Módulo 3 Procesos auxiliar a la desalación intercambio Iónico Profesor: Fecha: Fernando Salvo Leal Septiembre de 2024 Modulo 3 intercambio iónico • Objetivo: Conocimiento de técnicas de purificación de agua, intercambio iónico, uso Industrial, minero, producción de energía, agrícola y Potable. • Introducción • Porqué tratamos el agua • Como la tratamos • Que es el agua • Química del Agua • pH • Solvatación, iones, Electro neutralidad • Alcalinidad, Índice Langelier • Cálculo pH de mezclas, Volúmenes de lavado Modulo 3 intercambio iónico • Intercambio Iónico • Fundamentos del intercambio iónico. • Mecanismo de Intercambio iónico (adsorción/reacción química). • Tipos de resinas usadas en intercambio iónico (fuerte, débil, microporosa, macroporosa, aniónica, catiónica, quelante). • Tipos de procesos donde puede utilizarse el proceso de intercambio iónico con resinas • Ablandamiento, descationización, desalcalinización, desmineralización total y parcial. • Operación de un equipo de intercambio iónico: • flujo ascendente, flujo descendente, contracorriente, lecho fijo. • Operación en ciclos: llenado de resina, lavado, acondicionamiento, agotamiento, regeneración. • Parámetros de diseño y dimensionamiento de un equipo de intercambio iónico. • Aspectos generales sobre electrodiálisis y electrodiálisis reversa. • Aplicaciones y comparación con otras técnicas de purificación de agua Modulo 3: intercambio iónico Introducción • Para qué utilizamos el agua: • • • • • • Agricultura Pecuario Agua Potable Energía Minería Industria: Porqué la tratamos: Riego Sanitario Turbina; (Ciclo Rankine, Carga Hidráulica) Proceso, separación sólidos/líquido; líquido/líquido, lavado, transporte, Transferencia de Energía • Normativa: • • Calidad agua Potable; Riego; recreación: Nch 1333; Nch 409 Disposición del agua utilizada,; DS 90 Superficial; DS 46 infiltración ; DS 609 • Daño a los equipos • • • Corrosión Incrustación Biofouling • Especificaciones técnicas para su uso • • • Cultivo Hidropónico; riego Paltas electro obtención; lavado de Catado Agua embotellación Modulo 3: intercambio iónico Introducción • Como la tratamos: • Sólidos Suspendidos: Desarenado, Coagulación, Floculación; Filtración ; Sedimentación, Flotación, Microfiltración; Ultrafiltración. • Reactor Precipitación: Desalcalinizador, Ablandamiento, Desilificador, Abatimiento de metales, Desintoxicación (Arsénico; Fierro; Manganeso, otros) • Químicos: Antiincrustante; Anticorrosivo; Biofouling, Cloración, regulación pH, ácido, CO2; Dureza, Alcalinizante, Fluor • Sólidos disueltos: Osmosis inversa, Intercambio iónico, Evaporación, electrodiálisis, Destilación, Extracción por solvente Modulo 3: intercambio iónico Química del Agua • QUE ES EL AGUA (H2O): • Una sustancia que posee propiedades físicas y químicas que la diferencian de otros líquidos, valores altos en viscosidad, tensión superficial, calor latente, de evaporación, de solidificación. Es cómo si las moléculas no quisieran despegarse unas de otras. El agua disuelve una gran variedad de sólidos, pero no reacciona químicamente con ellos Disposición tetraédrica 104,5° 2H2O Dipolo Disociación H2O ⇔ H2O*H+ + OH- Kw = [H+] x [OH-] = 10-14 a 25ºC pH + pOH = 14 p= -log[ ] Solvatación, disolución NaCl → Na+ + ClCaCO3 + H2O ⇔ Ca+2+ HCO3- +OHK1 = [Ca+] x [HCO3-] Kw [H+] Modulo 3: intercambio iónico Química del Agua pH Agua Modulo 3: intercambio iónico Química del Agua Nro de Avogadro: 6,023 X 10 23 Mol: Contiene un Avogadro de partículas Un equivalente de SO4= (48gr Eq-mol), con un equivalente de Na+ (23 gr Eqmol), forman un equivalente de Na2SO4(23+48= 71 gr Eq-mol), cuyo peso molecular es 2X71=142 gr deNa2SO4 Explicar porqué 142 gr de Na2SO4, puede ser expresado como 50 gr CaCO3 Aniones ClSO4-2 NO3PO4-3 HCO3CO3-2 FOHS-2 Peso iónico 35,5 96,0 62,0 95,0 61,0 60,0 19,0 17,0 34,0 Valencia 1 2 1 3 1 2 1 1 2 Peso Equivalente 35,5 48,0 62,0 31,7 61,0 30,0 19,0 17,0 16,0 Cationes H+ Na+ K+ NH4+ Ca+2 Mg+2 Fe+2 Fe+3 Ba+2 Sr+2 Mn+4 Mn+2 Al+3 Peso iónico 1,0 23,0 39,1 18,0 40,0 24,4 55,8 55,8 137,3 87,6 55,0 55,0 27,0 Valencia 1 1 1 1 2 2 2 3 2 2 4 2 3 Peso Equivalente 1,0 23 0 39,1 18,0 20,0 12,2 27,9 18,6 68,7 43,8 13,8 27,5 9,0 Modulo 3: intercambio iónico Química del Agua Peso atómico: Peso Molecular: Mol : lo que pesa un mol de átomos lo que pesa un mol de moléculas Contiene un Avogadro de partículas Concentración : Cantidad de materia (masa) contenida en un volumen determinado π ππ = ππ π → πΆ = π π Densidad: Masa total/Volumen (Kg/lt) Densidad del agua; 1Kg/lt Concentración soluto: Masa soluto/Volumen Densidad agua (ρH2O) : Peso Molecular (PMH2O) : Concentración Molar agua : Concentración Normal agua : 58,5 gr NaCl/lt solución 5,85 % (peso/volumen) 1 Mol NaCl/lt ( PMNaCl = 58,5 gr/Mol) 58500 ppm (mgNaCl/lt solución) 50000 ppm CaCO3 1Kg/lt 18 gr/mol 1000gr/lt/18 gr/mol = 55,6 Molar 55,6 Normal ( Eq/lt) Modulo 3: intercambio iónico Química del Agua Densidad agua (ρH2O) Peso Molecular (PMH2O) Concentración Molar agua : : : 1Kg/lt 18 gr-mol 1000gr/lt/18 gr-mol = 55,6 Molar Calcular Concentración Molar de protones a pH = 1 pH = 1 = -log[H+] [H+] = 10-1 Molar= 0.1 Moles/ Lt Cual es el porcentaje de agua disociada? % = 0,1/55,6 x 100 = 0.18% Que cantidad es expresada como CaCO3? PECa : 20 gr/eq mol PE CO3 : 30 gr/eq mol PECaCO3 : 50 gr/eq mol [H+]= 0.1 molar X 50 grCaCO3 5gr CaCO3/lt 5000 mgCaCO3/lt pH Conc H+ ppm CaCO3 pOH Conc OHppm CaCO3 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 50000 5000 500 50 5.0 0.5 0.1 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 14 13 12 11 10 9 8 7 6 5 4 3 2 1 0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.1 