول على المعادلة الكُل ّية ُ أجمع نصفي تفاعل التأكسد واالختزال. ثم ُ المفقودة والمكتسبةَّ ، )+ 2Ag(s -3حساب جهد الخل ّية المعياري .E°cell 2+ )(aq + Mg(s) + 2Ag (aq) → Mg )E°cell = E°(cathode) - E°(anode E°cell = 0.80 - ( - 2.37 ) = + 3.17V للفضة لم يتأثر بضرب نصف تفاعل االختزال بالمعامل )(2؛ َّ الحظ َّ ُ ألن جهد ُأ أن جهدَ االختزال المعياري ّ االختزال يعتمد على نوع الما َّدة وليس على كم َّيتها (عدد موالتها). مكونـة من نصـف خل ّيـة الكروم Cr3+|Crونصـف خل ّيـة النحـاس Cu2+|Cuالمعيارييـن .بالرجوع أتح َّقـق :خل ّيـة جلفان ّيـة َّ إلـى جهـود االختـزال المعيار ّيـة ٍّ أحسـب جهـدَ الخل ّيـة المعياري. لـكل منهما فـي الجدول )،(2 ُ التـجـرب ُـة 1 الجلفانية مقارنة جهود بعض الخاليا ّ واألدوات: المواد ُ ُّ كل منها ) (100 mLبتركيز ) (1 Mمن ٍّ حجم ٍّ ُ من المركبات اآلتية :كبريتات الخارصين ،ZnSO4نترات محاليل كل َ ُ تركيزه الرصاص ،Pb(NO3)2نترات األلمنيوم .Al(NO3)3و ) (200 mLمن محلول كبريتات النحاس CuSO4 ُ من الخارصين ،النحاس ،الرصاص ،األلمنيوم ،ورق صنفرة ،فولتميتر ،أسالك توصيل، ) ،(1 Mصفيحة من كل َ زجاجية َسعة 100 mLعدد ُأنبوب على شكل حرف ،Uمحلول مشبع من كلوريد البوتاسيوم ،KClقطن ،كؤوس ّ ) ،(4ماء ُم َق َّطر. إرشادات السالمة: ُ ِ أتبع إرشادات السالمة العامة في المختبر. ُ ِ َ والنظارات الواقي َة والقفازات. معطف المختب ِر أرتدي خطوات العمل: ُ -1أقيسُ .أ ِ وأضع 50 mLمن محلول كبريتات النحاس في الكأس األول و 50 mLمن حض ُر كأسين زجاجيتين، ُ محلول كبريتات الخارصين في الثاني. 105 ُ ُ جيدً ا -2أ َج ِّرب .أن َِّظ ُف صفيحتي النحاس والخارصين ِّ الم َق َّطر، باستخدام ورق الصنفرة ،وأغسلهما بالماء ُ وأتر ُك ُهما تج ّفان. ُ ُ -3أ َج ِّربَ . الزجاجية أض ُع صفيحة النحاس في الكأس ّ األولى وصفيحة الخارصين في الكأس الثانية، ُ أوصل أسالك التوصيل من طرف بالصفيحة ثم َّ ومن الطرف اآلخر بالفولتميتر لكال الصفيحتين، َ ُ ُ تحر َك ِّ مؤش ُر الفولتميتر؟ وأ الحظ :هل َّ ُ -4أ َج ِّرب .أم ُ َّ وأتأك ُد من عدم األنبوب الذي على شكل حرف Uتما ًما بمحلول كلوريد البوتاسيوم المشبع، أل َ من القطن. ثم ُأ ُ غلق طرفيه بقليل َ وجود فقاعات هواء فيهَّ ، ُ -5أالحظِ . األنبوب بحيث ُ خلية الخارصين)َ ،و ُأالحظ أقل ُب َ خلية النحاس ونصف ّ يصل بين الكأسيين (نصف ّ ِّ تحر َك ِّ المؤش ُر باالتجاه السالب تحر َك أعكس األسالك الموصولة به)َ ،و ُأ َس ِّج ُل قراءته ُ مؤش ِر الفولتميتر (إذا َّ ُّ في الجدول. ِ ُ ُ الخطوات السابقـ َة باستخدام انصـاف الخاليـا (نحـاس -رصاص)( ،نحـاس -ألمنيـوم)، ـر ُر -6أ َج ِّرب .أ َك ِّ وأ ِ مركبهاُ ، وأحرص على غمس ِّ كل صفيحة في محلول َّ الملحية من حض ُر القنطرة (رصاص -ألمنيوم)، ُ ّ جديد بعد غسل ُ األنبوب وتجفيفه. ُ -7أن َِّظ ُم البياناتُ .أ َس ِّج ُل ِق َي َم جهود الخاليا في الجدول اآلتي: جدول البيانات الخلية المعياري V جهد ّ الخلية المقاس جهد ّ 1.1 2.0 ُ التحليل واالستنتاج: المصعد ِ ُ -1أ َحدِّ ُد ِ والمهبط في ِّ جلفانية. خلية ّ كل ّ الخلية ّ نحاس -خارصين نحاس -ألمنيوم َ ُ لي في ِّ -2 جلفانية. خلية أكتب ُ ّ كل ّ التفاعل الك َّ َ االختالف فيها. قياسهاَ ،و ُأ َف ِّس ُر ُ -3أقارنُ بين جهود الخاليا الجلفانية الذي جرى ُ ّ ترتيب ِ -4 الف ِل ّزات وفقَ تزايد جهود اختزالها اعتما َدا على ِق َيمِ جهود الخاليا المقيسة. أتوقع َ ُ 106 التنبُّ ُؤ بتلقائيّة حدوث تفاعالت التأكسد واالختزال ِ تتفاعل ُ ِ ِ ِ ُ فينطلق المخ َّفف ُ بعض الفل ّزات َ مع محلول حمض الهيدروكلوريك ُ ُ ُ ُ مع ومثال ذلك بعضها اآلخر، غاز الهيدروجين ،بينما ال يتفاعل ُ تفاعل النيكل َ ُّ ُ ويحل النحاس فال يتفاعل، وإطالق غاز الهيدروجين ،أ ّما ِحمض الهيدروكلوريك ُ الفضة ،بينما ال ُّ النحاس َّ الفض ُة مح َّل ُه في تحل ّ محل الفضة في محلول نترات ّ ُ محلول نترات النحاس .هل يمك ُن استخدا ُم جهود االختزال المعيار ّية في التن ُّبؤ بتلقائية حدوث تفاعالت التأكسد واالختزال؟ وكيف؟ تُستخدَ ُم جهو ُد االختزال المعيار ّية للتن ُّبؤ بتلقائية حدوث تفاعل التأكسد واالختزال؛ ُ النواتج حدوث التفاعل ،وتكون فتلقائ ّية التفاعل Spontaneity of Reactionهي ُ َ ويتم ذلك بحساب جهد الخل ّية المعياري دون الحاجة إلى طاقة كهربائ ّية إلحداثهُّ ، ُ ُ التفاعل تلقائ ًّيا ،أ ّما إذا يكون للتفاعل؛ فإذا كان جهد الخل ّية المعياري للتفاعل موج ًبا ُ ُ غير تلقائي. فيكون كان سال ًبا التفاعل َ المثال 17 ِ ُ يحدث بشكل تلقائيَ ،و ُأ َف ِّس ُر ذلك. تفاعالت التأكسد واالختزال الممثلة بالمعادالت اآلتية أي أتوقع ،باالستعانة بالجدول )َّ ،(2 ُ 2+ )Pb (aq) + 2Cl (aq) → Pb(s) + Cl2(g أ. 3+ 2+ 2+ )2Fe (aq) + Sn (aq) → 2Fe (aq) + Sn(s ب. خطوات الحل: أ. - )+ 2Cl (aq) → Pb(s) + Cl2(g 2+ Pb )(aq ونصف تفاعل االختزال: نصف تفاعل التأكسد أكتب ،باالستعانة بمعادلة التفاعل الكيميائ ّية، -1 َ َ ُ نصف تفاعل االختزال: )+ 2e- → Pb(s نصف تفاعل التأكسد: - 2+ Pb )(aq - 2Cl (aq) → Cl2(g) + 2e بالرجوع إلى جدول جهود االختزال المعيار ّية ،أجدُ َّ أن: ُّ -2 جهد االختزال المعياري للرصاص E°Pb = - 0.13 V وجهد االختزال المعياري للكلور E°Cl = 1.36 V أحسب جهدَ الخل ّية المعياري E°cellللتفاعل ،كما ورد في المعادلة: -3 ُ 2 E°cell = E°cathode - E°anode E°cell = - 0.13 - 1.36 = - 1.49 V مما يعنى َّ أالحظ َّ تلقائي الحدوث. غير أن قيمة جهد الخل ّية المعياري للتفاعل ٌ ِّ أن التفاعل ُ سالب؛ ّ ويمكن التوص ُل إلى النتيجة السابقة ِ نفسها عند مقارنة جهود االختزال المعيار ّية ٍّ لكل م َن الرصاص والكلور؛ ُّ ُ 107 ب. أن َ أكبر من جهد اختزال الرصاص؛ أي َّ أالحظ َّ ميل ُجزيئات الكلور لالختزال أكبر، أن جهد االختزال للكلور ُ 2+ أيونات الرصاص .Pb أيونات الكلوريد Cl-وال تُخت ََز ُل ومن َث َّم ال تتأكسدُ ُ ُ 2+ )(aq 2+ + Sn + Sn(s) → 2Fe )(aq 3+ )(aq 2Fe ونصف تفاعل االختزال: نصف تفاعل التأكسد أكتب ،باالستعانة بالمعادلة الكيميائية، -1 َ َ ُ نصف تفاعل االختزال: 2+ )(aq - + 2e → 2Fe نصف تفاعل التأكسد: - + 2e 3+ )(aq 2Fe 2+ Sn(s) → Sn )(aq أنصاف تفاعل االختزال للقصدير وأيونات الحديد أختار بالرجوع إلى جدول جهود االختزال المعيار ّية، َ ُ ُّ -2 E°Sn = - 0.14 V E°Fe3+|Fe2+ = 0.77 V - )Sn(aq + 2e 2Fe + 2e- 2+ )(aq أحسب جهدَ الخل ّية المعياري E°cellللتفاعل: -3 ُ 2+ )(aq 3+ :Fe Sn 3+ )(aq 2Fe E°cell = E°cathode - E°anode E°cell = 0.77 - ( - 0.14 ) = 0.91 V َ مما يعنى َّ أالحظ َّ تلقائي الحدوث. التفاعل أن أن جهد الخل ّية المعياري للتفاعل ٌ ُّ موجب؛ ّ المثال 18 ِ ُ ِِ وينطلق غا َز الهيدروجين. مع محلول حمض الهيدروكلوريك HCl ُأ َف ِّسر: َ يتفاعل فل ّز النيكل َ Ni خطوات الحل: ِ ِِ أكتب معادلة أيون ّية ُ -1 ب المعادلة: مع حمض الهيدروكلوريكَ ،ح َس َ تمثل تفاعل فل ّز النيكل َ ُ )+ H2(g 2+ )(aq + Ni(s) + 2H (aq) → Ni ونصف تفاعل االختزال. نصف تفاعل التأكسد أكتب ،باالستعانة بمعادلة التفاعل السابقة، -2 َ َ ُ ب المعادالت اآلتيةَّ ، أن النيكل يتأكسدُ َو َيخت َِز ُل أيونات الهيدروجين: أالحظَ ،ح َس َ نصف تفاعل التأكسد: نصف تفاعل االختزال: - + 2e 2+ )(aq - Ni(s) → Ni + )2H (aq) + 2e → H2(g بالرجوع إلى جدول جهود االختزال المعيار ّية ،أجدُ َّ أن: ُّ -3 جهد االختزال المعياري للنيكل وجهد االختزال المعياري للهيدروجين E°Ni = - 0.23 V E°H = 0.00 V 2 أكبر من جهد االختزال المعياري للنيكل؛ أي َّ أالحظ َّ أن أيونات أن جهد االختزال المعياري للهيدروجين ُ 108 أكثر ً ميل لكسب اإللكترونات من أيونات النيكل؛ لذلك تُخت ََز ُل أيونات الهيدروجين وتتأكسدُ ُ الهيدروجين ُ ُ ُ التفاعل تلقائ ًّيا وجهدُ الخل ّية موج ًبا ،كما َيت َِّض ُح عند حساب جهد الخل ّية المعياري ويكون ات النيكل ذر ُ ّ للتفاعل: )E°cell = E°cathode(H2) - E°anode(Ni E°cell = 0.0 - ( -0.23 ) = + 0.23 V ُ غاز الهيدروجين. لذلك مع ِحمض الهيدروكلوريك ويتصاعدُ ُ يتفاعل النيكل َ المثال 19 ِ ُ ِِ ينطلق غاز الهيدروجين. المخ َّفف ،وال ُأ َف ِّسر :ال ُ يتفاعل فل ّز النحاس َ Cu مع محلول حمض الهيدروكلوريك ُ HCl ت الحل: خطوا ُ َ وأكتب معادلتَه: حدوث التفاعل، أفترض -1 ُ ُ )+ H2(g 2+ )(aq + Cu(s) + 2H (aq) → Cu ونصف تفاعل االختزال. نصف تفاعل التأكسد المفترض، -2 َ َ ُ أكتب ،باالستعانة بمعادلة التفاعل ُ + 2e- نصف تفاعل التأكسد: نصف تفاعل االختزال: 2+ )(aq Cu(s) → Cu - + )2H (aq) + 2e → H2(g بالرجوع إلى جدول جهود االختزال المعيار ّية ،أجدُ َّ أن: ُّ -3 جهد االختزال المعياري للنحاس E°Cu = 0.34 V وجهد االختزال المعياري للهيدروجين E°H2 = 0.00 V أكثر ً أكبر منه للهيدروجين؛ أي َّ أالحظ َّ ميل لالختزال أن أيونات النحاس ُ أن جهدَ االختزال المعياري للنحاس ُ أيونات الهيدروجين. النحاس وال تُخت ََز ُل من أيونات الهيدروجين؛ لذلك ال يتأكسدُ ُ ُ المفترض ،والتن ُّبؤ بتلقائ ّية حدوث التفاعل: ويمكن ُ حساب جهد الخل ّية المعياري للتفاعل ُ )E°cell = E°cathode(H2) - E°anode(Cu E°cell = 0.0 - 0.34 = - 0.34 V سالب؛ أي َّ أالحظ َّ تلقائي الحدوث. غير المفترض ٌ ِّ أن التفاعل ُ أن جهد الخل ّية المعياري للتفاعل ُ أيضا استخدا ُم جهود االختزال المعيار ّية للتن ُّبؤ بإمكان ّية تفاعل ويمكن ً ِ ِ ِِ مع محاليل األمالح ،كما في األمثلة اآلتية: الفل ّزات أو الالفل ّزات َ 109 المثال 20 ِ ُ من الكروم Cr؟ هل يمكن تحريك محلول نترات ّ الفضة AgNO3بِملعقة َ المعطيات: المطلوب: الحل: المحلول المستخدم ِ ،AgNO الملعقة مصنوعة من الكروم .Cr 3 ٌ هل يحدث الفضة AgNO3والكروم Cr؟ تفاعل بين نترات ّ ٌ ٌ تفاعل بينها وبين أيونات المحلول عند تحريكه بها .ولمعرفة محلول ما بِ ِملعقة مع َّينة يجب ّأل يحدث يحر َك حتى َّ ُ حدوث تفاعل وكتابة معادلته كاآلتي: فتر ُض ذلكُ ،ي َ + 3+ )(aq 3Ag (aq) + Cr(s) → 3Ag(s) + Cr أالحظ َّ الفضة .