ALDEIDI
[1] LiAlH4
[2] H2O
Alcol primario
(in due stadi perché
LiAlH4+H2O è esotermica)
[1] NaBH4
[2] H2O
(concertata)
Alcol primario
[1] RLi or RMgX, THF
or Et2O
[2] H2O
Alcol secondario
(due stadi, H2O e
organometallo non devono
entrare in contatto)
NaHSO3 funziona solo
per aldeidi e chetoni con
almeno un CH3
NaCN
ambiente acido
[1] ROH (2 eq.)
[2] TsOH or HCl anidra
Emiacetale
Acetale
(intermedio)
H2O
H+, OHGem-diolo (idrato)
LiBH3CN
H+
Immina
or NaBH3CN
LiBH3CN
or NaBH3CN
TsOH
Enammina
[2] NaCN
[1] NH4Cl
H2O
Amminonitrile
HCl
LiBH3CN
Formaldeide
Ione imminio
or NaBH3CN
LiBH3CN
Formaldeide
Ione imminio
PPh3-CH2-
+
or NaBH3CN
CHETONI
[1] LiAlH4
[2] H2O
(in due stadi perché
LiAlH4+H2O è esotermica)
Alcol secondario
[1] NaBH4
[2] H2O
(concertata)
Alcol secondario
[1] RLi or RMgX, THF
or Et2O
[2] H2O
Alcol terziario
(due stadi, H2O e
organometallo non devono
entrare in contatto)
NaHSO3 funziona solo
per aldeidi e chetoni con
almeno un CH3
NaCN
ambiente acido
[1] ROH (2 eq.)
[2] TsOH or HCl anidra
Emiacetale
Acetale
(intermedio)
LiBH3CN
H+
Immina
or NaBH3CN
LiBH3CN
or NaBH3CN
TsOH
Enammina
H2O
H+, OHGem-diolo (idrato)
PPh3-CH2-
+
ALOGENURI ALCHILICI
R–X
R–X
NH3
NaN3
Ammine 1°, 2°, 3°
Prima ottengo le ammine
1°, poi continuando ad
aggiungere NH3 ottengo
le 2° e 3°
LiAlH4
R–N3
ALOGENURI ACILICI
[1] LiAlH4
[2] H2O
Alcol primario
[1] NaBH4
[2] H2O
(in due stadi perché
LiAlH4+H2O è
esotermica)
(concertata)
Alcol primario
DIBAL-H
Anidride
[1] H2O
[2] piridina
[1] ROH
[2] piridina
NH3
HCl
[1] RLi or RMgX, THF or
Et2O
[2] H2O, H+
AMMIDI
[1] LiAlH4
(in due stadi perché
LiAlH4+H2O è esotermica)
[2] H2O
Ammina
[1] NaBH4
(si forma H2)
Non reagisce
[2] H2O
H2O
H+, OH[1] RLi or RMgX, THF
or Et2O
[2] H2O, H+
Se l’ammide è terziaria
abbiamo bisogno di
condizioni fortemente
basiche
ESTERI
[1] LiAlH4
[2] H2O
[1] NaBH4
Alcol primario
Non reagisce
(in due stadi perché
LiAlH4+H2O è esotermica)
(concertata)
[2] H2O
DIBAL-H
H2O
H3O+
+ ROH
[1] RLi or RMgX, THF
or Et2O
[2] H2O, H+
ACIDI CARBOSSILICI
(si forma H2)
[1] LiAlH4
[2] H2O
[1] NaBH4
Alcol primario
Non reagisce
[2] H2O
P2O5
Anidride
ROH
H2SO4 or HCl
[1] RLi or RMgX, THF
or Et2O
[2] H2O, H+
SOCl2+piridina,
PBr3
PCl5
PCl3
ALCOLI
ROH
(2 eq.)
or
TsOH or HCl anidra
Emiacetale
(intermedio)
Acetale
[1] PCC
ROH
[2] CH2Cl2
[1] CrO3+H2SO4(aq)➝H2CrO4
ROH
[2] H2O
COOH
ROH
H2SO4 or HCl
SOCl2+piridina, PBr3
RCH2-X
Alogenuro
alchilico
(SN2)
SOCl2+piridina,
PBr3 a bassa T,
[1]TsCl, [2]NaBr or KI
HCl a bassa T
HBr a bassa T
R2CH-X
R2CH-Cl e R2CH-Br
danno inversione di
configurazione e fanno
una SN1
R3C-X
(SN1)
ROH (2 eq)
H2SO4
Etere
H-Nu
ROH
R-Nu + O=PPh3
DEAD+PPh3
Se l’alcol ha a
un’estremità -OH e
all’altra -X si forma un
etere ciclico
[1] NaH
ROH
[2] R-X
ANIDRIDI
H2O
ROH
+
NH3 (2 eq.)
Reazione di
Mitsunobu
one-pot
+
NH4+
NITRILI
H2O
H+, OH-
[1] LiAlH4
[2] H2O
DIBAL-H
L’acido protona prima
l’alcol formando un
catione abbastanza
reattivo da reagire con il
nitrile
t-BuOH
H2O, H+
EPOSSIDI
H-Nu = -OH, -OR,
CN, -SR, NH3, -X
H-Nu
[1] LiAlH4
[2] H2O
RMgX, THF or Et2O
[2] H2O, H+
[1] NaNH3, H3O+
[2] LiAlH4
HO–R–NH2