0.5 5.0 50 500 5000 50000 Modulo 3: intercambio iónico Química del Agua Ejercicio 1: Se desea Lavar un rack de 187 tubos con siete membranas cada tubo, para ello se cuenta con un estanque de 25 m3 de capacidad. Se lava con un caudal de 411 m3/h. El lavado básico se realizará a pH 12, ajustándolo con soda caustica al 50% ( 760 gr NaOH/lt) El lavado ácido será a pH 2, con ácido clorhídrico al 35% ( 410 grHCl/lt) Calcular la cantidad de Soda y ácido requerido para realizar el lavado de membranas. Una vez finalizado el lavado, indique la mejor forma de realizar el enjuague de las membranas, cuanta agua utilizará y a que pH finalizará el enjuague de las membranas Nota: Consideré que el enjuague solo diluye y que el flujo que mejor representa el lavado de membranas es Mezcla Completa. Modulo 3: intercambio iónico Lavado Mezcla Completa: ππΆπ‘ ππ0 π₯πΆπ‘ Vo = −ππ₯πΆπ‘ = ππ₯0 − ππ₯πΆπ‘ ππ‘ ππ‘ Co = 0 mg /lt Q m3/h Ci Vo = 25 m3 Vt/V0 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 Ct/C0 100.00% 36.79% 13.53% 4.98% 1.83% 0.67% 0.25% 0.09% 0.03% 0.01% 0.00% πΆπ‘ ππΆπ‘ =− πΆ π‘ πΆπ π − π‘ πΆπ‘ = πΆπ π π0 Ct Q m3/h π‘ π ππ‘ π π‘=0 0 Modulo 3: intercambio iónico Química del Agua Equilibrio Salino, de cargas Modulo 3: intercambio iónico Alcalinidad Balance de Electro neutralidad [Na+ο + 2·[Ca++] + 2·[Mg++] + [H+] = 2·[SO4=] + [Cl-] + [HCO3-] + 2·[CO3=]+ [OH-] Iones Permanente [Na+ο + 2[Ca++] + 2[Mg++] -2[SO4=] - [Cl-] α0 ο½ ο© K1 K1 ο΄ K2 οΉ οͺ1 ο« ο« ο« 2 οΊ H Hο« οͺο« οΊο» α1 ο½ ο© Hο« K2 οΉ 1 ο« ο« ο« οΊ οͺ K1 H ο» ο« ο ο ο ο ο ο ο1 ο ο ο1 ο ο ο ο 2 ο© Hο« Hο« οΉ α 2 ο½ οͺ1 ο« ο« οΊ K1 ο΄ K2 K2 οΊο» οͺο« ο1 = = Iones Temporales [HCO3-] + 2[CO3=] + [OH-] - [H+] Modulo 3: intercambio iónico Alcalinidad Alcalinidad = [HCO3-] + 2·[CO3=] + [OH-] - [H+] Alcalinidad = CT,CO3 x [ ο‘1 + 2x ο‘2] Modulo 3: intercambio iónico Alcalinidad Alcalinidad = [HCO3-] + 2·[CO3=] + [OH-] - [H+] Alcalinidad = CT,CO3 x [ ο‘1 + 2x ο‘2] Modulo 3: intercambio iónico Alcalinidad Alcalinidad = [HCO3-] + 2·[CO3=] + [OH-] - [H+] Alcalinidad = CT,CO3 x [ ο‘1 + 2x ο‘2] Ejercicio N°3: Ejercicio N°1. El lavado se realizó preparando un primer lavado básico con NaOH utilizó 15 Kg de Soda al 50% , para alcanzar pH 12 y 25 Kg de ácido clorhídrico al 35% para el lavado ácido. El agua utilizada en el enjuague fue de 200 m3 para cada etapa, lavado básico y lavado ácido, el caudal de lavado de 400 m3/h. La planta desaladora produce 500 l/s , con un recobro de 45% , agua de mar que tiene un pH de 7,2 Explique formas que tendría para descargar el efluente dando cumplimiento a decreto 90, descarga agua dentro del área protección Litoral pH en rango de 6 a 9. Modulo 3: intercambio iónico pH Saturación Valor teórico que tendría el pH en el agua, si hubiera saturación de carbonato de Calcio π ππ = ππ+π ππ−π π → ππ¬+ ππ = ππ+π πππ− π π ππ PHS = (9,3 + A + B) - (C + D) Índice Langelier pH-pHs -Corrosivo < 0 -Incrustante >0 Índice de Ryzner 2pHs – pH - Corrosivo < 6 - Incrustante > 7 - Neutro =6,5 Modulo 3: intercambio iónico Precipitación química Las sales, pueden precipitar formando diversos compuestos: - Carbonato, Sulfato, Fosfato, oxalato de Calcio Sulfato de Bario y de Estroncio Hidróxido de Magnesio Silicatos y Sílice Todos ellos gobernados por el producto de solubilidad, tendiendo a formar diferentes composiciones cristalográficas que determinarán su grado de dureza e insolubilidad. En especial la Sílice (SiO2) Analcita Na2O Al2O3 4SiO4 2H2O Pectosita Na2O 4CaO 6SiO2 H2O Serpentita 3MgO 2SiO2 2H2O Pectosita Na2O 2SiO2 2H2O Acmita Na2O Fe2O3 4SiO3 Noselita 4Na2O 3Al2O3 6 SiO2 SO4 Compuestos Insolubles Hidróxidos metálicos: Carbonatos Metálicos Sulfuros M(OH)2 MCO3 MS2 Modulo 3: intercambio iónico Incrustaciones Eliminación de Alcalinidad Cálcica: 56 CaO Ca (OH)2 + 100 CaCO3 2 x 100 CaCO3 Ca (HCO3)2 ⇔ 2CaCO3 + 2 x 18 2 H2O Requiere de un equivalente de cal por equivalente de alcalinidad Cálcica Eliminación de Alcalinidad Magnésica 56 CaO 2Ca [OH]2 + 100 CaCO3 2x100 CaCO3 1x58,3 Mg(OH)2 2 x 18 Mg (HCO3)2 ⇔ 2CaCO3 + Mg(OH)2 + 2 H2O Requiere de dos equivalentes de cal por equivalente de alcalinidad Magnésica, el Magnesio precipita como Hidróxido y no como Carbonato. Eliminación de Dureza no asociada a Carbonatos 111 CaCl2 106 Na2CO3 100 CaCO3 2x58,5 NaCl Ca Cl2+ Na2CO3 ⇔ CaCO3 + 2NaCl+ 2 H2O 2 x 18 Modulo 3: intercambio iónico Incrustaciones a) Sulfato de Aluminio 666.7 Al2 (SO4)3 + 18 x 18 18 H2O + 3 x 100 CaCO3 3 Ca (HCO3)2 ⇔ 3 x 136 3 CaSO4 2 x 78 2 Al(OH)3 6 x 44 + 6 CO2 + 18 x 18 + 18 H2O b) Cloruro Férrico: 2 x 162,1 3 x 100CaCO3 2 FeCl3 + 3 Ca(HCO3)2 2 x 106,9 ⇔ 2 Fe(OH)3 + 3 x 111 6 x 44 3CaCl2 + 6 CO2 c) Sulfato Ferroso, cal y cloro: 2x278 3x56 CaO 71 2x106,9 2x136 111 14x18 2FeSO4 x 7H2O + 3Ca(OH)2 + Cl2 ⇔ Fe(OH)3 + 2CaSO4 + CaCl2 + 14H2O Modulo 3: intercambio iónico Conductividad iónica La conductividad y el contenido de sólidos totales disueltos (STD) son dos de los parámetros importantes en el control de los sistemas que utilizan agua y están íntimamente relacionados. CONDUCTIVI DAD οοomhoοο½ STDοmg / l ο 0,625 ο ο EC ο» ο₯ οc x e ο EC ο½ ο₯ a i x ei i ION i STD : Sólido Totales Disueltos, ppm EC = Conductividad de la Solución ci: = concentración molar ei: = conductividad molar; especifica FACTOR DE CONDUCTIVIDAD (ei); MICRO MHOS/CM por ppm por meq/lt por ppm CaCO3 CATION CALCIO; Ca++. MAGNESIO; Mg++. POTASIO; K +. SODIO; Na+. ANION BICARBONATO; HCO 3 - . 2,60 3,82 1,84 2,13 52,00 46,60 72,00 48,90 1,04 0,93 1,44 0,98 0,72 43,60 0,87 2,82 84,60 1,69 - CLORUROS ; Cl . SULFATOS; SO 4 =. 2,14 1,54 75,90 73,90 1,52 1,48 NITRATOS; NO 3 - . 