وللحكم على إمكان ّية حدوث التفاعل ذرات الكروم واختزال أيونات ّ أن التفاعل المتوقع هو تأكسدُ ّ للفضة والكروم ،وهي )(E°Cr = -0.73 V ،E°Ag = 0.8 V؛ إذ أالحظ َّ أن رج ُع إلى جهود االختزال المعيار ّية ّ ُي َ أكثر ً الفضة المعياري أعلى من جهد اختزال الكروم المعياري؛ أي َّ ميل لالختزال أن أيونات ّ جهد اختزال ّ الفضة ُ الفضة؛ أي َّ أن التفاعل بينهما تلقائي. من أيونات الكروم؛ لذلك يتأكسدُ الكروم َو َيخت َِز ُل أيونات ّ حساب جهد الخل ّية المعياري للتفاعل كاآلتي: أيضا ويمك ُن ُ ُ )E°cell = E°cathode(Ag) - E°anode(Cr E°cell = 0.8 - (- 0.73 ) = + 1.53 V موجب؛ أي َّ أالحظ َّ أن التفاعل تلقائي الحدوث ،ومن َث َّم ال يمكن تحر ُيك أن جهد الخل ّية المعياري للتفاعل ٌ الفضة بِ ِملعقة م َن الكروم. محلول نترات ّ المثال 21 تحضير البروم Br2من محلول بروميد البوتاسيوم KBrباستخدام اليود I2؟ يمكن هل ُ ُ تحليل السؤال: المعطيات :المحلول المستخدم للتحضير منه بروميد البوتاسيوم ،KBrالمادة المستخدمة للتحضير اليود .I2 ٌ ُ تفاعل بين محلول بروميد البوتاسيوم KBrواليود I2ويتكون البروم Br2؟ يحدث المطلوب :هل الحل كتابة معادلة التفاعل المتوقع: - - )2Br (aq) + I2(s) → 2I (aq) + Br2(l أالحظ َّ أن التفاعل المتوقع هو تأكسدُ أيونات البروميد Br-واختزال اليود .I2وللحكم على إمكان ّية حدوث الحظ َّ ُ أن جهد رج ُع إلى جهود االختزال المعيار ّية للبروم واليود(E°Br2 = 1.07 V ، E°I2 = 0.54 V) :؛ إذ ُي التفاعل ُي َ االختزال المعياري للبروم أعلى من جهد االختزال المعياري لليود ،ومن َث َّم َّ أكثر ً ميل لالختزال من فإن البروم ُ Br2 110 اليود I2؛ لذلك ال تتأكسدُ أيونات البروميد Br-وال تَخت َِز ُل اليود I2؛ أي َّ غير تلقائي. أن التفاعل بينهما ُ حساب جهد الخل ّية المعياري للتفاعل كاآلتي: أيضا ويمك ُن ً ُ )E°cell = E°cathode(I2) - E°anode(Br2 E°cell = 0.54 – 1.07 = - 0.53 V سالب؛ أي َّ أالحظ َّ تحضير غير تلقائي الحدوث ،وبالتالي ال يمك ُن أن جهد الخل ّية المعياري للتفاعل ٌ ُ أن التفاعل ُ البروم Br2من محلول بروميد البوتاسيوم KBrباستخدام اليود .I2 أتح َّقق: جيب ِ عن األسئلة اآلتية: باستخدام جدول جهود االختزال المعيار ّية ُأ ُ ُ حفظ محلول كبريتات الحديد FeSO4 IIفي وعاء م َن -1أتوقع :هل يمك ُن األلمنيوم Al؟ ُأ َب ِّر ُر إجابتي. ُ حفظ محلول نترات المغنيسيوم Mg(NO3)2بوعاء -2أتوقع :هل يمكن م َن القصدير Sn؟ ُأ َب ِّر ُر إجابتي. مقارنةُ ق ّوة العوامل المؤكسدة والمختزلة بالرجوع إلى جدول جهود االختزال المعيار ّيةَ ،يت َِّض ُح َّ أن جهود االختزال المعيار ّية تزداد من أعلى إلى أسفل في الجدول؛ أي يزداد ُ ميل نصف تفاعل ُ االختزال للحدوث؛ ما يعني َّ فيكون أيضا، قوة العوامل المؤكسدة تزداد ً أن ّ + ُ أضعف عامل يكون أيون الليثيوم Li الفلور F2أقوى عامل مؤكسد ،بينما َ قوتها ُّ ُ العوامل المختزلة َّ تقل بزيادة جهد االختزال المعياري؛ مؤكسد ،أ ّما فإن َّ الربطُ مع الحياة يحـدث أحيانـا انتفـاخ لعلـب األغذيـة؛ أحـد أسـباب حدوثـه مـع تفاعـل األغذيـ ُة الحامض ّيـة َ ِ ِ الم ِ المحفوظة كون لل ُعلبـة الفلـز ُ َ غـاز ذلـك وينتـج عـن فيهـا، ُ ُ ممـا يتسـ ّبب الهيدروجيـن؛ ّ فـي انتفـاخ ال ُعلبـة ،وغال ًبـا مـا التفاعلات جـز ًءا تكـون هـذه ُ مـ َن العوامـل التـي ت َُحـدِّ ُد مـدّ َة المنتجـات. صالح ّيـة هـذه ُ يمثل أقوى عامل مختزل بينما ُ أن الليثيوم ُ Li يمثل ُ أي َّ أضعف أيون الفلوريد F َ قوة عامل مختزل .واألمثل ُة اآلتية ِّ توض ُح كيف ّية توظيف جهود االختزال لمقارنة ّ العوامل المؤكسدة والمختزلة. المثال 22 قوتها كعوامل مؤكسدة في الظروف المعيار ّية: ِّب الموا َّد اآلتية تصاعد ًّيا َ وفق َّ أستعين بجدول جهود االختزال المعيار ّيةَ ،و ُأ َرت ُ ُ 2+ 3+ Cl2 ، Cd ، MnO4 ، Al )E° (V نصف تفاعل االختزال الحل: 3+ -1.66 Al + 3e Al 2+ -1بالعودة إلى جدول جهود االختزال -0.40 Cd + 2e Cd أنصاف التفاعالت أختار المعيار ّية، َ ُ 1.36 Cl2 + 2e 2Cl + 2+ وفق تزايد للمواد السابقةَ ،و ُأ َر ِّت ُبها َ 1.51 MnO4 + 4H +2e Mn + 2H2O 111 أضعف عامل مؤكسد له ُّ أقل جهد اختزال معياري؛ جهود االختزال المعيارية ،فيكون أعلى يسار الجدول َ 3+ أضعف عامل مؤكسدَّ ، أي َّ وأن لـِ MnO4-أعلى جهد اختزال معياري؛ أي أنه أقوى أن أيونات األلمنيوم Al ُ قوتها كعوامل مؤكسدة ،فهو: عامل مؤكسد .أ ّما ب َّ ترتيب الموا ِّد َح َس َ ُ 3+ > Al 2+ > Cl2 > Cd - MnO4 المثال 23 جيب ِ عن األسئلة اآلتية: أستعين بجدول جهود االختزال المعيار ّيةُ ،ث َّم ُأ ُ ُ َ كعوامل مختزلة في الظروف المعيار ّية: قوتها ِّب الموا َّد اآلتية تصاعد ًّيا َ وفق َّ ُ -1أ َرت ُ , Co - Ag , K , I يمكن أليونات الكوبلت Co2+أكسد ُة أيونات اليوديد I-؟ ُأ َف ِّس ُر إجابتي. -2هل ُ الحل: أنصاف أختار -1بالعودة إلى جدول جهود االختزال المعيار ّية، َ ُ وفق تزايد جهود االختزال التفاعالت للموا ِّد السابقةَ ،و ُأ َر ِّت ُبها َ ُ ُ أضعف عامل أسفل يمين الجدول ،وهو ،Ag فيكون المعيارية، َ ُ مختزل؛ أي أقلها ً ويكون أعلى يمين الجدول ،وهو ميل للتأكسد، ُ ،Kأقوى عامل مختزل؛ أي أكثرها ً ترتيب ويكون ميل للتأكسد، ُ بق ّية العوامل المختزلة تصاعد ًّيا كاآلتي: > Ag )E° (V نصف تفاعل االختزال -2.92 K - -0.28 Co - + K + e 2+ Co + 2e 0.54 2I - - 0.80 Ag - I2 + 2e + Ag + e - K > Co > I قارن جهود االختزال المعيارية للكوبلت واليودَ ،ف ُأ ِ الح ُظ َّ ُ -2أ ُ أن جهد االختزال المعياري لليود أعلى منه للكوبلت؛ ّ َ ميل لالختزال من أيونات الكوبلت؛ لذلك ال ِ 2+ أكثر ً أي َّ أيونات الكوبلت Coأيونات اليوديد . I تؤكسدُ ُ أن اليود ُ المثال 24 جيب ِ عن األسئلة اآلتية: ثم ُأ ُ ُ أدرس جهو َد االختزال المعيار ّية في الجدولَّ ، 3+ ُ -1أ َحدِّ ُد أقوى عامل مؤكسد. Cr + 3e Cr -0.73 ُ -2أ َحدِّ ُد أقوى عامل مختزل. +1.36 Cl2 + 2e Cl َ اختزال ُجزيئات الكلور Cl2؟ ُأ َف ِّس ُر إجابتي. -3هل يستطيع النيكل Ni Ni -0.23 Ni2+ + 2e2+ أيونات الكروم Cr3+أكسدة الرصاص Pb؟ ُأ َف ِّس ُر إجابتي. -4هل تستطيع ُ Pb + 2e Pb -0.13 الحل: ُ تحدث للعامل المؤكسد عمل ّي ُة اختزال ،وأقوى عامل مؤكسد هو الما َّد ُة التي لها ُ -1أ َحدِّ ُد أقوى عامل مؤكسد: )E° (V 112 نصف تفاعل االختزال ِ ن الجدول أنه الكلور ،Cl2وجهدُ اختزاله المعياري 1.36 V = E° أعلى جهد اختزال معياريَ ،و َيتَّض ُح م َ تحدث للعامل المختزل عمل ّي ُة تأكسد ،وأقوى عامل مختزل هو الما َّد ُة التي لها ُّ ُ أقل ُ -2أ َحدِّ ُد أقوى عامل مختزل: ِ ن الجدول أنه الكروم ،Crوجهدُ اختزاله المعياري -0.73 V = E° جهد اختزال معياريَ ،و َيتَّض ُح م َ قارن جهدَ اختزال النيكل ) (-0.23 Vوجهدَ اختزال الكلور )َ ،(1.36 Vف ُأ ِ الح ُظ َّ ُ -3أ ُ أن جهد اختزال النيكل ُ المعياري ُّ ويختزل ُجزيئات الكلور .ويمك ُن كتاب ُة أقل من جهد اختزال الكلور المعياري؛ لذلك يتأكسدُ النيكل وحساب جهد الخل ّية المعياري للتفاعل كاآلتي: معادلة التفاعل المتوقع ُ - + 2Cl 2+ Ni + Cl2 → Ni )E°cell = E° cathode(Cl2) - E° anode(Ni E°cell = 1.36 – ( - 0.23 ) = 1.59 V ُ بما َّ فالتفاعل تلقائي. موجب أن الجهد ٌ قارن جهدَ اختزال الرصاص ) (-0.13 Vوجهدَ اختزال الكروم ) َ ،(-0.73 Vف ُأ ِ الح ُظ َّ ُ -4أ ُ أن جهد اختزال أيونات الكروم Cr3+أكسدة تستطيع الرصاص المعياري أعلى من جهد اختزال الكروم المعياري؛ لذلك ال ُ ُ وحساب جهد الخل ّية المعياري للتفاعل كاآلتي: الرصاص .ويمك ُن كتاب ُة معادلة التفاعل المتوقع ُ )+ 2Cr(s 2+ )(aq + 3Pb(s) → 3Pb 3+ )(aq Cr E°cell = -0.73 – (- 0.13 ) = - 0.60 V ُ بما َّ غير تلقائي. سالب أن الجهد ٌ فالتفاعل ُ أتح َّقق: َ يتضم ُن جهو َد االختزال المعيار ّية لبعض المواد، الجدول اآلتي ،الذي أدرس ُ َّ جيب ِ عن األسئلة اآلتية: ثم ُأ ُ َّ )E° (V 1.33 0.80 نصف تفاعل االختزال 3+ 2Cr +7H2O - 2- Cr2O7 + 14H+ + 6e Ag - 0.14 Sn 1.5 Au Ag+ + eSn2+ + 2e- + 3e 3+ أرتـب الفلـزات ذوات الرمـوز اإلفتراضيـة X ، Y ، Zوفـق قوتهـا كعوامـل مختزلـة إذا علمـت أن: الفلـز Xيختـزل أيونـات Zوال 2+ يختـزل أيونـات 2+ .Y Au ُ -1أ َحدِّ ُد أقوى عامل مؤكسد وأقوى عامل مختزل. الف ِل ّز ِ -2أستنتج .أي ِ ُ ُ تختزل أيونات Sn2+؟ تختزل أيونات Cr2O72-وال ات ُّ 113 التـجـرب ُـة 2 قوة بعض العوامل المختزلة مقارن ُة ّ المواد واألدوات: ُّ شريط مغنيسيومُ ،حبيبات نيكلُ ،حبيبات رصاصِ ،مسمار حديد عدد 100 mL ،4من محاليل كل من نترات المغنيسيوم ،Mg(NO3)2نترات النيكل ،Ni(NO3)2نترات الرصاص ،Pb(NO3)2نترات الحديد ،Fe(NO3)2 II كل منه بتركيز ،0.1 Mأنابيب اختبار عدد )ِ ،(9مخبار ُمدَ َّرج عدد ،4ورق صنفرة ،قلم تخطيط ،ورق الصق. إرشادات السالمة: ُ ِ إرشادات السالمة العامة في المختبر. أتبع ُ ِ َ والنظارات الواقي َة والقفازات. معطف المختب ِر أرتدي ُ الكيميائية بحذر. مع الموا ِّد أتعامل َ ّ خطوات العمل: ُ ُ ُ أقسم ُه إلى 3أجزاء ثم أقيس 12 cmمن شريط المغنيسيوم، ُ وأنظف ُه ِّ -1أ َج ِّربُ . جيدً ا باستخدام ورق الصنفرةَّ ، متساوية ،وأحضر ُ 3حبيبات نيكل و ُ 3حبيبات رصاص و 3مسامير. ُ -2أ َجربُ .أ ِ وأضعها في حامل األنابيبَ ،و ُأ َر ِّق ُمها من .1-3 حض ُر 3أنابيب اختبار نظيفة، ُ ِّ أستخدم ِ وأضع 10 mLمن محلول نترات المغنيسيوم في ِّ كل أنبوب اختبار. المدَ َّرج، -3أقيس. ُ الم َ ُ خبار ُ الف ِل ّزات األربعة ،وأستثني ِ كل أنبوب قطعة واحدة من أحد ِ أض ُع في ِّ ُ -4أالحظَ . يوجد محلو ُل ُه في األنابيب الف ِل ّز الذي ُ ثم َأ ُر ُّج َّ األنابيب ُك َّلها .هل حدث تفاعل؟ ُأ َس ِّج ُل مالحظاتي في جدول البيانات. راقب َ كل أنبوب بلطف َو ُأ ُ الثالثةَّ ، ِ ُ ُ ثم ثم محلول نترات الرصاصَّ ، -5أ َج ِّرب .أ َك ِّر ُر الخطوات 4 ،3 ،2السابقة باستخدام محلول نترات النيكلَّ ، محلول نترات الحديد َ ،IIو ُأ َس ِّج ُل مالحظاتي في جدول البيانات. ِ البيانات في الجدول اآلتي: ُ -6أن َِّظ ُم البياناتُ .