1,15 71,00 1,42 CARBONATO; CO 3 - . Modulo 3: intercambio iónico Las impurezas disueltas en el agua generan partículas cargadas en forma positiva (cationes) y en forma negativa (aniones). CATION ANION CALCIO (Ca++) BICARBONATO (HCO3-) MAGNESIO (Mg++) CARBONATO (CO3=) SODIO (Na+) SULFATO (SO4=) POTASIO (K+) CLORUROS Cl- FIERRO (Fe++) NITRATOS (NO3-) MANGANESO (Mn++) SILICATOS (HSiO3-) Modulo 3: intercambio iónico El intercambio iónico puede ser definido como el intercambio reversible de iones entre una fase sólida y una líquida, donde iones de una carga dada, cationes o aniones, son reemplazados por cantidades equivalentes de otro ión de la misma carga. π πΉπ΅π + πͺπ+π ↔ πΉπ πͺπ + π π΅π+ π²πͺπ π΅π = πΉπ πͺπ π΅π+ π π± π πΉπ΅π πͺπ+π El intercambiador iónico sintético se encuentra constituido por una matriz, generalmente poliestireno o poliacrilato, quienes le entregan algunas propiedades físicas a la resina: resistencia mecánica, resistencia a la oxidación y un grupo funcional encargado de realizar el intercambio iónico Modulo 3: intercambio iónico Reseña Histórica • Tanto en la biblia, como escritos griegos, señalan que existían tierras naturales que eran capaces de remover la sal de las aguas (zeolitas naturales) • 1850 dos químicos Ingleses (Thompson y Way), hicieron observaciones del fenómeno de intercambio iónico en Silicatos de Aluminio. • 1905, Gans, químico alemán, descubre que al calentar a altas temperaturas el aluminosilicato de sodio, es un agente de intercambio de alta eficiencia, pudiendo suavizar agua con Silicatos de Aluminio. • 1935 se observa la producción de medias de intercambio, a partir de materiales sintéticos, derivados del petróleo. Adams y Holmes en Inglaterra, desarrollaron una resina sintética a partir de productos de condensación del fenol y formaldehído. Con baja capacidad de retener ácidos débiles • 1944 se fabrica la primera resina sintética (Catiónica con matriz estirénica), D´Alelio en Estados Unidos, desarrolló una resina sintética a partir de la condensación del estireno y del divinilbenceno. • 1948 aparecen las primeras resinas acrílicas. • 1958 resinas macroreticulares. Modulo 3: intercambio iónico Estructura Química resina de intercambio iónico Las resinas de intercambio iónico son polímeros unidos a un grupo funcional que le da capacidad para intercambiar El 90% de todas las resinas de intercambio iónico se basan en una matriz poliestirenica. El "bloque de construcción es el monómero de estireno, un compuesto aromático llamado también vinilbenceno. Modulo 3: intercambio iónico Estructura Química resina de intercambio iónico Resina Tipo Gel: Los vacíos entre las cadenas del poliestireno se llaman poros. Son muy pequeños, su tamaño es de algunos Angstrom y relativamente constante. La matriz, tiene una estructura pseudo-cristalina, como resultado los granos terminados de la resina son transparentes. Resina Tipo Macroporosa: Poros muy pequeños, pueden ser una desventaja, iones más grandes no podrán entrar en los granos de la resina y son más difíciles de activar Para este efecto, en la fabricación de la resina se adiciona un tercer componente (porógeno o extensor de fase), no reacciona con los monómeros. Generalmente esta resina es de color opaco Resina Tipo Macroporosa Modulo 3: intercambio iónico Estructura Química resina de intercambio iónico - micro poros, translúcido - Alta capacidad intercambio - Bajo costos - Estructura rígida - Uso condiciones normales, sin presencia de materia orgánica Resina Tipo Macroporosa - Fase discontinua, porosa Mayor resistencia mecánica y química Mayor costos Menor capacidad de intercambio Pulimento condensado, aguas agresivas; con carga Orgánica Modulo 3: intercambio iónico Estructura Química resina de intercambio iónico Activación Resina, grupo funcional (Intercambio iónico) Catiónica Fuerte Las perlas de poliestireno se ponen en contacto a elevada temperatura con ácido sulfúrico concentrado. El producto es un poliestireno sulfonado, reacción de sulfonación Catiónica Débil Se requiere de un polímeros de acrílicos, acrilonitrilo o el acrilato de metilo Se obtiene al hidrolizarse para formar los grupos del ácido carboxílico. Con Soda cáustica. En ambos casos, se obtiene el mismo compuesto final. Modulo 3: intercambio iónico Estructura Química resina de intercambio iónico Activación Resina, grupo funcional (Intercambio iónico) Aniónica Fuerte la activación requiere de dos pasos sucesivos. El primer paso se denomina cloro metilación, es una reacción que se realiza entre los gránulos del polímero y el clorometil metil éter Resina Aniónica Fuerte Tipo I La figura anterior muestra una aminación realizada con trimetilamina, sal formada desde un amonio cuaternario. Por convención son llamadas Resina aniónica Tipo 1. De acuerdo a como se producen, están en la forma de cloruro (Cl—), se deben regenerar previamente con Hidróxido de Sodio antes de usar en un sistema de desmineralización. Las resinas del Tipo 1 son los cambiadores fuertemente básicos más comunes. tiene como ventaja que elimina más sílice y CO2 que la resina aniónica tipo II. Modulo 3: intercambio iónico Estructura Química resina de intercambio iónico Activación Resina, grupo funcional (Intercambio iónico) Resina Aniónica Fuerte Tipo II En lugar de trimetilamina, se puede utilizar la dimetiletanolamina , sal formada de un amonio terciario. produce resinas aniónica del Tipo 2. Tienen una basicidad más baja que las del tipo 1. Da lugar a una disminución en regenerante (conversión a la forma OH—), son más sensibles a la degradación por temperatura, y tienen una menor selectividad para los iones, de modo que la fuga es más alta en servicio. Resina Aniónica Débil En este caso el grupo funcional provendrá de una amina terciaria. En la forma regenerada, las resinas aniónica débil, no tienen iones cambiables, pueden quitar solamente los aniones de los ácidos fuertes de la solución Modulo 3: intercambio iónico Estructura Química resina de intercambio iónico Activación Resina, grupo funcional (Intercambio iónico) Modulo 3: intercambio iónico Estructura Química resina de intercambio iónico Selectividad de la resina Afinidad de una resina por un ion, respecto de otros. Depende de interacciones electroestáticas que se establezcan entre el ion y el intercambiador, y de la formación de enlaces con el grupo iónico. Un intercambiador prefiere iones con los que forme enlaces más fuertes + π +π π πΉπ΅π + πͺπ ↔ + πΉπ πͺπ + π π΅π π²πͺπ π΅π = πΉπ πͺπ π΅π π± πΉπ΅π π πͺπ+π En orden decreciente de afinidad, de mayor a menor selectividad: Resina catiónica fuerte: Ag+, Pb++, Hg++, Ca++, Cu++, Ni++, Cd++, Zn++, Fe++, Mg++, K+, Na+, H+ Resina catiónica débil: H+, Cu++, Ca++, Mg++, K+, Na+ Resinas aniónica fuerte: CO3=, SiO2=, I-, HSO3-, NO2-, Br-, HSO3-, NO2-, Cl-, HCO3-, FResinas aniónica débil: SO4=, CRO4=, NO3-, I-, Br-, Cl-, F• una resina tiene mayor afinidad por el contra ion con mayor valencia, aumenta con una mayor dilución de la solución y con el grado de entrecruzamiento de la resina. • Hay una mayor afinidad por los iones de menor tamaño, fácilmente difunden por los poros de la resina Modulo 3: intercambio iónico Selectividad de la resina Ejemplo Para eliminar Nitratos se utiliza una resina Aniónica Fuerte, cargada con Cloruro Para simplificar se considera la existencia en el agua de solo estos elementos, La capacidad total de la resina es 1,5 eq/lt. Cual es el volumen máximo de agua a πΆπ tratar si el coeficiente de selectividad πΎππ3 = 4 y la composición del agua es: Cationes Catión Calcio; Ca++ Magnesio; Mg++ Sodio; Na+ Total Cationes Coeficiente de selectividad =4 Aniones Anión Cloruro; ClNitrato; NO3- meq/lt 1.4 0.8 2.6 4.8 Total aniones meq/lt 3 1.8 4.8 ππ΅πΆ−π πΏπͺπ− π΅πΆπ π²πͺπ = π± ππͺπ− πΏπ΅πΆ−π π΅πΆ ππ΅πΆ−π π − ππ΅πΆ−π ππ΅πΆ−π = = π²πͺπ π ππ ππ−π π − π ππ−π = ππ π. ππ = π, ππ π. ππ π΅πΆ π²πͺπ π = πΉπ΅πΆ− π − πΉπͺπ π± πͺπ− =4 π΅πΆ− π Concentración Molar Agua π ππ−π = π. π π = π. ππ; π ππ₯− = = π. ππ π. π π. π Concentración Molar Resina ππ΅πΆ−π ; ππͺπ− ππͺπ− = 1-ππ΅πΆ−π π, ππ = π, ππ → ππ% πͺππππππ ππ πππππ = π, π πΏ π. ππ = π, πππ ππ/ππ π + π, ππ ππ π, πππ π³π ππππππ ππ = π³πππππ ππππππππ = πππ ππ π³πππππππ π. ππππ ππππππ Modulo 3: intercambio iónico Modo de Operar 1- A batch: Intermitente, la resina se encuentra en un recipiente el cual se llena con el agua a tratar y pasado un tiempo se descarga y se procede a regenerar de nuevo la resina . En desuso por su baja eficiencia 2- Método de columna: ο Co Corriente : La solución fluye hacia arriba o hacia abajo, en una columna, posteriormente la regeneración se realiza en igual sentido del flujo ο Contra Corriente: La solución fluye de igual forma, hacia arriba o hacia abajo, en una columna, posteriormente la regeneración se realiza en sentido inverso al flujo ο Lecho Mixto: Se mezclan resina aniónica y catiónica, se hace pasar el flujo en forma descendente, agotado el lecho se separan por fluidización, por diferencia de densidad de las resinas, se regeneran en forma separada y se vuelven a mezclar ο Lecho Fluidizado: Mantiene la columna de resina fluidizada, el intercambio se realiza en forma ascendente Modulo 3: intercambio iónico Aplicaciones de las resinas de intercambio iónico Ablandamiento (resina Catiónica Fuerte): corresponde a la operación por la cual la dureza presente en un agua, es eliminada por permutación de los iones Ca y Mg, con los iones Na de la resina. Servicio 2 R-Na + Ca++ R2Ca + 2 Na+ Regeneración; Na Cl R2Ca + 2 Na+ 2 R-Na + Ca++ Usos: Calderas de baja Presión Industria Alimenticia, azucarera, remolacha, Elaboración de jugos remoción de dureza antes de evaporadores, decoloración Evitar incrustación en guas de proceso, agua alimentación Osmosis Modulo 3: intercambio iónico Aplicaciones de las resinas de intercambio iónico Desalcalinización Resina catiónica Débil : Elimina la dureza parcialmente y/o El sodio Ligado a los Carbonatos, a la alcalinidad, disminuye en el agua la cantidad de TDS Servicio 2 R-H + Ca++/Mg++ R2Ca/Mg + 2 H+ Regeneración; H2SO4 R2Ca/Mg + 2 H+ 2 R-H + Ca++ + Mg++ Desalcalinización catiónica Débil/Fuerte : Elimina la dureza Totalmente, disminuye Los TDS en el agua Servicio 2 R-H + Ca++/Mg++ R2Ca/Mg + 2 H+ 2 R-Na + Ca++/Mg++ R2Ca/Mg + Na+ Regeneración; H2SO4 y NaCl R2Ca/Mg + 2 H+ R2Ca/Mg + Na+ Usos: Embotellación bebidas, Caldera, Procesos 2 R-H + Ca++/Mg++ 2 R-Na + Ca++/Mg++ Modulo 3: intercambio iónico Aplicaciones de las resinas de intercambio iónico Desalcalinización Resina catiónica /Anioníca Fuerte: Elimina la dureza Totalmente y Sulfatos y Nitratos del agua, no disminuye STD Servicio + 2 R-Na + Ca++/Mg++ 2 R-Cl + SO4=/NO3- R2Ca/Mg + Na R2SO4=/NO3- + Cl- Regeneración; Catión/Anión NaCl R2Ca/Mg + Na+ 2 R-Na + Ca++/Mg++ R2SO4=/NO3-+Cl- 2 R-Cl + SO4=/NO3- Desmineralización Resina catiónica /Anioníca Fuerte: Elimina los STD Servicio 2 R-H + Ca++/Mg++ R2Ca/Mg/Na + H+ = 2 R-Cl + SO4=/NO3-/Cl- R2SO4 /NO3 /Cl +OH Regeneración; Catión H2SO4/Anión NaOH R2Ca/Mg/Na + H+ 2 R-H + Ca++/Mg++ R2SO4=/NO3-/Cl- +OH- 2 R-Cl + SO4=/NO3-/Cl- Modulo 3: intercambio iónico Aplicaciones de las resinas de intercambio iónico Esquemas de desmineralización Esquema CF+AF Característica y uso Ventajas Desventajas Calidad del agua Equipos pequeño menor Es el esquema más Mayor gastos en la Calidad del agua exigencia calidad del agua