أ َس ِّج ُل التف اع ل مع العنرص املح املالحظات لول حملول Mg(NO3)2 حملول Ni(NO3)2 حملول Pb(NO3)2 حدوث تفاعل الدليل حدوث تفاعل الدليل حدوث تفاعل الدليل حدوث تفاعل الدليل Mg ُ التحليل واالستنتاج: تمثل التفاعل الحادث في ِّ كيميائية موزونة ُ -1 كل أنبوب. أكتب معادلة ُ ّ ِِ ُ َ كعوامل مختزلة. قوتها -2أ َرت ُِّب الفل ّزات َح َس َب َّ مع نترات النيكل .Ni(NO3)2 ُ -3أ َف ِّسر ت ََر ُّس َب النيكل عند تفاعل المغنيسيوم َ ُ مع محلول نترات الحديد .Fe(NO3)2 II يتفاعل ُ -4أ َف ِّسر .ال ُ الرصاص َ 114 حملول Fe(NO3)2 تطبيقاتٌ عمليّة للخليّة الجلفانيّة Applications of the Galvanic Cell البطّاريات Batteries المهمة للخاليا الجلفان ّية؛ إذ اريات م َن التطبيقات العمل ّية ُت َعدُّ الب ّط ُ ّ ُ تتحو ُل فيها الطاقة الكيميائ ّية تحدث فيها ُ تفاعالت تأكسد واختزال تلقائ ّية َّ مكوناتها ،ومن َث َّم إلى طاقة كهربائ ّية، ُ وتختلف الب ّطاريات في ما بينها في َّ تفاعالت التأكسد واالختزال التي تُو ِّلدُ الطاقة الكهربائ ّية فيها. تختلف ُ ُ مر ًة أنواع مختلفة م َن الب ّطاريات ،منها الب ّط هناك ُ ٌ اريات األول ّية التي تُستخدَ ُم ّ واحدة وال يمكن إعادة شحنها ،مثل :الب ّطاريات الجا ّفة ،والب ّطاريات الجا ّفة القلو ّية. اريات الثانو ّية ،وهي قابل ٌة إلعادة الشحن ،مثل :ب ّطاريات أيضا الب ّط ُ ومن أنواعها ً التخزين ،كالمركم الرصاصي (ب ّطارية الرصاص ِ الحمض ّية) ،وب ّطار ّية أيون الليثيوم، ّ أنظر الشكل ).(8 ُ ُ أنواع مختلفة الشكل )ٌ :(8 م َن الب ّطاريات. بطّاريّةُ الرصاص للتخزين Lead Storage Battery ُتعدُّ ب ّطارية الرصاص ِ الحمض ّية ً مثال على الب ّطاريات الثانو ّية؛ أي يمك ُن ّ َ ِ تتكو ُن ٌّ كل منها من ألواح م َن إعاد ُة شحنها، وتتكو ُن من س ِّت خاليا جلفان ّية َّ َّ ِ الرصاص ُ ٍ وألواح م َن الرصاص المغ َّلف بأكسيد الرصاص تمثل فيها المصعد، ِ ُ PbO IV مقوى َّب هذه األقطاب (الخاليا) بوعاء بالستيكي ّ ُ تمثل المهبط .ت َُرت ُ 2 ِ ُ ُغم ُر في محلول حمض الكبريتيك تفصل بينها بطريقة متبادلة ُ صفائح عازل ٌةَ ،وت َ ُ يوض ُح الشكل الذي كثافته ،1.28g/cm3 وتوصل ببعضها على التوالي ،كما ِّ ُ تحدث فيها فهي: أنصاف التفاعالت التي ) ،(9أ ّما ُ تفاعل ِ + Pb + HSO4 → PbSO4 + H + 2e المصعد: تفاعل ِ + PbO2 + 3H + HSO4 + 2e → PbSO4 + 2H2O المهبط: + Pb + PbO2 + 2H + 2HSO4 → 2PbSO4 + 2H2O التفاعل الكلي: جهد الخل ّية الواحدة يساوي 2 Vتقري ًبا؛ أي أ َّن الب ّطار ّية تعطي َ فرق جهد يساوي .12 V ُ الشكل ) :(9ب ّطار ّية الرصاص ِ الحمض ّية. 115 الحظ م َن المعادالت الكيميائ ّية َّ ُ أن ِحمض الكبريتيك ُيسته َل ُك نتيجة استخدام ُي مما يؤدي إلى نقصان كثافته؛ لذلك يمك ُن مراقبة كفاءة الب ّطار ّية من خالل الب ّطار ّية؛ ّ قياس كثافة ِح ِ مضها. ِ التأكسد واالختزال، عكس تفا ُع َل ِّي عند شحن الب ّطار ّية بواسطة ت ّيار كهربائي يجري ُ ومن َث َّم التفاعل الكُلي في الب ّطار ّية ،وفي السيارات تجري عمل ّي ُة الشحن بشكل تلقائي ِ عمر الب ّطار ّية بمحرك الس ّيارة .ويتراوح ُ المتَّص ِل ّ ومستمر بواسطة مو ِّلد الت ّيار (الدينامو) ُ ٍّ مكوناتها ،مثل من 5-3سنوات تقري ًبا؛ إذ إنها تفقدُ صالح َّيتَها نتيجة فقدان جزء من ِّ ِ التأكسد واالختزال اللتين تحدثان فيها ،ونتيجة يتكو ُن نتيجة عمل َّيتي ) PbSO4(sالذي َّ المستمرة للمركَبات على الطرق ،التي تؤدي إلى تساقطه عن ألواح الرصاص، الحركة َّ ومن َث َّم عدم دخوله في التفاعل العكسي ،الذي يؤدي إلى إعادة شحن الب ّطار ّية. بطّاريّة أيون الليثيوم Lithium – Ion Battery ُت َعدُّ ب ّطار ّية أيون الليثيوم من أكثر أنواع الب ّطاريات استخدا ًما في الوقت مصدر للمرة األولى عام ،1991أ ّما اليوم فإنها ُت َعدُّ َ الحاضر ،وقد استُخدمت َّ ُ الشكل ) :(10ب ّطار ّية أيون الليثيوم. الطاقة الرئيس للعديد من وسائل التكنولوجيا وأدواتها في المجاالت المختلفة؛ حيث تُستخدَ ُم في السيارات الكهربائ ّية والحواسيب والهواتف المحمولة والعديد ِ تتكو ُن ب ّطار ّية أنظر الشكل )(10؛ م َّم َّ م َن األجهزة الكهربائ ّية االستهالك ّية األخرىُ ، ُ تحدث فيها؟ وما ميزاتُها؟ التفاعالت الكيميائ ّية التي أيون الليثيوم؟ وما ُ تتكو ُن ٌّ كل منها تتكو ُن ب ّطار ّية أيون الليثيوم من عدّ ة خاليا ُمتَّصلة ببعضهاَّ ، َّ مكونات رئيسة ،هي: من ثالثة ِّ ِ يتكو ُن عاد ًة م َن الجرافيت ،الذي يتم َّي ُز بقدرته المصعد (القطب السالب)َّ :ذرات الليثيوم وأيوناته َ دون التأثير فيها. على تخزين (استيعاب) ّ ِ يتكو ُن من ب ّلورات ألكسيد عنصر انتقالي ،مثل المهبط (القطب الموجب)َّ :أيضا تخزي ُن (استيعاب) أيونات أكسيد الكوبلت (CoO2)، IVالذي يمكنه ً أنظر الشكل ).(11 الليثيوم ،مثل الجرافيتُ ، e- ُ مكونات الشكل )ِّ :(11 ب ّطار ّية أيون الليثيوم. رقاقة نحاس ( ُم َج ِمع تيار) إلكتروليت المائي e- e- جرافيت -ليثيوم )( Li-C6 مصعد ()- eLi + LiCoO2 مهبط ()+ 116 فاصل مسامي e - رقاقة ألمنيوم ( ُم َج ِمع تيار) يتكو ُن من محلول المائي ألحد أمالح الليثيوم المحلول اإللكتروليتي:َّ ومذيب عضوي يذوب فيه الملح ،وعاد ًة ُيستخدَ ُم ُ LiPF6مذا ًبا في كربونات اإليثيلين ،CH2CH2CO3وتو ِّلدُ خاليا أيون الليثيوم الكهربا َء من خالل تفاعل التأكسد واالختزال اآلتي: نصف تفاعل التأكسد: نصف تفاعل االختزال: التفاعل الكلي: - + Li(s) → Li + e - + )Li + CoO2 + e → LiCoO2(s Ecell = 3.4 V )Li(s) + CoO2 → LiCoO2(s حيث تتأكسدُ ذرات الليثيوم عند ِ متحولة إلى أيونات ُ ،Li+ تنتقل المصعد ِّ ّ عبر المحلول اإللكتروليتي باتجاه ِ عبر تتحر ُك المهبط ،بينما ُ اإللكترونات َ َّ َ ِ ِ ِ تختز ُل أيونات الكوبلت من الدارة الخارج ّية م َن المصعد إلى المهبط؛ حيث ينعكس Co4+في أكسيد الكوبلت CoO2إلى Co3+في ،LiCoO2وهي عمل ّي ٌة ُ + َ خالل شحن الب ّ أيونات الليثيوم Li وتتحر ُك طار ّية ،فيتأكسدُ LiCoO2 مسارها ُ َّ ُ عبر المحلول اإللكتروليتي باتجاه نصف خل ّية الجرافيت؛ حيث تُخت ََزل. َ ِ أن لليثيوم َّ تستمدُ ب ّطار ّية أيون الليثيوم ميزاتها من َّ أقل جهد اختزال معياري؛ أخف عنصر فِ ِل ّزي؛ حيث َّ إن 6.941 g أي أنه أقوى عامل مختزل ،وكذلك فإنه ُّ الربطُ م َع الحياة خاليا الوقود هـي خاليـا جلفان ّيـ ٌة تنتـج الطاقـة الكهربائيـة مـن تفاعـل غـازي األكسـجين والهيدروجيـن وفـق المعادلة اآلتية،2H2 + O2 → 2H2O : وتتميـز عـن البطاريـات بأنهـا ال تنضـب وال تحتـاج إلـى شـحن، وقـد اسـتخدمت هـذه الخاليـا فـي تزويـد المركبـات الفضائيـة بالطاقـة، وتسـتخدمها المستشـفيات فـي توليد الطاقـة حال انقطاع التيـار الكهربائي، وتسـتخدم فـي عـدة دول في تشـغيل بعـض الحافلات والسـيارات. منه (كتلته المول ّية) كافي ٌة إلنتاج 1مول م َن اإللكترونات؛ أي َّ أن الب ّطار ّية خفيفة المرات. الوزن ،وكثافة طاقتها عالية ،ويمكن إعادة شحنها مئات ّ تآك ُل الفِلِ ّزات Corrosion of Metals ف ُ ِِ مع الهواء الجوي ُي َع َّر ُ تآكل الفلزّات Corrosion of Metalsبأنه تفاع ُلها َ ٍ جديدة وتتحو ُل إلى موا َّد والموا ِّد في البيئة المحيطة ،فتفقدُ العديدَ من خصائصها َّ أكثر ثباتًا كيميائيا ،كأكاسيد ِ الف ِل ّزات وهيدروكسيداتها وكبريتيداتها وكربوناتها. ًّ َ ُ أضرار اقتصاد ّية كبيرة؛ ً يتآكل الحديدُ بفعل الهواء الجوي فمثل ولهذه العمل ّية ٌ تعويض خسائره إلى يحتاج الصلب الهش ،الذي ُ ُ الرطب وينتج صدأ الحديد ُّ ستخرج سنو ًّيا. الم َ خمس كم ّية الحديد ُ ُ الهياكل الرئيسة للجسور والمباني والسيارات؛ لذلك َّ فإن ُيصن َُع م َن الحديد أمرا بالغ األهم ّية ،ولتحقيق ذلك ال ُبدَّ َّأو ًل من معرفة آل ّية تآكل منع تآكله ُي َعدُّ ً ُ يتآكل بفعل تفاعل كهروكيميائي يحدث بوجود األكسجين الحديد؛ فالحديد ٍ والماء معا؛ إذ يتأكسدُ الحديدُ عند َتك َُّش ِ كشط أو ٍ شق أو كسر إلى ف سطحه بفعل ٍّ ً ِ اإللكترونات وتتحر ُك فيصبح هذا الجز ُء مصعدَ الخل ّية، أيونات الحديد ،Fe2+ ُ ُ َّ الم َغ ّطاه بقطرة الماء إلى حافتها ُ حيث يوجدُ الناتجة عن تأكسده من منطقة الحديد ُ 117 O2صدأ الحديد ُ الشكل ) :(12خل ّية تآكل الحديد الخلفان ّية. منطقة المهبط قطرة ماء Fe 2+ - e اختزال /مهبطO2 + 2H2O + 4e → 4OH : - - منطقة المصعد تأكسد /مصعدFe → Fe + 2e : - 2+ ِ ُ أيونات الهيدروكسيد مكونًا الهوا ُء والقليل م َن الماء ،وهناك ُيخت ََز ُل أكسجي ُن الهواء ِّ ُ يوض ُح الشكل ).(12 ،OHوتمثل هذه المنطق ُة ِمهبط الخل ّية ،كما ِّ وتتحر ُك أيونات الحديد Fe2+من مركز القطرة باتجاه حافتها، تتحر ُك ُ َّ َّ أيونات الهيدروكسيد OH-باالتجاه المعاكس ،وتتفاعالن عند التقائهما وينتج ُ َوتَدٌ م َن المغنيسيوم أنبوب حديد ّي تربة رطبة ُ الشكل ) :(13الحماية ِ المهبط ّية للحديد. ُأ َف ِّس ُـر اسـتخدا َم المغنسيوم أو الخارصيـن فـي الحمايـة ِ المهبط ّيـة للحديـد. 118 ب الصدأَ ،ح َس َ مكونًا َّ هيدروكسيد الحديد ،Fe(OH)2 IIالذي سرعان ما يتأكسدُ ِّ المعادلة الكيميائ ّية اآلتية: )4Fe(OH)2(s) + O2(g) → 2Fe2O3 . H2O(s) + 2H2O(l تتكو ُن على األشياء الحديد ّية وصدأ الحديد ما َّد ٌة ُصلب ٌة َه َّش ٌة ُبنِّ َي ِة اللون َّ سطح الحديد َ َّ أسفل منها لمزيد م َن التآكل. وتتقش ُر بسهولة ُم َع ِّر َض ًة َ طرائق ِعدَّ ٌة لحماية الحديد من التآكل ،منها طريق ُة الحماية ِ المهبط ّية ُستعم ُل ُ َ َوت َ ،Cathodic Protectionالتي تُستخدَ ُم لحماية خطوط األنابيب الحديد ّية المدفونة السفن ،وتعتمدُ هذه الطريقة على تشكيل خل ّية في األرض (الغاز أو النَّفط) وأجسام ُّ المهبط ،وأحدُ ِ يكون فيها الحديدُ ِ ُ الف ِل ّزات الن َِّشطة (مغنيسيوم ،خارصين) جلفان ّية ِ َ المصعد ،أ ّما الترب ُة الرطب ُة أو ميا ُه البحر ُ المحلول اإللكتروليتي. فتمثل ً أنظر الشكل فمثل ،إذا ُو ِص َلت ُ األنابيب الحديد ّية بأوتاد م َن المغنيسيومُ ، الح ُظ تأكسدَ المغنيسيوم ِ )َ ،(13فس ُأ ِ َ عبر السلك (المصعد) وانتقال اإللكترونات َ َ ِ زيئات األكسجين ،وبذلك المعزول إلى األنبوب الفوالذي (المهبط)َ ،فتُخت ََز ُل ُج ُ أقطاب ُوص ُل ٌ السفنَ ،فت َ يتأكسد المغنيسيوم ويحمي الحديدَ م َن التآكل .