simple regeneración, Baja 10-20 μs/cm; Fuga calidad de agua SiO2 Ahorro regenerante, CD+CF+AD+ Para equipos medios y AF grandes, y aguas con altos uso de la aniónica débil macroporosa contenidos de STD protege de la MO Mayores gastos de Conductividad de inversión Baja calidad 10-20μs/cm; Fuga del agua SiO2 CF+AF+ LM Equipos para producir alta Lecho Mixto produce Regeneración e Conductividad calidad de agua agua de alta calidad Inversión Mayor 0,2-0,5μs/cm Gasto, agua ultra pura CF+AF+CD Equipos pequeño , Mejora calidad del agua a bajo costo, regulación pH, menor exigencia calidad del agua regula pH Gasto inversión y Conductividad 2-5 operación, levemente μs/cm mayor al CF+AF Fuga SiO2 Modulo 3: intercambio iónico Aplicaciones de las resinas de intercambio iónico Esquemas de desmineralización Catiónica Fuerte aniónica Fuerte Catiónica Débil aniónica Débil Modulo 3: intercambio iónico Aplicaciones de las resinas de intercambio iónico Procesos donde se puede utilizar Intercambio iónico ο Ablandamiento de Condensado, Celulosa Laja ο Producción agua ultra pura Caldera alta presión; Termoeléctrica ο Industria farmacéutica, agua ultra pura; Purificación de productos elaborados ο Industria alimenticia; Jugos; Azúcar, Remolacha, Suero leche; Purificación selectiva ο Inversión de la sacarosa en fructosa, por cromatografía en columnas de resina ο Tratamiento de Vahos, cristalizador de Nitrato de amonio, Enaex ο Tratamiento de Vahos, planta harina de pescado, obtención de agua, Perú ο Desalcalinización agua embotellación ο Pre y Postratamiento agua Osmosis ο Recuperación agua de lavado maquina Lavadora de Botella; resina catiónica débil ο Galvanoplastía, recuperación de metales, agua de lavado ο Eliminación de cobre y hierro en talleres de cromado ο Descalcificación de Salmuera, planta de cloro soda ο Eliminación de boro (ácido bórico) en agua potable. ο Eliminación de nitrato en agua potable. ο Eliminación de metales pesados como: Cd, Cr, Fe, Hg, Ni, Pb, Zn ο Hidrometalurgia, Extracción por Solvente (Si bien no son resinas, Proceso de intercambio iónico) ο Purificación del uranio Modulo 3: intercambio iónico Propiedades de las resinas de intercambio iónico Granulometría • • • • • • Diámetro medio Coeficiente de uniformidad Tamaño efectivo Tamaño medio armónico Cantidad de esferas finas Cantidad de esferas gruesas En lechos mixtos En lechos estratificados En columnas de lecho compactado En columnas fluidizadas Lavado en contracorriente En procesos de cromatografía cinética Pérdida de carga Boquillas Modulo 3: intercambio iónico Propiedades de las resinas de intercambio iónico Capacidad de Intercambio El intercambio iónico es una relación estequiométrica y la cantidad de iones a intercambiar, recibe por nombre de “Capacidad de intercambio iónico”, es función de las condiciones en que se lleva a efecto el contacto sólido – líquido. a) Capacidad de Intercambio teórico: Guarda relación con el número de grupos Intercambiadores y es determinada mediante análisis químico de la estructura de la resina. b) Capacidad intercambio total. Es la máxima capacidad de intercambio que puede obtenerse experimentalmente, este valor es inferior al teórico. c) Capacidad útil de intercambio. Depende de las condiciones de trabajo industrial, es el valor utilizado para el diseño de los equipos, su valor es inferior a la capacidad total. Modulo 3: intercambio iónico Propiedades de las resinas de intercambio iónico Capacidad de Intercambio útil Resina Capacidad grCaCO3/lt resina Regenerante Por lt de resina Catiónica Fuerte 55 – 65 47 – 52 55 - 62 80 – 100 gr HCl al 6% 150 – 200 gr H2SO4 1/3 al 2% y 2/3 al 4% 150 – 250 gr NaCl al 10% Catiónica Débil 40 - 120 110 % Estequiométrico HCl 2 - 4% Aniónica Fuerte 30 - 40 80 – 100 gr NaOH al 4% Aniónica Débil 40 - 110 120 –140% Estequiométrico NaOH 2 – 4% Modulo 3: intercambio iónico Propiedades de las resinas de intercambio iónico Capacidad de Intercambio útil Eq regenerante CAPACIDAD UTIL EQ/L NR g/l NR eq/l 1,58 320 5,8 3,6 367 1,49 240 4,10 2,75 275 1,3 160 2,73 2,1 210 0,9 80 1,36 1,5 151 0,69 60 1,00 1,44 144 0,45 - - - - Eq recuperado % exceso Modulo 3: intercambio iónico Propiedades de las resinas de intercambio iónico Capacidad de Intercambio útil Nivel ácido Sulfúrico Nivel de Regeneración Kg/m3 kg al 2 % 50 50 65 30 35 80 30 50 100 30 30 40 110 30 40 40 130 30 50 50 145 30 30 40 kg al 4 % kg al 6 % kg al 8 % 45 Modulo 3: intercambio iónico Propiedades de las resinas de intercambio iónico Humedad La humedad de una resina (retención de agua) está relacionada con su porosidad así como con su forma iónica. El contenido de agua se expresa generalmente como un porcentaje del peso la resina húmeda en una forma iónica determinada. Aproximadamente la mitad del peso de una resina de intercambio iónico es agua. Humedad alta: • Intercambio rápido • Buena capacidad de adsorción • Capacidad Total Baja Humedad baja: o Capacidad total alta o Difícil de regenerar o No se pueden eliminar iones voluminosos o Tendencia a ensuciarse Modulo 3: intercambio iónico Propiedades de las resinas de intercambio iónico Densidad La densidad es un parámetro importante para el diseño de un equipo, para los procesos que implican una mezcla o separación de resinas, para ajustar el caudal de contra lavado. La densidad varía con la composición iónica de la resina, debida a que cambia todo el tiempo durante un ciclo. Densidad en función de la forma iónica Rango de densidad Acido Débil Acido Débil Acido Fuerte Acido Fuerte Acido Fuerte Forma iónica H Ca H Na Ca 1.16 – 1.19 1.28 – 1.34 1.18 – 1.22 1.26 – 1.32 1.28 – 1.33 Valor típico 1.18 1.32 1.20 1.28 1.31 