أ ّما في ُّ من المغنيسيوم بهيكل السفينة لتجري حمايتُها بالطريقة السابقة ِ نفسهاَ ،وتُس َت ْبدَ ُل َ بأقطاب أخرى بشكل دوري. أقطاب المغنسيوم المتآكلة ٌ أتح َّقق: يحدث في ب ّطارية الرصاص ِ ُ الحمضية أكتب معادلة التفاعل الكُلي الذي -1 ّ ُ َ خالل شحنها. ُ -2أ َف ِّسرُ :ي َعدُّ ُ تآكل الحديد خل ّي ًة جلفان ّية. ُ مراجعة الدرس -1الفكر ُة الرئيسة :كيف تنتج الخلية الجلفانية الطاقة الكهربائية؟ ُ -2أ َو ِّض ُح المقصو َد ٍّ بكل من: القنطرة الملح ّية. ُ يحدث فيها التفاعل اآلتي: -3خل ّية جلفان ّية )+ Cu(s المصعدَ ِ أ ُ .أحدِّ د فيها ِ والمهبط. َ ُ ِ ب. أكتب نصفي تفاعل التأكسد واالختزال. ُ جهد االختزال المعياري. 2+ )(aq → Co 2+ )(aq Co(s) + Cu تعبيرا رمز ًّيا للخل ّية الجلفان ّية. أحسب جهد الخلية المعياري، جـ. ُ ُ وأكتب ً ُ يحدث لكتلة كال القطبين. د .ما التغ ُّي ُر الذي -4نصفا التفاعل اآلتيان يشكِّالن خل ّي ًة جلفان ّي ًة في الظروف المعيار ّية: E° = 0.54 V E° = -0.44 V - - )I2(s) + 2e → 2I (aq - )+ 2e → Fe(s عن األسئلة اآلتية المتع ِّل ِ جيب ِ قة بهما: ُأ ُ 2+ )(aq Fe أكتب معادلة التفاعل الكُلي في الخل ّية. أ. ُ ب. أحسب جهدَ الخل ّية المعياري. ُ يحدث لتركيز أيونات ٍّ ُ كل من I-و Fe2+؟ جـ .ما التغ ُّي ُر الذي َ الجدول اآلتي ،الذي ُي َو ِّض ُح جهدَ الخل ّية المعياري أدرس -5 ُ لعدد من الخاليا الجلفانية المكون َِة من ِ الف ِل ّزات ذوات الرموز َ َّ ّ َ ٍ ُ أيونات ثنائ ّي ًة موجبة، تكون االفتراضية ) ،(A,B,C,D,Eوجمي ُعها قطبا الخل ّية ال ِمصعد E-B E 1.5 C-E C 0.4 D-B )E Cell (v ° 1.3 D جيب ِ عن األسئلة اآلتية: ثم ُأ ُ َّ ِ أ ُ .أ َحدِّ ُد الف ِل َّز الذي له أعلى جهد اختزال معياريD :أم .C بُ .أ َحدِّ ُد أقوى عامل مؤكسد. ُ تحريك محلول نترات Eبِ ِملعقة من A؟ أفسر إجابتي. جـ .أتن َّبأ .هل يمك ُن المكونة من نصف خل ّية E2+|Eونصف عبر األسالك في الخل ّية الجلفان ّية َّ د ُ .أ َحدِّ ُد اتِّجاه حركة اإللكترونات َ خل ّية .D |D A-B 0.3 B 2+ المكونة من نصف خل ّية C |Cونصف خل ّية .B |B أحسب جهدَ الخل ّية المعياري للخل ّية الجلفان ّية هـ . َّ ُ 2+ 2+ 119 -6فلزان ُأعطِيا الرموز االفتراضية Aو ،Bقيست جهو ُد االختزال المعيار ّية لنصفي تفاعل االختزال المعياريين المكونين لخل ّية جلفان ّية كاآلتي: ِّ 2+ E° = 0.77 V - +e →A - E° = 0.80 V 3+ A + B +e →B أكتب معادلة كيميائ ّية للتفاعل الكُلي في الخل ّية الجلفان ّية. أ. ُ أحسب E°للتفاعل الكُلي. ب. ُ َ َ والعامل المختزل في التفاعل. العامل المؤكسد جـُ .أ َحدِّ ُد جيب ِ الجدول المجاور الذي ُ َ عن األسئلة اآلتية: أدرس -7 ثم ُأ ُ ُ يمثل جهو َد االختزال المعيار ّية لبعض الموادَّ ، أ ُ .أ َحدِّ ُد أقوى عامل مؤكسد وأقوى عامل مختزل. ° الما َّدة )E (V ُ ب .أستنتج .هل يمك ُن الفضة؟ ُأ َف ِّس ُر حفظ البروم Br2في وعاء م َن ّ إجابتي. ِ ِِ جهد خل ّي ٍة أكبر جـُ .أقارن .ما الفل ّزان اللذان ِّ يكونان خل ّي ًة جلفان ّية لها ُ معياري؟. تستطيع أكسدة Cdوال تؤكسد.Pb د .أستنتج الما َّدة التي ُ القطب الذي تزداد كتل ُت ُه في الخل ّية الجلفان ّية).(Cd-Pb هـ ُ .أ َحدِّ ُد َ ِ ِ ِ غاز الهيدروجين من محلول حمض HCl يحر ُر َ و ُ .أ َحدِّ ُد الفل َّز الذي ال ِّ الم َخ َّفف. ُ -0.28 Co 2+ 1.07 Br2 -0.13 2+ 0.80 + -1.18 Mn2+ -0.40 2+ ِ مز اآلتي: الر َ ز .في الخل ّية الجلفان ّية التي ُأعط َيت َّ )|Co(s )(aq 2+ ǁ Co 3+ )(aq Sc(s)|Sc جيب ِ مت َّ عن األسئلة اآلتية: إذا َع ِل ُ أن جهدَ الخل ّية المعياري َ ،E°cell = 1.8 Vف ُأ ُ عبر األسالك في الخل ّية. أ ُ .أ َحدِّ ُد اتجاه حركة اإللكترونات َ أحسب جهدَ االختزال المعياري لقطب السكانديوم .Sc ب. ُ أكتب معادلة التفاعل الكُلي في الخل ّية. جـ. ُ 120 Pb Ag Cd 3 الدرس ُ خاليا التحليل الكهربائي C e l l s E l e c t r o l y s i s التحليل الكهربائي Electrolysis ُ الفكرة الرئيسة: تيارا كهربائ ًّيا بسبب حدوث تفاعل تأكسد تُستخدَ ُم الطاق ُة الكهربائ ّية إلحداث تفاعل تنتج الخاليا الجلفان ّي ُة ً تأكسد واختزال غير تلقائي في خاليا واختزال تلقائي فيهاَ ،و ُيستفا ُد منها كمصدر للطاقة في تشغيل العديد م َن األجهزة تفاعالت تأكسد واختزال ال تحدث بشكل تلقائي، الكهربائ ّية ،بينما هناك ُ التحليل الكهربائي. ويتط َّل ُب حدو ُثها تزويدَ ها بطاقة كهربائ ّية من مصدر خارجي ،عندها ت َُس ّمى ُ نتاجات التعلُّمِ: الخل ّي ُة المستخدم ُة خل ّي َة تحليل كهربائي َ ،Electrolysis Cellوت َُس ّمى عمل ّي ُة ُأ َحدِّ ُد ِّمكونات خل ّية التحليل الكهربائي إمرار تيار كهربائي في مصهور أو محلول ماد ٍ مما يؤ ّدي إلى حدوث ة؛ ي كهرل ة َّ ّ ّ ومبدأ عملها. َ تفاعل تأكسد واختزال ،عمل ّية التحليل الكهربائي ،Electrolysisويكون جهد أتن َّب ُأ بنواتج التحليل الكهربائي لمصاهيرُشح ُن هذه الخل ّية سال ًبا .ولعمل ّية التحليل الكهربائي أهم ّي ٌة كبيرة؛ فمن خاللها ت َ المركَّبات األيون ّية ومحاليلها. الب ّطاريات ،وتُستعم ُل في استخالص العديد من ِ الف ِل ّزات النشطة من مصاهيرها، َ َ َ تجارب للتحليل الكهربائي لمحاليل ُأجريَ ِ ِ كالصوديوم واأللمنيومَ ،وتُستخدَ ُم في تنقية الفل ّزات وال ِّطالء الكهربائي لبعضها، بعض المركَّبات األيون ّية. ِ َ ً مظهرا جميل ،كما في الشكل ) .(14فم َّم أتوص ُل إلى تطبيقات خاليا التحليل سواء لحمايتها م َن التآكل أو إلكسابها ًَّ تختلف نواتج التحليل تتكو ُن خل ّية التحليل الكهربائي؟ وما آل ّي ُة عملها؟ وهل ُ َّ الكهربائي في الصناعة. الكهربائي لمصهور الما َّدة عن محلولها؟ هذا ما سيجري َت َع ُّر ُف ُه في هذا الدرس. املفاهيم واملصطلحات: ُ التحليل الكهربائي لمصهور مادَّة كهرليّة خاليا التحليل الكهربائي Electrolysis Cells التحليل الكهربائي Electrolysis Electrolysis of Molten Eelectrolyte تتكو ُن خل ّي ُة التحليل الكهربائي من وعاء يحتوي على مصهور ما َّدة َّ أيون ّية ،وأقطاب خاملة م َن الجرافيت أو البالتين ،وب ّطار ّية وأسالك توصيل؛ حيث يوص ُل أحدُ األقطاب بقطب الب ّطارية السالب ،ويسمى ِ المهبط ،بينما ّ ُ َ ََُ ّ ُ الشكل ) :(14مظهر جميل لكؤوس وأواني ناتج عن طالئها كهربائ ًّيا . 121 ِ ِ القطب اآلخر بقطبها الموجبَ ،و ُي َس ّمى المصعد ،كما في الشكل ).(15 َيتَّص ُل ُ مصهور الما َّدة األيون ّية على أيونات موجبة وسالبة ،وعند إمرار تيار يحتوي ُ تتحر ُك تتحر ُك ُ األيونات باتجاه األقطاب المخالفة لها في الشحنة؛ حيث َّ كهربائي فيه َّ ِ األيونات السالبة األيونات الموجبة باتجاه القطب السالب (المهبط) وتُخت ََزل ،أ ّما ُ ُ فتتحر ُك باتجاه القطب الموجب ِ (المصعد) وتتأكسد ،ومن َث َّم َّ فإن التفاعل الذي َّ ِ ِ المستخدَ َمة إلحداثه يحدث في الخل ّية غير تلقائي؛ لذا يجب أن يكون جهدُ الب ّطار ّية ُ أكبر من جهد الخل ّية. َ التحليل الكهربائي لمصهور NaCl مصعد ()+ مهبط ()- مصهور أو محلول كهرلي ُ مكونات خل ّية التحليل الشكل )ِّ :(15 الكهربائي. غاز الكلور ُ الشكل ) (16خل ّية مصهور NaClعلى أيونات Na+و ،Cl-ويب ِّي ُن يحتوي ُ ُ الحظ أنه عند إغالق الدارة الكهربائ ّية التحليل الكهربائي لمصهور NaCl؛ حيث ُي أيونات الصوديوم Na+باتجاه ِ المهبط، تتحر ُك ُ عبر األسالك َّ ومرور ت ّيار كهربائي َ ات الصوديوم ،كما في المعادلة اآلتية: وتحدث لها عمل ّية اختزال، ذر ُ َّ وتتكو ُن ّ نصف تفاعل االختزال ِ + )Na (l) + e → Na(l /مهبط: ِ غاز أيونات الكلوريد Cl أ ّما ُ مكو َن ًة َ فتتحر ُك باتجاه المصعد؛ حيث تتأكسد ِّ َّ الكلور ،كما في المعادلة اآلتية: 2Cl (l) → Cl2(g) + 2e نصف تفاعل التأكسدِ /مصعد: ونصف تفاعل نصف تفاعل التأكسد جم ُع ُ ُ وإليجاد التفاعل الكُلي في الخل ّية ُي َ كتسبة. والم َ االختزال بعد مساواة عدد اإللكترونات المفقودة ُ + )2Na (l) + 2Cl (l) → 2Na(l) + Cl2(g التفاعل الكُلي: بالرجوع إلى الجدول ) ،(2ومعرفة ِق َي ِم ويمك ُن ُ حساب جهد الخل ّية المعياري ُّ مهبط ( )-جهود االختزال المعيار ّية ،كاآلتي: مصعد ()+ E°Na = - 2.71 V E°Cl2 = 1.36 V )NaCl(l أحسب جهدَ الخل ّية المعياري: ثم ُ َّ )Na(l - )2Cl (aq - - + Na (aq) + e Cl2(g) + 2e )E°cell = E°Na(cathode) - E°Cl2(anode E°cell = -2.71 – 1.36 = -4.07 V ُ الشكل ) :(16التحليل الكهربائي لمصهور .NaCl َ أن جهدَ الخل ّية المعياري للتفاعل سالب؛ ما يعني َّ الحظ َّ ُ غير أن ُي التفاعل ُ ُ يحدث بسبب تزويد الخل ّية بفرق جهد كهربائي م َن الب ّطار ّية يزيد على تلقائي ،وأنه جهد الخل ّية المعياري؛ أي أكبر من )َ .(4.07 Vوتُستخدَ ُم عمل ّي ُة تحليل مصهور NaClكهربائيا الستخالص الصوديوم صناعيا ،كما تُستخ َلص معظم ِ الف ِل ّزات ُ ًّ ًّ ُ النشطة ،كالليثيوم والبوتاسيوم غال ًبا ،من مصاهير كلوريداتها بتحليلها كهربائ ًّيا. 122 أتح َّقق: جيب ِ عن األسئلة اآلتية المتع ِّلقة بالتحليل الكهربائي لمصهور .CaBr2 ُأ ُ ونصف تفاعل االختزال في خل ّية التحليل نصف تفاعل التأكسد أكتب -1 َ َ ُ الكهربائي. نواتج التحليل الكهربائي للمصهور. أستنتج -2 َ ُ أتوقع جهدَ الب ّطار ّية الالز َم إلحداث تفاعل التحليل الكهربائي للمصهور. -3 ُ التحلي ُل الكهربائي لمحلول مادَّة كهرليّة Electrolysis of an Electrolyte Solution ُ المحلول المائي للما َّدة األيون ّية على األيونات الموجبة والسالبة الناتجة يحتوي عن تفكُّكها وعلى ُجزيئات الماء؛ لذلك عند تحليل محلول مائي لمركَّب أيوني ٍ ُ كهربائ ًّيا ُي َ لجزيئات ؤخ ُذ بالحسبان حدوث تأكسد لأليونات السالبة في المحلول أو ُ ٌ لجزيئات الماء في الماء ،وكذلك يمكن أن يحدث اختزال لأليونات الموجبة أو ُ نواتج عمل ّية التحليل الكهربائي لمصهور مركَّب أيوني المحلول؛ لذلك قد تختلف ُ عنها لمحلوله ،فكيف ُي َتنَ َّب ُأ بنواتج التحليل الكهربائي لمحاليل المركَّبات األيونية؟ التحلي ُل الكهربائي لمحلول يوديد البوتاسيوم KI يتفك ُ َّك يوديد البوتاسيوم في الماءَ ،ح َس َب المعادلة: H2O K+ )(aq) + I (aq )KI(s اختزال أيونات K+أو جزيئات الماء عند ِ ُ المهبط. وعند تحليل محلول KIكهربائ ًّيا ُيحت ََم ُل ُ وبالرجوع إلى جهود االختزال المعيار ّية لكل م َن البوتاسيوم والماء: ُّ E°K = -2.89 V - )K(s - + K (aq) + e - 2H2O(l) + 2e H2(g) + 2OH (aq) E°H2O = -0.83 V أن الماء ُ أن جهدَ اختزال الماء أعلى من جهد اختزال البوتاسيوم؛ أي َّ الحظ َّ ُ أسهل ُي ً ختز ُل الما ُءَ ،ح َس َب المعادلة: اختزال من أيونات البوتاسيوم K+؛ لذلك ُي َ - - )2H2O(l) + 2e → H2(g) + 2OH (aq ِ وبالرجوع إلى الجدول أ ّما عند المصعد َف ُيحت ََم ُل تأكسدُ أيونات اليوديد Iأو ُجزيئات الماءُّ . ) (2وكتابة أنصاف تفاعالت االختزال المطلوبة وجهود االختزال المعيار ّية ٍّ لكل منها: E° = 1.23 V E° = 0.54 V )2H2O(l + - O2(g) + 4H (aq) + 4e - )2I (aq - I2(s) + 2e أالحظ أن التفاعل العكسي في المعادلة األولى يمثل تأكسد الماءُ ، ويمثل في المعادلة الثانية المعياري = ) (-E°reductionلنصف تأكسد أيون اليوديد ،I-وبمعرفة أن جهدَ التأكسد ّ التفاعل ،ومقارنة جهود التأكسد لكل منها أجد أ َّن جهدَ تأكسد الماء يساوي ) ،(-1.23 Vأما جهدَ تأكسد اليود فيساوي) (-0.54 Vأي أ َّن جهدَ تأكسد اليود أعلى من جهد تأكسد الماء؛ أيونات اليوديد I-وينتج اليود Iعند ِ وبالتالي فإنَّه ُ المصعد. أسهل تأكسدً ا م َن الماء؛ لِذا تتأكسدُ ُ 2 ُ 123 نصف تفاعل التأكسد: ُ مجموع نص َفي تفاعل التأكسد واالختزال: التفاعل الكُلي ،فهو أ ّما ُ )2H2O(l) + 2e → H2(g) + 2OH (aq نصف تفاعل االختزال: - - 2I (aq) → I2(s) + 2e التفاعل الكيميائي الكُلي: - - )2H2O(l) + 2I (aq) → H2(g) + 2OH (aq) + I2(aq ُ الحظ َتك َُّو ُن اليود مع النتائج العمل ّية لتحليل محلول KIكهربائ ًّيا؛ إذ ُي ُ ويتفق ذلك َ المصعد وتصاعدُ غاز الهيدروجين عند ِ عند ِ المهبط َو َتك َُّو ٌن محلول هيدروكسيد أنظر الشكل ).(17 البوتاسيوم ُ ،KOH حساب جهد الخل ّية المعياري كاآلتي: ويمك ُن ُ )E°cell = E°H O(cathode) - E°I2(anode 2 E°cell = -0.83 – 0.54 = - 1.37 V ُ الشكل ) :(17التحليل الكهربائي لمحلول .KI أ ّما جهدُ الب ّ طار ّية الالزم إلحداث التفاعل ،فيزيد على ).(1.37 V التحلي ُل الكهربائي لمحلول بروميد النحاس CuBr2 يتفك ُ َّك بروميد النحاس في الماءَ ،ح َس َب المعادلة: 2+ - )+ 2Br (aq )(aq Cu H 2O )CuBr2(s ُ اختزال أيونات Cu2+أو ُجزيئات وعند تحليل محلول CuBr2كهربائ ًّيا ُيحت ََم ُل الماء عند ِ المهبط. وبالرجوع إلى جهود االختزال المعيار ّية ٍّ لكل م َن النحاس والماء: ُّ - )+ 2e → Cu(s E° = 0.34 V - 2+ )(aq Cu - )2H2O(l) + 2e → H2(g) + 2OH (aq E° = -0.83 V ُ الحظ َّ ُ أيونات النحاس تكون أن جهدَ اختزال النحاس أعلى منه للماء؛ لذلك ُي ُ ِ ً َ Cu2+ أنظر الشكل ).(18 أسهل اختزال عند المهبط؛ حيث ُيالحظ َتك َُّو ُن النحاسُ ، مصعد ()+ مهبط ()- Cathode ُ الشكل ) :(18تحليل محلول CuBr2كهربائ ًّيا. Anode + Cu Cu 2+ Cu - 2+ Cu 2+ Br Cu Cu Cu - - Cu Cu - + H2O + e- Br- Cu e-e 2+ Cu - 2+ Cu 2+ Cu Br- + Br + Br Br- + eBr 124 Br + Br- + Br2 Br Br 2+ Cu Br- 2+ Cu - Cu e-e + Br - Br ّأما عند ِ المصعد َف ُيحت ََم ُل تأكسدُ أيونات البروميد Br-أو ُجزيئات الماء. وبالرجوع إلى جدول ) (2وكتابة أنصاف تفاعالت االختزال المطلوبة وجهود ُّ االختزال المعيار ّية ٍّ لكل منها: E° = 1.23 V - )2H2O(l + O2(g) + 4H (aq) + 4e - E° = 1.07 V - Br2(l) + 2e )2Br (aq أالحظ أن التفاعل العكسي في المعادلة األولى يمثل تأكسد الماء ،ويم ِّث ُل في الثانية تأكسد أيون البروميد ،Br-وعند مقارنة جهود التأكسد لكل من الماء والبروم أجد َّ أن جهدَ تأكسد الماء يساوي ) ،(-1.23 Vأما جهدَ تأكسد البروم فيساوي أن جهدَ تأكسد البروم أعلى منه للماء ،ومن َث َّم َّ ) ،(-1.07 Vأالحظ َّ فإن أيونات الحظ َتكَو ُن البروم عند ِ البروميد ُ Br- المصعد حسب المعادلة: أسهل تأكسدً ا؛ حيث ُي ُ ُّ 2Br (aq) → Br2(l) + 2e نصف تفاعل التأكسد: ُ مجموع نصفي تفاعل التأكسد واالختزال: التفاعل الكلي ،فهو أ ّما ُ نصف تفاعل االختزال: 2+ )Cu (aq) + 2Br (aq) → Cu(s) + Br2(l أ ّما التفاعل الكيميائي الكُلي فهو: ُ الحظ َتك َُّو ُن مع النواتج العمل ّية لتحليل محلول CuBr2كهربائ ًّيا؛ إذ ُي ُ ويتفق ذلك َ ِ ِ البروم عند المصعد وتكون النحاس عند المهبط. حساب جهد الخل ّية المعياري للتفاعل الكُلي كاآلتي: ويمك ُن ُ - )+ 2e → Cu(s 2+ )(aq Cu ــم ،باســتخدام ُأ َص ِّم ُ برنامــج صانــع األفــام قصــرا فلــا )،(Movie Maker ً ً ـح مفهــوم عمل ّيــة التَحليــل ُي َو ِّضـ ُ وحتــوالت الطاقــة الكهربائــي ُّ ُ التأكســد فيهــا وعالقــة تفا ُعــات ُ ِ بجهــود واالختــزال احلادثــة فيهــا ُ ـم ُأشــار ُك ُه مع ّلمــي/ االختــزال ،ثـ َّ معلمتــي وزمالئــي /وزميــايت. )E°cell = E°Cu(cathode) - E°Br2(anode E°cell = 0.34 – 1.07 = - 0.73 V أن جهدَ الب ّ أي َّ طار ّية الالزم إلحداث التفاعل يزيدُ على ).(0.73 V التحلي ُل الكهربائي لمحلول كبريتات الصوديوم Na2SO4 تتفك ُ كبريتات الصوديوم في الماءَ ،ح َس َب المعادلة: َّك ُ Na2SO4(s) H2O 2Na+(aq) + SO4 2- )(aq وعند تحليل محلوله كهربائ ًّيا ُيحت ََم ُل اختِ ُ زال أيونات الصوديوم Na+أو ُجزيئات الماء عند ِ المهبط. وبالرجوع إلى جهود االختزال المعيار ّية ٍّ لكل منها: ُّ - )→ Na(s E° = -2.71 V E° = -0.83 V - أفسـر :دور كبريتــات الصوديــوم فـي عمليـة التحليل الكهربائـي للمـاء. + Na (aq) + e - )2H2O(l) + 2e → H2(g) + 2OH (aq َ الحظ َّ ُ أسهل أن جهدَ اختزال الماء أعلى منه أليونات الصوديوم؛ لذلك يكون ُي ِ ً وأيونات الهيدروكسيد .OH غاز الهيدروجين ُ يتكو ُن ُ اختزال عند المهبط؛ حيث َّ أما عند ِ المصعدَ ،ف ُيحت ََم ُل تأكسدُ أيونات الكبريتات SO42-أو ُجزيئات الماء، ّ ِ لوحظ عمل ًّيا تصاعدُ غاز األكسجين عند المصعد؛ ما ُّ َ يدل على تأكسد وقد ب المعادلة: ُجزيئات الماءَ ،ح َس َ 125 نصف تفاعل التأكسد: ُ التفاعل الكيميائي الكلي ،فمجموع ُنصف تفاعل التأكسد ونصف تفاعل أ ّما )2H2O(l) → 2H2(g) + O2(g االختزال ،وهو: أي َّ أن ما حدث عند تحليل محلول كبريتات الصوديوم كهربائ ًّيا هو تحليل الماء زيئات الماء واخت ُِز َلت ُمك َِّو َن ًة غازي األكسجين والهيدروجين. كهربائ ًّيا؛ حيث تأكسدت ُج ُ الحظ من دراسة األمثلة السابقة لتحليل محاليل المركَّبات األيونّية كهربائ ًّيا َّ ُ أن ُي ِ وجزيئات الماء ُيحت ََم ُل أن تُخت ََز َل عند المهبطَّ ، وأن األيونات السالبة األيونات الموجبة ُ وجزيئات الماء يحتَم ُل أن تتأكسدَ عند ِ َ ُ المصعدَّ ، يحدث يعتمدُ بشكل التفاعل الذي وأن ُ ُ َ نفسه َ عام على جهود االختزال المعيار ّية ٍّ لكل منهما ،كما َّ خالل أن سلوك أيون مع َّين هو ُ بغض النظر عن مصدرهَّ ، وأن هناك بعض األيونات متعدِّ دة عمل ّية التحليل الكهربائي ِّ 2تتأثر عند تحليل محاليلها كهربائ ًّيا. الذرات ،مثل ) ،(NO3 ،SO4ال ُ ّ - + 2H2O(l) → O2(g) + 4H (aq) + 4e أتح َّقق: المصعد ِ أكتب تفاعلي ِ والمهبط ُ اللذين يحدثان عند تحليل محلول NiBr2كهربائ ًّيا باستخدام أقطاب م َن الجرافيت. ُأ َف ِّس ُر ،مستعينًا بالمعادالت. عنـد تحليـل محلـول CuSO4 ـو ُل تدريج ًّيـا إلى كهربائ ًّيـا َيت ََح َّ محلـول .H2SO4 التطبيقاتُ العمليّة للتحليل الكهربائي Application of Electrolysis ُ تعمل خاليا التحليل الكهربائي على تحويل الطاقة الكهربائ ّية إلى طاقة كيميائ ّية من خالل استخدام ت ّيار كهربائي ُيجبِ ُر تفاعلي تأكسد واختزال غير تلقائيين على تطبيقات مهمة في الصناعة ،من مثل استخالص ِ الف ِل ّزات الحدوث .ولهذه الخاليا ٌ ّ ِ النشطة من مصاهير خاماتها ،وتنقية الف ِل ّزات الستخدامها في المجاالت التي تحتاج إلى فِ ِل ّزات نق ّية بدرجة كبيرةَ .و ُستُنا َق ُش أمثل ٌة على ٍّ كل منها. استخالص األلمنيوم Aluminum Extraction ُ ِ ِ ِ ِ انتشارا في القشرة األرض ّية ،وهو م َن الفل ّزات ُي َعدُّ األلمنيوم من أكثر الفل ّزات ً النشطة ،ويستخلص من خام البوكسيت Al2O3.2H2Oبطريقة هول-هيروليت؛ حيث ثم ُي َس َّخ ُن لتحويله إلى أكسيد األلمنيوم ،Al2O3 ُيعا َل ُج الخا ُم لتخليصه م َن الشوائبَّ ، ويذاب في مصهور الكريوليت َ Na AlFفت َ ِ نحو .1000°C 3 6 َنخف ُض درج ُة انصهاره َ َُ ُ وتتكو ُن َوت َُس ّمى خل ّي ُة التحليل الكهربائي لمصهور Al2O3خل ّي َة هول -هيروليت، َّ ٍ تمثل ِ م َن الداخل من طبقة م َن الجرافيت ُ وسلسلة من أقطاب الجرافيت المهبط، تُغمس في المصهور ُ ِ أنظر الشكل ) .(19وعند إجراء عمل ّية التحليل َ ُ تمثل المصعدُ ، ُ الشكل ) :(19تحليل مصهور Al2O3كهربائ ًّيا. بطانة من الجرافيت (مهبط) CO2 )Al(l 126 أقطاب جرافيت (مصعد) خليط من مصهور Na3AlF6و Al2O3 اختزال أليونات األلمنيوم عند ِ ٌ ُ ويتكو ُن األلمنيوم الذي المهبط، يحدث الكهربائي َّ يتجم ُع َ خاص. سح ُب من َمخرج ّ أسفل الخل ّية؛ حيث ُي َ َّ ِ 3+ )Al (l) + 3e → Al(l معادلة تفاعل المهبط /اختزال: أمـا عنـد ِ غاز األكسـجين، المصعـد ،فتتأكسـدُ ُ أيونـات األكسـجين ُ O2-مك َِّو َن ًة َ ّ ـب المعادلة: َح َس َ معادلة تفاعل ِ 22O (l) → O2(g) + 4e المصعد /التأكسد: ُ مع أقطاب الجرافيت ُمك َِّونًا ثاني أكسيد الكربون، ويتفاعل األكسجي ُن الناتج َ )C(s) + O2(g) → CO2(g سب المعادلة: َح َ تغييرها بشكل دوري. مما يؤدي إلى تآكلها ،فيجري ُ ّ ُ يحدث في الخل ّية ،بالمعادلة اآلتية: تلخيص التفاعل الكُلي ،الذي ويمك ُن ُ )2Al2O3(l) + 3C(s) → 4Al(l) + 3CO2(g َهل ُك كمي ٍ أن عملية استخالص األلمنيوم تَست ِ ونظرا إلى َّ ات هائل ًة م َن الطاقة، ّ ّ ً مصانع إنتاجه قري ًبا من مح ّطات الطاقة الكهربائ ّية لتوفير كُلفة نقل الطاقة، تُقام ُ كما ُي َرك َُّز بشكل كبير على عمل ّية إعادة تدويره؛ إذ ُ تبلغ كم ّي ُة الطاقة الالزمة إلعادة نحو 5%م َن الطاقة الالزمة الستخالصه من خام البوكسيت. التدوير َ تنقيةُ الفِلِ ّزات Purification of Metals بعض استخدامات ِ الف ِل ّزات إلى أن تكون نق ّي ًة تما ًماً . فمثل ،يجب أن يكون تحتاج ُ المستخدَ ُم في التمديدات الكهربائ ّية نق ًّيا؛ لِذا تُستخدَ ُم عمل ّي ُة التحليل الكهربائي في ُ النحاس ُ ِ ِ شوائب، تنقية الفل ّزات ،مثل النحاس ،بعد عمليات استخالصه من خاماته؛ إذ يحتوي على َ والفضة والبالتين .