Aniónica Débil Aniónica Débil Aniónica Débil Aniónica Fuerte Aniónica Fuerte Aniónica Fuerte OH Cl SO4 OH Cl SO4 1.02 – 1.05 1.05 – 1.09 1.08 – 1.13 1.06 – 1.09 1.07 - 1.10 1.10 – 1.14 1.04 1.06 1.11 1.07 1.08 1.12 Tipo de resina Modulo 3: intercambio iónico Propiedades de las resinas de intercambio iónico Densidad Aparente Cantidad de resina, masa en un volumen de lecho Formas iónicas más utilizadas Tipo de resina Forma iónica de entrega Cambio total de volumen De...hasta Ejemplos SAC (ácida fuerte) Na, H 6 – 10 % Na a H Amberjet 1200 SBA (básica fuerte) Cl, OH, SO4 15 – 30 % 6 – 10 % Cl a OH Cl a SO4 Amberjet 4200 WBA (básica débil) Base libre (OH) 10 – 25 % WAC (ácida débil) H 15 – 40 % 60 – 100 % OH a Amberlite IRA96 H a (Ca+Mg) H a Na Amberlite IRC86 Cl Modulo 3: intercambio iónico Propiedades de las resinas de intercambio iónico Densidad Aparente Cantidad de resina, masa en un volumen de lecho Modulo 3: intercambio iónico Operación resinas de intercambio iónico Operación Principio del ciclo Mitad del ciclo Final del ciclo Resina regenerada totalmente al inicio del ciclo Modulo 3: intercambio iónico Operación resinas de intercambio iónico Operación Regeneración Co Corriente Regeneración Contra Corriente Modulo 3: intercambio iónico Operación resinas de intercambio iónico Operación Regeneración Contra Corriente Modulo 3: intercambio iónico Operación resinas de intercambio iónico Operación Lecho Mixto Modulo 3: intercambio iónico Operación resinas de intercambio iónico Operación Tren de desmineralización Regeneración Tren de desmineralización Modulo 3: intercambio iónico Operación resinas de intercambio iónico Operación Tren de desmineralización Columnas separadas en Columnas separadas en producción regeneración parejas de resinas separadas Modulo 3: intercambio iónico Operación resinas de intercambio iónico Operación Cuerpo Filtro Modulo 3: intercambio iónico Operación resinas de intercambio iónico Operación Producción Contralavado Regeneración Desplazamiento Enjuague final Modulo 3: intercambio iónico Operación resinas de intercambio iónico Producción En esta etapa se produce el intercambio Regeneración: Terminado el ciclo productivo, agotada la resina, se procede a la regeneración, la que se realiza en tres etapas: a) Retrolavado: Se esponja el lecho, permitiendo eliminar suciedad y resina dañada. Para ello, se utiliza una corriente de agua ascendente que logra la expansión de la resina entre el 50 a 75%, generalmente requiere de mantenerse el retrolavado por un periodo mínimo de 15 minutos, a un caudal o tasa de retrolavado, determinado por las características especificas de la resina. (Entre 6 a 12 m3/hr/m2) b) Activación o Regeneración Se utiliza una solución reactivo (sal, ácido, álcali), se logra la reversibilidad del fenómeno de intercambio, permite, por un aumento de concentración, compensar la mayor selectividad iónica de los iones fijado a la resina, por la del regenerante. Demanda un tiempo variable entre 20 y 60 minutos. Para cada clase de resina, hay una velocidad óptima de regeneración, determinada por concentración del regenerante, tiempo de contacto, tipo de reactivo y resina usada. Modulo 3: intercambio iónico Operación resinas de intercambio iónico c) Desplazamiento Finalizada la etapa de regeneración todo el intercambiador está lleno de solución regenerante que se debe desplazar y se realiza a la misma velocidad de regeneración, considerando el tiempo, de esta operación como tiempo de contacto real de la regeneración misma. Se conoce con el nombre de enjuague lento o desplazamiento. El uso de distribuidores intermedios ubicados en el nivel de resina, facilita y disminuyen el tiempo, Generalmente requiere de dos a 4 volúmenes de agua por volumen de resina d) Enjuague final La resina en presencia de concentraciones de regenerante, absorbe físicamente los reactivos, por lo que es necesario llevar a cabo un enjuague final a un caudal mayor que el de regeneración, comúnmente se realiza a caudal normal de tratamiento. La cantidad de agua utilizada en esta etapa fluctúa entre cuatro a seis volúmenes por volumen de resina. Modulo 3: intercambio iónico Producción Contralavado Regeneración Desplazamiento Enjuague final Operación resinas de intercambio iónico Modulo 3: intercambio iónico Operación resinas de intercambio iónico Tratamiento Agua Caldera fc ο½ Concentrac ión del compuesto en la Purga (mg/lt) Concentrac ión del compuesto en el Make up (mg/lt) M + R=V +P M: R: P: V: Agua de reposición ; M3/H Retorno de condensado; M3/H Purga ; M3/H Producción de vapor ; Ton/H (densidad del agua 1Ton/M3) M Cm = P Cp M Cp ο½ ο½ fc P Cm V -R Mο½ 1- 1 fc ο ο M 1 - 0 00 R ο½ V 1- 1 fc ο ο fc ο½ Cp (mg/lt) Cm(mg/lt) Cm: Cp: Concentración del compuesto en el Make up y Concentración del compuesto en la purga Modulo 3: intercambio iónico Operación resinas de intercambio iónico Tratamiento Agua Caldera 2H+ + ½ O2 + 2e ⇔ H2O ½ O2 + H2O + 2e ⇔ 2OH Fe ⇔ Fe++ +2e HCO3 ⇔ CO3= + CO2 + H2O H2O + CO3= ⇔ CO2 + 2OHCO2 + H2O ⇔ H2CO3 PRESION PSI 0 - 300 301 - 450 451 - 600 601 - 750 751 - 900 901 - 1000 1001 - 1500 1501 - 2000 2001 - 2500 2500 - 3000 STD PPM 3.500 3.000 2.500 2.000 1.500 1.250 1.000 750 500 500 ALCALINIDAD PPM CaCO3 700 600 500 400 300 250 200 150 100 100 SILICE PPM 75 – 50 50 – 40 45 – 35 35 – 25 20 – 8 10 – 5 5–2 3 - 0,8 0,4 - 0,2 0,2 - 0,1 DUREZA PPM CaCO3 0 - 1 MAX 0 - 1 MAX 0 - 1 MAX 0 - 1 MAX 0 - 1 MAX 0 - 1 MAX 0 0 0 0 OXÍGENO PPM 0,007 0,007 0,007 0,007 0,007 0,007 0,007 0,007 0,007 0,007 Modulo 3: intercambio iónico Operación resinas de intercambio iónico Tratamiento Agua Caldera ION CATION; TOTAL CALCIO; Ca++. MAGNESIO; Mg++. POTASIO; K+. SODIO; Na+. ANION; TOTAL BICARBONATO; HCO3-. CARBONATO CO3= CLORUROS ; Cl-. SULFATOS; SO4=. STD; PPM SILICE; PPM SiO2 pH CALIDAD AGUA Peso CARACTERISTICAS Equivalente meq/lt ppm ppm CaCO3 1.0 20.9 52.5 20 0.40 8.0 20.0 12.2 0.20 2.5 10.2 39.1 0.01 0.4 0.5 23 0.43 10.0 21.7 61 30 35.5 48 74.3 12 6 1.0 0.40 0.00 0.14 0.50 53.4 24.4 0.0 5.0 24.0 52.0 20.0 0.0 7.0 25.0 Modulo 3: intercambio iónico Operación resinas de intercambio iónico Tratamiento Agua Caldera Capacidad ablandamiento: 60 grCaCO3/ltr Regenerante : 240 grNaOH/ltr Porcentaje exceso NaOH: 400% Modulo 3: intercambio iónico Operación resinas de intercambio iónico Tratamiento Agua Caldera Datos Unidad Valor Dureza del agua de alimentación g/m3 300 Caudal de Servicio Tiempo de Servicio Altura de lecho Temperatura CONSTANTES 3 m /h horas mm °C 10.00 6.0 1200 15 Tasa de retrolavado Tiempo de retrolavado Volumen agua lavado lento Volumen agua lavado rápido m3/h/m2 min lt/ltr lt/ltr 10.00 10.00 2.00 6.00 Tasa de Regeneración m3/h/m2 5.00 Tasa lavado lento Tasa lavado rápido Tasa de Servicio Mínima Tasa de Servicio Máximo Concentración Solución para regeneración Concentración Solución Regenerante Densidad Solución 24% Densidad Solución 10% Capacidad considerada de la Resina Nivel de Regenerante a Utilizar Diseño 3 2 5.00 3 2 40.13 3 2 10.00 3 2 60.00 24.00% 10.00% 1.1852 1.0738 62 240 m /h/m m /h/m m /h/m m /h/m % % kg/litro kg/litro g/litro g/litro Modulo 3: intercambio iónico Operación resinas de intercambio iónico Parámetros Calculados Unidad Diámetro Equipo Volumen Resina, sin considerar lavado Volumen real de resina Capacidad de Ablandamiento mm litros litros g 563 290 299 18000 Tasa Filtración Cantidad de Regenerante Expansión del lecho en retrolavado m3/h/m2 kg % 40.1 72 40.00 m3/h 2.49 3 m /h 1.25 3 Caudal de Retrolavado Caudal de Regeneración Valor Caudal de Aspiración Salmuera 24% m /h 0.47 Volumen producción Agua Blanda 3 m 60 3 m 0.42 Volumen de Solución Regenerante 10% 3 m 0.67 Volumen de Salmuera 24% m3 0.25 3 m 0.30 3 m 0.58 3 m 1.74 3 m 3.41 3 63.4 5% 3% 2" 1" 3/4" 1/2" 4.02 32 28 10 1.18 7.18 Volumen de agua para retrolavado Volumen mín. TK Sal (Criterio1. 2 regeneraciones) Volumen agua lavado lento Volumen agua lavado rápido Volumen Total efluente Volumen Total utilizado Porcentaje de agua a rechazo Porcentaje adicional de resina por lavado lento Diámetro Servicio Calculado Diámetro Retrolavado Calculado Diámetro Regeneración Calculado Diámetro Asp. Salmuera Calculado Diámetro garganta Venturi Calculado Tiempo Aspiración Salmuera Tiempo Lavado Lento Tiempo Lavado Rápido Tiempo total Regeneración Tiempo total Ciclo m % % mm mm mm mm mm minutos minutos minutos horas horas Modulo 3: intercambio iónico Electrodiálisis La electrodiálisis es una tecnología que permite, bajo la influencia de un campo eléctrico continuo, extraer sustancias ionizadas disueltas en una disolución acuosa a través de membranas selectivas de intercambio iónico Modulo 3: intercambio iónico Electrodiálisis La Electrodiálisis es el movimiento de iones a través de una membrana semipermeable, impulsado por una diferencia de potencial eléctrico. Las membranas utilizadas en la electrodiálisis tienen la propiedad de ser intercambiadores iónicos para los cationes o para los aniones. Las membranas de intercambio catiónico tienen cargas negativas: dejan pasar los cationes y repelen a los aniones. Mientras, las membranas de intercambio aniónico tienen carga positiva: dejan pasar a los aniones y repelen a los cationes Las cámaras o celdas de electrodiálisis, se organizan en paquetes con varias membranas de intercambio aniónico y catiónico, las cuales se alternan entre sí. Las membranas de intercambio aniónico y catiónico delimitan los espacios donde se realizan los procesos de dilución y concentración de los líquidos Modulo 3: intercambio iónico Electrodiálisis Modulo 3: intercambio iónico Electrodiálisis Modulo 3: intercambio iónico Electrodiálisis La Electrodiálisis es un proceso de separación electroquímica en el que las membranas cargadas y una diferencia de potencial eléctrico se usa para separar especies iónicas y otros compuestos Es utilizada para: - Desalación del agua salobre - Producción de agua potable - En la industria de alimento, medicamentos y procesos químicos - En biotecnología y en el tratamiento de aguas residuales - Para la concentración de sales, ácidos y bases en soluciones acuosas - Para separar mezclas de aminoácidos o incluso proteínas Este proceso es conocido desde hace más de ochenta años, su utilización a escala industrial comenzó hace unos veinticinco años. La electrodiálisis directa, clásica o estándar unidireccional, se desarrolló durante los años cincuenta, Durante las últimas décadas, se ha desarrollo el proceso de polaridad inversa que se conoce como electrodiálisis inversa (EDI) Modulo 3: intercambio iónico Electrodiálisis Una membrana de intercambio iónico tiene forma de hoja y cambio iónico es un fenómeno de permeado de iones. una membrana de intercambio iónico no requiere regeneración, sino que puede utilizarse continuamente durante un largo período . Es un proceso a causa de un potencial iónico que da movilidad a los iones y una resistencia que opone la membrana de intercambio a una determinad especie La membrana de intercambio catiónico, está cargada negativamente y es permeable para los cationes sodio (Na+); calcio (Ca2+), mientras que es no permeable, impermeable para los aniones tales como el cloruro (Cl-), sulfato (SO42-) una resina de intercambio iónico tiene forma granular, el fenómeno de intercambio es un proceso adsortivo, capturando o intercambiando