وحتى تتم تنقيته ُ ،يشَ ك َُّل النُّحاس مثل الخارصين والحديد والذهب ّ ِ ِ قوالب ُ وص ُل الم ُ هبط غير النَّقي على شكل تمثل المصعد في خل ّية التحليل الكهربائيَ ،و ُي َ َ ُ ِ غمران في محلول كبريتات النحاس .CuSO4 ثم ُي َ بشريحة رقيقة م َن النحاس النقيَّ ، ُ تحدث التفاعالت اآلتية: وعند تمرير ت ّيار كهربائي في الخل ّية تفاعل ِ 2+ Cu(s) → Cu (aq) + 2e المصعد /تأكسد: 2+ تفاعل ِ )Cu (aq) + 2e → Cu(s المهبط /اختزال: المصعد إلى ِ تنتقل ذرا ُته من ِ المهبط، ومع استمرار تأكسد النحاس واختزاله ُ ّ ُ َ ِ ذرات الف ِل ّزات (الشوائب) التي لها جهدُ اختزال ُّ ُ أقل م َن أنظر الشكل ) ،(20وتتأكسد ّ ُ 2+ 2+ النحاس ،كالخارصين والحديدُ ،مك َِّو َن ًة أيونات Znو Feعلى الترتيب ،وتبقى والفضة والبالتين َّ فإن جهدَ اختزالها هذه األيونات ذائبة في المحلول ،أ ّما الذهب ّ وتتجم ُع في قاع الخل ّية، ذراتُها، َّ أعلى م َن جهد الخلية المستخدم؛ لذلك ال تتأكسد ّ ُ نحو 99.9% وتكون درج ُة نقاوة النحاس الناتج َ - e بطارية - e مصعد ()+ مهبط ()- قالب من شريحة من النحاس غير النحاس النقي النقي Cu Zn2+ 2Fe2+ SO4 2+ SO42- Au، Ag، Pt ُ الشكل ) :(20تنقية النحاس بالتحليل الكهربائي. 127 - - e e - e - e - e شحن البطارية الربطُ م َع الحياة ُ اريات القابل ُة إلعادة الشحن بين كيمياء ٍّ كل م َن الخاليا َجم ُع الب ّط ُ ت َ الجلفان ّية وخاليا التحليل الكهربائي .فعند استخدام األجهزة المحتوية ُح َّو ُل الطاق ُة الكيميائ ّية إلى عليها ،كالهاتف الخلوي أو الس ّيارة الكهربائ ّية ،ت َ تعمل كخل ّية جلفان ّية ،أما عند شحن البطار ّية فإنها ُ كهربائ ّية؛ أي ُ تعمل كخل ّية تزو ُد بها ،إلى كيميائ ّية؛ حيث ُح َّو ُل الطاق َة الكهربائ ّية ،التي َّ تحليل كهربائي ت َ ُ ُ العكسي للتفاعل التفاعل ويحدث ينعكس اتجا ُه حركة اإللكترونات فيها، ُ ُّ الكهربائي في البطار ّية. المنتج للتيار َّ أتح َّقق: 2+ 2+ مع ذراتُها على شكل ُ -1أ َف ِّسر .ال تُخت ََز ُل ُ شوائب َ َ أيونات Feو ،Znالتي توجد ّ َ خالل عمل ّية تنقيته بالتحليل الكهربائي. النحاس، َ استبــدال أقطـاب الجرافيـت ــر ،مستعينًــا بمعـادالت كيميائيــة، ُ -2أ َف ِّس ُ المسـتخدَ َم ِة فـي خل ّيـة هـول -هيروليـت بشـكل دوري. ُ 128 التـجـرب ُـة 3 المواد واألدوات: ُّ ُ َّ األيونية المركبات التحليل الكهربائي لمحاليل بعض ّ أنبوبان زجاجيان على شكل حرف ،Uأقطاب جرافيت عدد ) ،(4كاشف الفينولفثالين ،أسالك توصيلّ ، ارية )(3 V بط ّ عدد ) ،(2حامل وماسك ِف ِل ّزي ،100 mLمن محلول يوديد البوتاسيوم KIبتركيز 100 mL ، 0.5 Mمن محلول كبريتات النحاس CuSO4بتركيز . 0.5 M إرشادات السالمة: ُ ِ إرشادات السالمة العامة في المختبر. أتبع ُ ِ َ معطف المختب ِر والنظارات الواقي َة والقفازات. أرتدي ُ الكيميائية بحذر. مع الموا ِّد أتعامل َ ّ خطوات العمل: ُ ُ -1أ َجر ُبُ .أ َثب ُت أنبوبا زجاجيا على شكل حرف Uعلى الحامل ِ الف ِل ّزي باستخدام الماسك ،كما في الشكل. ً ِّ ِّ ًّ ُ -2 فارغا من ِّ ثم ُأ ُ األنبوب الزجاجي بمحلول يوديد البوتاسيوم ،بحيث يبقى ما يقارب ً 1 cm ضيف أمأل َ كل طرفَّ ، إليه 3نقاط من كاشف الفينولفثالين. ُ َ ِ يكون ٌّ ُ كل منهما في أحد أضعها في األنبوب الزجاجي بحيث ثم ُ -3أ َط ِّب ُق .أص ُل قطبي الجرافيت بأسالك توصيلَّ ، طرفي األنبوب ،كما في الشكل. ُ ُ -4أالحظَ .أ ِص ُل أسالك التوصيل بقطبي ّ ُ التغيرات التي تحدث في الحظ هالمدة َ ،15 minو ُأ وأترك ارية ّ البط ّ ُّ ُ التيار الكهربائيَ ،و ُأ َس ِّج ُل مالحظاتي في جدول البيانات. أفصل المحلول ،ثم َ ُ -5أ َج ِّربُ .أ َك ِّر ُر الخطوات من 4-1باستخدام محلول كبريتات النحاسَ ،و ُأ َس ِّج ُل مالحظاتي في جدول البيانات. ُ -6أن َِّظ ُم البياناتُ .أ َس ِّج ُل بياناتي في الجدول اآلتي: املحلول ُ ومكان التغي ُّ حدوثه يوديد البوتاسيوم )KI(aq تغي اللون ُّ املِصعد تصاعد غاز تغي اللون ُّ املِهبط تصاعد غاز ُ التحليل واالستنتاج: َ -1أ ِص ُف التغي ِ كهربائيا عند ٍّ رات التي حدثت عند تحليل محلول ٍّ من كل من يوديد البوتاسيوم وكبريتات النحاس كل َ ًّ ُّ المصعد ِ ِ والمهبط. نواتج تحليل ٍّ كهربائيا؟ كل من محلول يوديد البوتاسيوم وكبريتات النحاس -2ما ُ ًّ التفاعل الذي حدث عند ِ َ المصعد ِّ كيميائية ُ -4 لكل محلول. تمثل أكتب معادلة ُ ّ التفاعل الذي حدث عند ِ َ المهبط ِّ كيميائية ُ -5 لكل محلول. تمثل أكتب معادلة ُ ّ -6 نواتج التحليل الكهربائي لمحلول .CuI2 أستنتج ُ َ 129 ُ مراجعة الدرس -1الفكر ُة الرئيسة: ُأ َو ِّض ُح مبدأ عمل خلية التحليل الكهربائي. ُ -2أ َف ِّسر: تحضير غاز الفلور بالتحليل الكهربائي لمحلول .NaF أ .ال يمك ُن ُ ب .تكون الكُلفة االقتصاد ّية إلعادة تدوير األلمنيوم َّ أقل من كلفة استخراجه من خام البوكسيت. نواتج التحليل الكهربائي لمحاليل األمالح اآلتية: أتوقع بالرجوع إلى جدول جهود االختزال المعيار ّية، َ ُ -3أتوقعُّ . أ .يوديد المغنيسيوم .MgI2 ب .نترات الرصاص .Pb(NO3)2 جـ .كبريتات الكوبلت .CoSO4 الشكل المجاور ،الذي ُ َ يمثل خل ّية تحليل كهربائي لمصهور المركّب أدرس -4 ُ ِ ِ ثم األيوني MXباستخدام أقطاب م َن الجرافيت ُأعط َيت الرموز Aو َّ ، B جيب ِ عن األسئلة اآلتية: ُأ ُ المصعد ِ أ ُ .أحدِّ د ِ والمهبط في الخل ّية. َ ُ بُ .أ َحدِّ ُد اتجاه حركة اإللكترونات عبر األسالك ،واتجاه حركة األيونات الموجبة والسالبة َ داخل المحلول باستخدام األسهم. ُ تحدث عنده عمل ّي ُة التأكسد. القطب الذي جـُ .أ َحدِّ ُد َ ات العنصر .M د ُ .أ َحدِّ ُد ذر ُ القطب الذي َّ َ تتكو ُن عنده ّ قوالب م َن النيكل باستخدام عمل ّية التحليل الكهربائي: ُ -5يرا ُد تنقي ُة َ غير النق ّية؟ القطب الذي يجب أن تم ِّث َل ُه أ .ما ُ ُ القوالب ُ المستخدَ َم ُة في القطب اآلخر؟ ب .ما الما َّد ُة ُ ً محلول يمكن استخدا ُم ُه في هذه الخل ّية. أقترح جـ. ُ 130 A B ﻣﺼﮭﻮر MX والتو�س ُع إثراء ال ُ ُّ إعاد ُة تدوير ّ البطاريات Recycling Batteries ِ ُ السيارات تشمل اريات لتزويد أجهزة مختلفة بالطاقة، تُستخدَ ُم الب ّط َ وغيرها ،وعندما تنفدُ ُ والهواتف وأجهز َة الحاسوب َ اريات تتلف تُرمى ( ُيستغنى عنها) ،ويؤ ّدي ذلك إلى تراكم كم ّيات كبيرة م َن النُّفايات الخطرة؛ إذ تحتوي الب ّط الب ّطار ّية أو ُ ُ ٍ ِِ تلو َ ث المياه والتربة ،ومن هنا ينتج عن تراكمها ودفنها ب ُّ مخاطر بيئ ّية؛ فقد تس ِّب ُ على موا َّد كيميائ ّية سامة وفل ّزات ثقيلةُ ، ُ جاءت فكر ُة إعادة تدوير الب ّطاريات. ِ مر ًة أخرى. تدوير الب ّطاريات يعني معالج َة نفاياتها بهدف التقليل منها بِ َوصفها نفايات ُصلبة ،وإعادة استخدام ِّ مكوناتها َّ ُ إعاد ُة تدوير ب ّطارية الرصاص ِ الحمض ّية ّ ِ ُت َعدُّ ب ّطاريات الرصاص الحمض ّية من أقدم أنواع الب ّطاريات القابلة إلعادة الشحن في العا َلم ،وإلعادة تدويرها أهم ّي ٌة كبيرة في صناعة الرصاص في الوقت الحاضر؛ حيث ُ نحو 47%من إجمالي الرصاص يمثل المعاد استخدا ُم ُه َ ُ الرصاص ُ المستخدَ م عالم ًّيا. ُ ِ ُ المستخدَ مة عدَّ َة مراحل ،هي: وتشمل عمل ّي ُة إعادة تدوير ب ّطاريات الرصاص الحمض ّية ُ يتم ذلك التجميع :وهي ُ المستخدَ مة ،وغال ًبا ما ُّ تجميع ب ّطاريات الرصاص ُ تدويرها. لدى باعة الب ّطاريات؛ حيث تجمعها الشركات التي تُعيدُ ُ َ مكوناتُها باستخدام ُسح ُق ِّ التكسير :إذ ُت َفك َُّك الب ّطار ّي ُة في منشأة إعادة التدويرَ ،وت َ فتتحو ُل إلى شظايا. خاصة، َّ أدوات ّ فصل أجزاء ب ّطارية الرصاص ِ تتضم ُن هذه العمل ّي ُة َ الحمض ّية بفرز الـفـرز: ّ َّ عن الرصاص ِ المكونات البالستيك ّية والورق ّية ِ والف ِل ّزات الثقيلة، ِّ وسحب السائل الموجود فيها ،يلي ذلك بد ُء ِّ ف ُغس ُل ُج َّف ُ القطع البالستيك ّية َوت َ ُ كل ما َّدة برحلة تدوير ّ خاصة بها؛ إذ ت َ ُصه ُر َوت َُشك َُّل آل ًّيا على شكل كُرات من ما َّدة البولي بروبلين، ُرس ُل إلى وحدة تدوير البالستيك؛ حيث ت َ ثم ت َ َّ وتُستخدَ م مر ًة أخرى إلنتاج صناديق ب ّطاريات الرصاص ِ الحمض ّية ،ويمك ُن استخدا ُمها في صناعة منتجات ُ َّ ِ قوالب َوت ُ ُزال ب في ألواح أخرى .أ ّما َ ثم ت َُص ُّ ُصه ُر م ًعا في أفران َّ الرصاص وأكسيدُ ُه ومركَّبا ُت ُه األخرى َفت َ ُ الصهرَّ ، الشوائب المعروف ُة باسم َ ُ ُرس ُل إلى الخ َبثَ ،وت َُتر ُك من على سطح مصهور الرصاص ُ ثم ت َ السبائك لتبر َد وتتص َّلبَّ ، الم َصنِّ َع ِة للب ّطاريات؛ حيث تُستَخدَ ُم في إنتاج ألواح جديدة م َن الرصاص وأكسيد الرصاص. الشركات ُ ِ ُ ُ التعامل َم َع ُه بطريقتين ،أوالهما :مفاعلة السائل في الب ّطار ّية ،فيجري المك َِّو ُن أ ّما حمض الكبريتيك ،وهو ُ ِ تجميع المياه الناتجة ومعالجتُها والتأكُّد من ثم يجري ُ الحمض َ مع مركَّب كيميائي قاعدي ،فينتج ملح وماءَّ ، ُ تحويل ص منها في شبكة الصرف الصحي ،أ ّما الطريقة الثاني ُة فيجري فيها مطابقتها لمواصفات المياه والتخ ّل ُ ِ ثم استخدا ُم ُه في صناعة من ِّظفات الغسيل والزجاج والمنسوجات. الحمض إلى كبريتات الصوديوم َّ ،Na2SO4 131 ُ مراجعـة الوحـد ِة قارن بي َن الخل ّية الجلفان ّية وخل ّية التحليل الكهربائي ،من ُ حيث: ُ . 1أ ُ أ الت الطاقة في ٍّ كل منهما. تحو ُ ُّ المصعد ِ كل من ِ والمهبط. ب شحن ُة ٍّ َ جـ تلقائ ّي ُة تفاعل التأكسد واالختزال. د إشار ُة جهد الخل ّية المعياري .E°cell ُ . 2أ َف ِّسر: َ خالل عمل ّية استخالص األلمنيوم بطريق هول -هيروليت. أ ُيخ َل ُط أكسيدُ األلمنيوم Al2O3بالكريوليت ِ المرات. رغم إمكان ّية إعادة شحنها نظر ًّيا عد ًدا ال نهائ ًّيا م َن ّ ب تَفقدُ ب ّطار ّي ُة الس ّيارة صالح َّيتَها بعد بضع سنوات م َن استخدامهاَ ، جيب ِ َ ُ .3 عن األسئلة التي تليه: تمثل المعادل ُة الكيميائ ّية اآلتية ثم ُأ ُ أدر ُس ُه ج ِّيدً اَّ ، تفاعل تأكسد واختزالُ ، - - )MnO4 (aq) + Cl (aq) → Mn2+(aq) + Cl2(g أ أكتب نصفي تفاعل التأكسد واالختزال. ُ ب أكتب معادلة التفاعل الكُلي الموزونة. ُ ُ التفاعل تلقائ ًّيا؟ (أستعي ُن بجدول جهود االختزال المعيار ّية) جـ هل يحدث هذا جيب ِ عن األسئلة التي تليها: أدرس معادل َة التفاعل الكيميائي ،التي تتض َّم ُن ً رموزا افتراض ّية للفلز Xوالالفلز Yوعنصر الهيدروجينّ ،ثم ُأ ُ ُ .4 )2X(s) + 3H2Y → X2Y3 + 3H2(g أ أحدد التغير في عد َد تأكسد . X ب أحدد التغير في عد َد تأكسد . Y َ العامل المؤكسد. جـ ُأ َحدِّ ُد َ َ المختزل: العامل المؤكسد وازن معادالت التأكسد واالختزال اآلتية بطريقة نصف التفاعلَ ،و ُأ َحدِّ ُد ُ . 