iones dentro de la resina. Requiere de regeneración Modulo 3: intercambio iónico Electrodiálisis Proceso Electrodiálisis Estándar (ED) El agua fluye entre membranas permeables catiónicas y aniónicas, colocadas alternativamente, llamado acumulador o batería. La Corriente Continua suministra la fuerza motriz para la migración iónica a través de las membranas, y los iones son obligados concentrarse a causa de la membrana perme/selectivas, en una corriente líquida, mientras en la otra corriente, el agua se purifica, disminuye su concentración salina. A menudo la corriente del concentrado, necesita la adición de ácido y/o secuestrante, con el fin de inhibir la precipitación de sales solubles (CaCO3 y CaSO4). Para mantener el rendimiento, el acumulador o batería de membrana debe limpiarse periódicamente para eliminar incrustaciones y suciedad de la superficie. Las soluciones de limpieza (ácidos o bases diluidas) se hacen circular a través de la batería, pero de todas formas, necesitan desmontarse y limpiarse mecánicamente a intervalos regulares. El desmontaje regular es una operación que consume tiempo y representa una desventaja del proceso de ED Modulo 3: intercambio iónico Electrodiálisis Proceso Electrodiálisis reversa (EDI) Opera sobre los mismos principios. Sin embargo, en este caso, la polaridad de los electrodos se invierte periódicamente (aproximadamente de 3 a 4 veces por hora), por medio de válvulas motorizadas, se intercambian la salida agua producto y agua residual. Así los iones son transferidos en direcciones opuestas, a través de las membranas. Ayudando a la limpieza y desincrustación de la Batería y a la salida al exterior del lodos y otros depósitos de las celdas. Las primeras aguas producidas se descargan como residuo, unos 2 minutos, hasta que la calidad del agua se haya restaurado. La operación automática del proceso EDI normalmente elimina la necesidad de dosificar ácido y/o secuestrantes y la formación de incrustación se minimiza, debido a este cambio de polaridad. Su operación se hace un poco mas compleja Modulo 3: intercambio iónico Electrodiálisis Proceso Electrodiálisis reversa (EDI) Modulo 3: intercambio iónico Electrodiálisis Proceso Electrodiálisis Membranas Bipolar La membrana bipolar, están compuestas de dos capas diferente, selectivas a los iones de cargas opuestas. Bajo la corriente eléctrica aplicada, el agua en la interface de membrana, se divide en iones H+ y OH-, que después son transportados a través de las capas selectivas aniónicas y catiónicas. El resultado es la acidificación o basificación de la solución. Utiliza membranas de intercambio iónico para separar y concentrar los constituyentes ácido y base de una corriente de sal. La sal alimenta a la cámara que está entre las membranas aniónicas y catiónicas. Los cationes (Na+) y aniones (SO42-) se mueven sobre la membrana monopolar y se combinan con los iones hidrógeno e hidróxido, como se muestra, para formar ácido y base Modulo 3: intercambio iónico Electrodiálisis FENÓMENOS LIMITANTES Una membrana del electrodializador permite la obtención de una disolución diluida y una concentrada, entre ambos lados de la membrana existirá un gradiente de concentración. Ley de Fick, existirá difusión desde el lado de mayor concentración hacia el de menor concentración. El fenómeno difusivo, disminuirá la eficacia del proceso Polarización por concentración: El fenómeno es consecuencia de la selectividad de las membranas, es función de la temperatura, del tipo de fluido y de la velocidad con que se está circulado el fluido Una membrana selectiva del tipo catiónica, en ambos lados de la misma habrá una disolución de NaCl. Durante el proceso de electrodiálisis circulará una densidad de corriente, que dependerá de los iones Na+ y Cl-, por el contrario, en la membrana catiónica, dependerá exclusivamente del Na+. Por tanto, si al atravesar la membrana la corriente es exclusivamente transportada por los cationes, deberá existir una mayor concentración de Na+, en la superficie de la membrana. Mientras la concentración en la disolución sea alta, la velocidad de difusión (por ley de Fick) será suficiente para aportar el exceso de cationes, realizándose el transporte de corriente. Existe una densidad de corriente límite en el proceso de electrodiálisis, que dependerá de la membrana y de la concentración. Modulo 3: intercambio iónico Electrodiálisis La polarización por concentración y difusión de iones, genera formación de capas con diferentes concentraciones, que aumentan la resistencia eléctrica y por tanto el consumo de energía. Puede provocar que el transporte de corriente se realice por descomposición del agua en los electrodos, por los iones H+ y OH- del agua, con lo que el rendimiento Faraday es menor, y además, las variaciones locales del pH podrían provocar precipitados, particularmente de Fe y Mg Por esta condición existe una densidad de corriente limite que es función de la velocidad de circulación, de la concentración. Una ecuación aceptada como primera aproximación para cualquier tipo de membrana, es : i Lim = 145 • c • u 0.6 Valida para la temperatura de 20 ºC. -c: concentración (eq/L) en el circuito diluido. - u: velocidad de circulación, se expresa en cm/s, - iLim: Densidad de corriente Límite, en mA/cm2. Normalmente se aplica un coeficiente de seguridad, de tal manera que se suele tomar como 70% de la densidad de corriente límite. Modulo 3: intercambio iónico Electrodiálisis Modulo 3: intercambio iónico Electrodiálisis Modulo 3: intercambio iónico Electrodiálisis Modulo 3: intercambio iónico Electrodiálisis Modulo 3: intercambio iónico Electrodiálisis