5أ ُ والعامل ُ أ ب - 2 MnO4 → MnO4 + MnO2 - - - + IO3 + Cl → ICl2 + SO42 2- S2O3 (وسط قاعدي) (وسط ِحمضي) مكونة من نصف خل ّية الرصاص Pb2+|Pbونصف خل ّية الكروم .Cr3+|Crإذا َع ِل ْم ُت َّ تركيز أيونات أن َ . 6خل ّية جلفان ّية َّ 3+ عما يأتي: Crيزدا ُد عند تشغيل الخل ّيةَ ،ف ُأ ُ جيب ّ المصعدَ ِ أ ُأحدِّ د ِ والمهبط في الخل ّية الجلفان ّية. َ ُ ب مع استمرار تشغيل الخل ّية. أتوقع التغ ُّي َر على كتلة قطب الرصاص َ ُ جـ َ أكتب معادلة موزونة ُ التفاعل الكُلي الذي يحدث في الخل ّية. تمثل ُ د أحسبُ ،مستعينًا بجدول جهود االختزال المعيار ّية ،جهدَ الخل ّية المعياري ).(E°cell ُ 132 ُ مراجعـة الوحـد ِة ِ ُ الجدول المجاور الق َي َم المطلقة لجهود االختزال المعيار ّية E° . 7يب ِّي ُن | E° | V نصف تفاعل االختزال املعادلة املعلومات للعناصر ) .(A, B, C, D, Mإذا َع ِل ْم ُت َّ قوتها أن ب َّ ترتيب العناصر َح َس َ َ 3+ B (aq) + 3e )B(s 1.66 كعوامل مختزلة ،هو ،D>B>M>A>C :وأنه عند وصل القطب M 3+ C (aq) + 3e )C(s 1.5 اإللكترونات من Mإلى قطب تتحر ُك بقطب الهيدروجين المعياري ُ َّ + D (aq) + e )D(s 2.71 جيب ُ -مستعينًا بالمعلومات السابقةِ - عن األسئلة اآلتية: الهيدروجينَ ،ف ُأ ُ 2+ M (aq) +2e )M(s 0.28 ِ أ أكتب إشارة ق َي ِم جهود االختزال المعيار ّية E°للعناصر .A, B, C, D, M ُ العنصر الذي يمك ُن استخدا ُم وعاء مصنوع منه لحفظ محلول يحتوي على أيونات A+؟ ب أستنتج .ما ُ ُ العامل المؤكسد الذي يؤكسد Dوال يؤكسدM؟ جـ أستنتج .ما ِ ِ جيب .8 ثم ُأ ُ ُ أدرس المعادالت والمعلومات المب َّينَ َة في الجدول؛ َّ ِ عن األسئلة التي تليها: أ ُأ َحدِّ ُد أقوى عامل مؤكسد. َ قوتها. ِّب الم َ ب َّ ختز َل َة تصاعد ًّيا َح َس َ ب ُأ َرت ُ العوامل ُ 0.80 )A(s + - A (aq) + e Ca + Cd2+ → Ca2+ + Cdتفاعل تلقائي 2Br- + Sn2+ → Br2 + Snتفاعل غير تلقائي Cd + Sn2+ → Cd2+ + Snتفاعل تلقائي ِ 2+ أيونات البروم Br-؟ أيونات الكادميوم Cd جـ أستنتج .هل تؤكسدُ ُ يكونان خل ّي ًة جلفان ّية لها أعلى جهد خل ّية معياري؟ د ُأقارن .ما العنصران اللذان ِّ بالرجوع إلى جدول جهود االختزال المعيار ّية، . 9خل ّي ُة تحليل كهربائي تحتوي على محلول بروميد الليثيوم ُّ .LiBr جيب ِ عن األسئلة اآلتية: ُأ ُ يحدث عند ِ أ ُ المصعد. أكتب معادلة التفاعل الذي ُ ب أستنتج .ما ناتج التحليل الكهربائي عند ِ المهبط؟ ُ مقدار جهد الب ّطار ّية الالزم إلحداث عمل ّية التحليل الكهربائي؟ جـ أحسب .ما ُ جيب ِ عن األسئلة اآلتية : .10عند استخدام آلة تصوير ذات ب ّطار ّية قابلة إلعادة الشحنُ ،أ ُ أُ .أقارن تحو ِ الت الطاقة خالل عمل ّيتي االستخدام والشحن. ُّ بُ .أ َف ِّسرُ . تعمل هذه الب ّطار ّي ُة كخل ّية جلفان ّية وخل ّية تحليل كهربائي. ِ ِ ِِ جيب ِ عن ثم ُأ ُ ُ .11 الرموز االفتراض ّية اآلتيةَّ ،C , Z , B , X , A , Y : أدرس المعلومات اآلتي َة المتع ِّل َق َة بالفل ّزات ذات ُّ األسئلة التي تليها: ِ 2+ يختز ُل أيونات X2+وال ِ الف ِل ُّز ِ A أ يختز ُل أيونات .Y ِِ ُ غاز الهيدروجين ،أ ّما يتفاعل X مع محلول ِحمض الهيدروكلوريك المخ َّفف، ُ وينطلق ُ ب عند مفاعلة الفل ّزين َ X , B Bفال يتفاعل. ِِ ن القنطرة الملح ّية باتجاه نصف خل ّية .C تتحر ُك ُ األيونات السالبة م َ جـ عند تكوين خل ّية جلفان ّية م َن الفل ّزين Cو َّ ،Y 133 ُ مراجعـة الوحـد ِة د ِ ِ استخالص الف ِل ّز Zمن محاليل أمالحه باستخدام الف ِل ّز .B يمك ُن ُ ِ ن القطبين .C , X أستنتج اتجاه حركة اإللكترونات في الخل ّية (1 المكونة م َ َّ ُ ِ ن القطبين .A , B القطب الذي تزداد كتل ُت ُه في الخل ّية أستنتج (2 المكونة م َ َّ َ ُ ُ (3أقارن .ما القطبان اللذين ُي َشكِّالن خل ّية جلفان ّية لها أعلى جهد خل ّية معياري؟ ِِ فسر إِجابتي. (4أتن َّب ُأ .هل يمك ُن تحضير الفل ّز Zبالتحليل الكهربائي لمحلول ZNO3؟ ُأ ِّ ُ ُ ِِ فسر إِجابتي. مع محلول ِحمض الهيدروكلوريك (5أستنتج .هل ُ وينطلق ُ يتفاعل الفل ُّز َ A غاز الهيدروجين؟ ُأ ِّ الف ِل ّز ) Y(NOبِ ِملعقة من ِ تحريك محلول نترات ِ ُ الف ِل ّز B؟ (6أتن َّب ُأ .هل يمك ُن 3 2 َ ِ .12است ِ ِِ الرموز االفتراض ّية اآلتية: ُخد َمت ُ أنصاف الخاليا المعيار ّية للفل ّزات ذات ُّ ،T , R , D , M , Lمع نصف خلية ِ الف ِل ّز Eالمعيار ّية لتكوين خاليا الخل ّية الجلفان ّية ّ E°cell V E-D E-L T-E E-M R-E 0.16 0.78 1.93 0.30 0.32 جيب ثم ُأ ُ أدر ُس ُه ج ِّيدً اَّ ، جلفان ّية ،وكانت النتائج كما في الجدول اآلتيُ . ِ عن األسئلة اآلتية: الف ِل ّز ِ أ ُأرتِّب ِ ِِ قوتها كعوامل مختزلة. ات ب َّ متضمنَ ًة الفل َّز َ Eح َس َ َ ُ ِّ ِ ِ ِ ب ن الفل ّزين .T,R أحسب جهدَ الخل ّية المعياري E°cellللخل ّية المكونَة م َ َّ ُ جـ ُأقارن .ما ِ الف ِل ّزان اللذان ُي َشكِّالن خل ّية جلفان ّية لها أعلى جهد خل ّية معياري؟ ِِ ِِ ُ فسر إِجابتي. د أستنتج .هل يمك ُن حفظ محلول أحد أمالح الفل ّز Dفي وعاء م َن الفل ّز R؟ ُأ ِّ ِ المصعد E E T E R أختار اإلجابة الصحيحة ّ من الفقرات اآلتية: .13 لكل فقرة َ ُ . 1الما َّد ُة التي اخت ُِز َلت في التفاعل اآلتي،TiO2 + 2Cl2 + C → TiCl4 + CO2 :هي: أC . ب Cl2 . د TiCl4 . جـ TiO2 . . 2عد ُد تأكسد البورون Bفي المركَّب NaBH4يساوي: أ +3 . ب +5 . د -3 . جـ -5 . . 3إحدى العبارات اآلتية صحيحة: أ. ُ المختز ُل يكتسب إلكترونات في التفاعل الكيميائي. العامل َ ب. ُ المؤكسدُ يفقد إلكترونات في التفاعل الكيميائي. العامل َ جميع تفاعالت التأكسد واالختزال على عامل مؤكسد وعامل مختزل. جـ .تحتوي ُ ُ تفاعل التأكسد واالختزال على عامل مؤكسد وعامل مختزل فقط. د .يحتوي . 4العبارة الصحيحة في معادلة التفاعل الموزونة اآلتية IO3-(aq) + 5I-(aq) + 6H+(aq) → 3I2(aq) + 3H2O(l) :هي: أ .عد ُد تأكسد اليود في IO3يساوي .+7 - ً ُ واختزال ذات ًّيا. التفاعل تأكسدً ا جـ ُ .ي َعدُّ 134 ب .العامل المؤكسد في التفاعل هو .I - ذرات اليود (أو أيوناته) واخت ُِز َلت في التفاعل. د .تأكسدت ّ ُ مراجعـة الوحـد ِة ُ يسلك فيه الهيدروجين كعامل مؤكسد هو: . 5التفاعل الذي ب + H2 → Cu + 2H . أ H2 + Cl2 → 2HCl. + د CH3OH . جـ H2 + 2Na → 2NaH . Ni 2+ Cu HCHO + H2 ذرة الكربون ) ،(Cعند تحول األيون C2O42-إلى جزيء CO2هي: .6 مقدار التغ ُّير في عدد تأكسد ّ َ ب1 . أ 0. د4. جـ 2 . . 7أحدُ التغ ُّيرات اآلتية يحتاج إلى عامل مؤكسد: ب → Cr(OH)4 . 2+ أ PbO2 → Pb . - + جـ BiO → Bi . 2- CrO4 د H2O2 → O2 . َ . 8أحدُ التفاعالت غير الموزونة اآلتية ُ تفاعل تأكسد واختزال ذاتي: يمثل أ NO + O2 → NO2 . جـ → MnO2 . 2+ ب H2O + NO2 → HNO3 + NO . د OF2 + H2O → O2 + HF . - MnO4 + Mn . 9عد ُد موالت اإللكترونات الالزمة لموازنة نصف التفاعل اآلتي في وسط ِحمضي: أ 2. ،FeO42- → Fe3+هو: ب4 . د1. جـ3 . .10عد ُد موالت أيونات الهيدروكسيد OH-الالزم إضافتُها إلى طرفي المعادلة لموازنة التفاعل اآلتي في وسط قاعدي: ،MnO4- + H2O2 → MnO2 + O2هو: أ 8OH . - ب 6OH . - د 2OH . جـ 4OH . - - ُ التفاعل اآلتي يحدث في إحدى الخاليا الجلفان ّية ،A + B2+ → A2+ + Bفإن: .11إذا كان أ. القطب السالب هو B َ جـ . تركيز أيونات A2+يزداد َ ب .كتل َة القطب Aتزداد ِ ن القطب Bإلى القطب A تتحر ُك م َ د .اإللكترونات َّ ُ َ ثالث خاليا جلفان ّية ُي َشك ُِّل الجدول المجاور يتضم ُن َّ ِ ِ ِ ِِ الرموز الفل ُّز Xأحدَ أقطابها َ مع أحد الفل ّزات ذات ُّ ثم أدر ُس ُه ج ِّيدً اَّ ، االفتراض ّية M، N،Lومعلومات عنهاُ . جيب ِ عن األسئلة 12و 13و.14 ُأ ُ قطبا الخل ّية M-X X-N X-L ِِ القطب الذي ُي َش ِّك ُل ُه الفل ّز X ِمهبط ِمصعد ِمصعد E°cell V 0.78 0.15 0.74 ِِ ِ َ كعوامل مختزلة: قوتها ب َّ ِّب الفل ّزات َ X, L, N, Mح َس َ ُ .12أ َرت ُ أ X>L>N>M . جـ M>N>L>X . ب M>X>N>L . د L>N>X>M . 135 .13جهدُ الخل ّية M-Nالمعياري E°cellبالفولت يساوي: ب 0.93 . أ 0.63 . د 0.59 . جـ 0.04 . حفظ محلول أحد أمالحه في وعاء مصنوع من أي من ِ ِ .14 ُ الف ِل ّزات الثالثة المتبق ّية ،هو: الف ِل ُّز الذي يمكن ٍّ َ بL . أ X. جـ N . ِ .15 َ أفضل حماية ِمهبط ّية م َن التآكل: الف ِل ُّز الذي يو ِّف ُر لجسر حديدي ب Sn . أ Au . َ بعض أنصاف الجدول المجاور ،الذي أدرس يتضم ُن َ ُ َّ تفاعالت االختزال المعيار ّية وجهودها ،وأستخد ُم ُه لإلجابة ع َن األسئلة 16و .17 .16عند التحليل الكهربائي لمحلول بروميد الخارصين، فإن الناتج عند ِ َّ المهبط هو: أ Zn . ب H2 . جـ Cl2 . د OH . د M. د Cu . جـ Mg . نصف تفاعل االختزال E° V - + 0.34 Cu + 2e - 2+ -0.76 Zn + 2e - 2+ 0.80 -0.83 Ag - H2 + 2OH 1.07 - 2Br Ag + e Cu Zn 2H2O + 2e- Br2 + 2e - فإن ذراتِها تبد ُأ بالترسب عند ِ 2+ 2+ + المهبط ُّ .17عند التحليل الكهربائي لمحلول يحتوي على األيونات ّ َّ ،Cu ، Zn ، Ag ب الترتيب اآلتي: َح َس َ أ Zn, Ag, Cu . ب Cu, Ag, Zn . جـ Ag, Cu, Zn . .18عندما يعا ُد شحن ب ّطار ّية قابلة إلعادة الشحن ُ تعمل الخل ّية كخل ّية: جـ .جلفان ّية ب .قلو ّية أ ِ .حمض ّية د Ag, Zn, Cu . د .تحليل كهربائي جميع العبارات اآلتية صحيحة ،بالنسبة إلى الخل ّية الجلفان ّية ،Ba|Ba2+ǁNi2+|Niما عدا: .19 ُ أ Ni2+ .أقوى عامل مؤكسد ب Ba -أقوى عامل مختزل د ُ Ba|Ba2+ . تمثل نصف خل ّية االختزال جـ .تزدا ُد كتلة القطب Ni َ ُ خالل عمل ّية شحن الب ّطار ّية ،هي: يحدث في ب ّطار ّية أيون الليثيوم تصف ما .20العبارة الخاطئة من العبارات اآلتية التي ُ أ .تتأكسدُ أيونات الكوبلت Co3+إلى جـ . ُ تختزل أيونات الليثيوم .Li+ 136 4+ .Co يمثل أكسيد الكوبلت CoOقطب ِ بُ . المهبط في أثناء الشحن. 2 د. أيونات الليثيوم Li+باتجاه نصف خل ّية الجرافيت. تتحر ُك ُ َّ مسر ُد المصطلحات ُ نقصان عدد التأكسد. كسب اإللكرتونات أو •االختزال :reduction ُ ِ مع حملول قاعدة. •األمالح :Saltsمرك ٌ َّبات أيون ّية تنتج من تفاعل حملول حض َ أيون يدخل يف تركيب مادتني خمتلفتني ِ •األيون المشترك ٌ :Common Ion (حض ضعيف وملحه ،أو قاعدة ضعيفة وملحها). َّ •أيون الهيدرونيوم ٌ :Hydronium Ion أيون ينتج م َن ارتباط أيون اهليدروجني بجزيء املاء برابطة تناسق ّية. •التأكسد َ :Oxidationف ْقدُ اإللكرتونات أو زيادة عدد التأكسد. ُ سلوك املا َّد ِة كعامل مؤكسد وعامل خمتزل يف •التأكسد واالختزال الذاتي :Autoxidation-Reduction Reaction التفاعل ِ نفسه. مع اهلواء اجلوي واملوا ِّد يف البيئة املحيطة؛ فتفقدُ العديدَ من خصائصها •تآكل الفِلِ ّزات :Corrosion of Metalsتفاع ُلها َ ِ ٍ ِ أكثر ثباتًا كيميائ ًّيا ،كأكاسيد الفل ّزات وهيدروكسيداهتا وكربيتيداهتا وكربوناهتا. َّ وتتحو ُل إىل موا َّد جديدة َ :Autoionization of Waterبعض جزيئات املاء تس ُل ُك ِ وبعضها اآلخر يس ُل ُك كقاعدة يف كحمض ُ ُ •التأ ُّين الذاتي للماء املاء النقي ِ نفسه. ٍ َ حدوث تفاعل ب •التحليل الكهربائي :Electrolysisعمل ّي ُة إمرار ت ّيار كهربائي يف مصهور أو حملول ما َّدة كهرل ّية؛ ما ُي َس ِّب ُ تأكسد واختزال ِ غري تلقائي. ٌ ُ حتدث فيه عمل َّيتا التأكسد واالختزال م ًعا. تفاعل كيميائي •تفاعل التأكسد واالختزال :Redox Reaction النواتج َ ُ دون احلاجة إىل طاقة كهربائ ّية إلحداثه. حدوث التفاعل ،وتكون •تلقائيّة التفاعل :Spontaneity of Reaction ُ ُ مع املاء ،وإنتاج أيونات H3O+أو . OH- •التَّ َم ُّيه :Hydrolysis تفاعل أيونات امللح َ ثابت االتزان لتأين ِ احلمض الضعيف. الحمض ُ :)Ka( Acid Dissociation Constant ُّ •ثابت تأيُّن ِ :ثابت االتزان لتأ ُّين القاعدة الضعيف. •ثابت تأيُّن القاعدة ُ )Kb( Base Dissociation Constant •ثابت تأيُّن الماء : )Kw( Dissociation Constant for Waterثابت االتزان لتأين املاء. مقياس مليل نصف تفاعل االختزال للحدوث يف الظروف املعيار ّية. •جهد االختزال المعياري :Standard Reduction potential ٌ القو ُة الدافع ُة •جهد الخليّة المعياري :Standard cell potential مقياس لقدرة اخلل ّية عىل إنتاج ت ّيار كهربائي ،وهو َّ ٌ قاس بالفولت. الكهربائ ّي ُة املتو ِّلدَ ُة بني قطبي اخلل ّية بسبب فرق اجلهد بينهام يف الظروف املعيار ّيةَ ،و ُي ُ ُ ُ تشكيل خل ّية جلفان ّية •الحماية المهبطيّة :Cathodic Protectionمن طرائق محاية احلديد م َن التآكل ،يتم فيها يكون فيها احلديدُ املهبط وأحدُ ِ َ الف ِل ّزات النشطة (مغنيسيوم ،خارصني) املِصعدَ ،أ ّما الرتب ُة الرطب ُة أو ميا ُه البحر ُ ُ املحلول اإللكرتوليتي. فتمثل 137 ِ ذرة هيدروجني واحدة قابلة للتأ ُّين. • ِحمض أحادي البروتون :Monoprotic Acidح ٌض حيتوي عىل َّ • ِحمض أرهينيوس :Arrhenius Acidما َّد ٌة تتأ َّي ُن يف املاء ،وتنتج َ أيون اهليدروجني ) .(H + الحمض المرافق :Conjugate Acidاملا َّد ُة الناجتة م َن استقبال القاعدة للربوتون. • ِ منح بروتون واحد يف أثناء التفاعل (مانح للربوتون). • ِحمض برونستد -لوري :Bronsted-Lowryما َّد ٌة يمكنُها ُ ِ ذرات هيدروجني للتأ ُّين قابلة للتأ ُّين. • ِحمض ثالثي البروتون :Triprotic Acidح ٌض حيتوي عىل ثالث ّ ِ ذريت هيدروجني قابلة للتأ ُّين. • ِحمض ثنائي البروتون :Diprotic Acidح ٌض حيتوي عىل َّ ُ أكثر يف التفاعل. • ِحمض لويس :Lewis Acidما َّدة يمكنُها استقبال زوج إلكرتونات أو َ ُ ُ غري تلقائي بفعل حيدث فيها •خاليا التحليل الكهربائي :Electrolysis Cellsخل ّي ٌة كهروكيميائ ّية تفاعل تأكسد واختزال ُ الطاقة الكهربائ ّية. ُ تفاعالت تأكسد واختزال تلقائ ّية منتجة للطاقة الكهربائ ّية. حيدث فيها أدوات •الخاليا الجلفانيّة :Galvanic Cellsأجهز ٌة أو ُ ٌ ُ تفاعالت تأكسد واختزال منتجة للطاقة حتدث فيها أدوات •الخاليا الكهروكيميائيّة :Electrochemical Cellsأجهز ٌة أو ُ ٌ الكهربائ ّية أو مستهلكة هلا. اللوغاريتم السالب لرتكيز أيون اهليدرونيوم H3O+يف املحلول لألساس .10 •الرقم الهيدروجيني ):Hydrogen Power (pH ُ اللوغاريتم السالب لرتكيز أيونات اهليدروكسيد OH-يف املحلول •ال َّر ْقم الهيدروكسيلي ):Hydroxyl Power (pOH ُ لألساس .10 مض والقاعدة املرافقة الناجتة عنه يف التفاعل ،أو القاعدة ِ ِ :Conjugated Pair واحلمض املرافق الناتج احل ُ •زوج مترافق عنها. ٍ إلكرتونات تكس ُبها املا َّد ُة •العامل المختزل :Reducing agentاملا َّد ُة التي َت ِتز ُل ما َّد ًة أخرى يف التفاعل الكيميائي؛ إذ يفقدُ ُ وحتدث له عمل ّي ُة تأكسد. التي َي ِتز ُلا ٍ ِ إلكرتونات م َن املا َّد ِة ب •العامل المؤكسد :Oxidising agentاملا َّد ُة التي تُؤكسد ما َّد ًة أخرى يف التفاعل الكيميائي؛ إذ يكتس ُ ُ وحتدث له عمل ّي ُة اختزال. التي يؤكسدُ ها ف بأنه فيعر ُ الذرة يف املركَّبات األيون َّية ،أ ّما يف املركَّبات اجلزيئ َّية َّ •عدد التأكسد :Oxidation Numberالشحنة الفعل َّية أليون ّ إلكرتونات الرابطة ُك ِّل ًّيا إىل ذرة أخرى فيام لو انتقلت ُ الذرة ِّ املكونة للرابطة التسامه َّية مع ّ الشحنة التي يفرتض أن تكتسبها ّ الذرة التي هلا أعىل سالب َّية كهربائ َّية. ّ •قاعدة أرهينيوس :Arrhenius Baseما َّد ٌة تتأ َّي ُن يف املاء ،وتنتج َ أيون اهليدروكسيد .OH- :Conjugate Baseاملاد ُة الناجتة من منح ِ احلمض للربوتون. َّ •القاعدة المرافقة 138 ُ استقبال بروتون واحد يف أثناء التفاعل (مستقبل للربوتون). •قاعدة برونستد -لوري :Bronsted-Lowryما َّد ٌة يمكنُها منح زوج إلكرتونات يف التفاعل. •قاعدة لويس :Lewis Baseما َّدة يمكنُها ُ :Standard Hydrogen electrodeقطب مرجعي است ِ ُخد َم لقياس جهود االختزال املعيار ّية ٌ •قطب الهيدروجين المعياري ٌّ + ُ وتركيز أيونات H ضغط الغاز ،1atmودرج ُة حرارة ،25 °C ألقطاب اخلاليا اجللفان ّية يف الظروف املعيار ّية ،وهي: ُ يساوي .1M زجاجي عىل شكل حرف ،Uحيتوي عىل حملول مشبع ألحد األمالح ُ يصل بني نصفي أنبوب •القنطرة الملحيّة :Salt bridge ٌ ٌّ ُ وحيافظ عىل تعادل شحناهتا الكهربائ ّية. اخلل ّية عن احلالة ِ لونا يف احلالة املتأ ِّينة ِ غري املتأ ِّينة •الكواشف ُ :Indicatorsح ٌ يتغي ُ وض عضو ّية ضعيفة أو قواعدُ عضو ّية ضعيفة َّ ُ يف مدً ى َّ ٍ الر ْق ِم اهليدروجيني. معي م َن َّ التحوالت بني الطاقة الكيميائ ّية هيتم بدراسة ُّ •الكيمياء الكهربائيّة :Electrochemistryأحدُ فروع الكيمياء ،الذي ُّ والكهربائ ّية الناجتة عن تفاعالت التأكسد واالختزال والتطبيقات العمل ّية املرتبطة هبا. :Amphoteric Substanceماد ٌة تس ُل ُك ِ كحمض يف تفاعل وتس ُل ُك كقاعدة يف تفاعالت أخرى. َّ •مادَّة أمفوتيريّة أو متردِّدة ُ حماليل حتتوي عىل أيونات اهليدرونيوم H3O+وأيونات اهليدروكسيد .OH •المحاليل المائيّة :Aqueous Solutions - ُ •المحاليل المن ِّ الر ْق ِم اهليدروجيني pHعند إضافة كم ّية قليلة من ِحض ظمة :Buffered Solutions التغي يف َّ حماليل تقاو ُم ُّ َ قوي أو قاعدة قو ّية إليها. •المعايرة :Titrationاإلضاف ُة التدرجي ّية ملحلول قاعدة معلومة الرتكيز إىل حملول ِحض جمهول الرتكيز ،أو حملول ِحض معلوم الرتكيز إىل حملول قاعدة جمهول الرتكيز. ونواتج عمل ّية التأكسد وعد َد يبي املا َّد َة التي تأكسدت •نصف التفاعل :Half Reactionجز ٌء من تفاعل التأكسد واالختزال ِّ ُ َ ونواتج عمل ّية االختزال. اإللكرتونات املفقودة ،أو املا َّد َة التي اخت ُِز َلت وعد َد اإللكرتونات ا ُملكت ََس َب َة َ ُ نصف تفاعل اختزال. نصف تفاعل تأكسد أو حيدث فيها •نصف الخليّة : Half cellجز ٌء م َن اخلل ّية اجللفان ّية ُ ُ ُ مجيع أيونات اهليدرونيوم وأيونات اهليدروكسيد خالل •نقطة التعادل :Neutralization pointنقط ٌة تتعادل عندها متا ًما ُ عمل ّية املعايرة ،وتكون pHللمحلول تساوي .7 •نقطة التكافؤ :Equivalence Pointنقط ٌة مع َّينة يصبح عندها عد ُد موالت أيونات اهليدروكسيد OH-مكاف ًئا لعدد موالت أيونات الهيدرونيوم H3O+يف املحلول. ويتغي عندها ُ لون الكاشف، ُضاف من املحلول القيايس إىل املحلول جمهول الرتكيز •نقطة النهاية :End Pointالنقط ُة التي ت ُ َّ ُ وهي ُتَدِّ ُد انتها َء عمل ّية املعايرة. 139 ُ قائمة المراجع ً : المراج ُع العربية-أول ، دار المسيرة للنشر والتوزيع، الكيمياء العا َّمة، مصطفى تركي عبيد،•إبراهيم صادق الخطيب . م2004 ،ع ّمان ترجمة سليمان،1 ج، الكيمياء العا َّمة والمبادئ والبنية، جيرارد هيوم ستون،•جيمس برادي . م1992، جون ويلي للنشر، نيويورك،سعسع ومأمون الحلبي . م2،2009 ج، دار أسامة للنشر، موسوعة الكيمياء الشاملة،•خليل حسام ، الدار العربيّة للنشر،2 ج،سس ومبادئ الكيمياء ُ ُ أ، عثمان عثمان، صابر محمد،•صالح محمد .م2000 دار العلم، عناصرها، الكيمياء العا َّمة؛ ماهيَّتها: الدليل في الكيمياء،•محمد إسماعيل الدرملي . م2018،واإليمان ودار الجديد للنشر والتوزيع : المراج ُع األجنبية-ثانيًا • Brady, Russell, Holum, Chemistry Matter and its Change, 3rd Ed, Wiley,2000. • Brown, Leman, Burten, Chemistry,9th Ed, Pearson Education , Inc 2003. • Ebbing ,Gammon, General Chemistry, 11th Ed, Houghton Mifflin Company, 2011. • Lawrie Rayan, Advanced Chemistry for You, Nelson Thornes, 2012 • Mc Murry John، Fundementals of Organic Chemistry ، 5th Ed Thomson Learning Inc.2003 • McQuarrie, Donald, et al. Colligative Properties of Solutions" General Chemistry, Mill Valley: Library of Congress, 2011. • Myers, Thomas, Oldham, Chemistry, Online Ed, Holt, Rinehart Winston, 2006. • Raymond Change, Chemistry, 10th Edition, Singapore,2010. • Stevens Zumdal,Chemistry,7th Ed, Boston, NewYork, 2007 • Sunley, Chris and Goodman, Sam, Collins International Cambridge IGCSE Chemistry, Collins, 2014. • Wilbraham, Staley, Mtta,Waterman,2nd Ed, Pearson Education Chemistry, Inc 2012 • Winter, Mark J, Chemical Bonding, Oxford 2017 . 140
0
You can add this document to your study collection(s)
Sign in Available only to authorized usersYou can add this document to your saved list
Sign in Available only to authorized users(For complaints, use another form )