UNIVERSIDAD NACIONAL DEL ALTIPLANO Facultad de ingeniería Geológica y Metalúrgica Escuela Profesional de ingeniería metalúrgica MANUAL DE PRACTICAS DE LABORATORIO DE ELECTROMETALURGIA netxplotcu.wordpress.com Docente: Dr. Hipólito Córdova G. Puno – Peru 2021 MANUAL DE PRACTICAS DE LABORATORIO DE ELECTROMETALURGIA Docente: Dr. Hipólito Córdova G. INDICE Pagina Introduccion……………………………………………………………………………….01 Práctica 01. Celda galvánica y celda electrolítica…………………………………….02 Práctica 02. Construcción de las curvas de polarización…………………………....06 Práctica 03. Fabricación de láminas de arranque para cátodos de electrodeposición y electrorrefinacion de cobre……………………………………...09 Práctica 04. Electrodeposición de cobre…………………………………………… .13 Práctica 05. Electrodeposición de zinc…………………………………………… ...18 Práctica 06. Electrodeposición directa del oro y la plata…………………………...26 Práctica 07. Electrorrefinacion del cobre……………………………………………..31 Práctica 08. Electrorrefinacion de plomo………………………………………….….38 Práctica 09. Electrorrefinacion de la plata de lodos anódicos de electrorrefinacion de cobre y plomo…………………………………………………..44 Práctica 10. Electrorrefinacion del oro de lodos anódicos de electrorrefinacion de cobre y plomo……………………………………………………………………….52 Introducción Los procesos electrolíticos de electrodeposición y electrorrefinacion de metales utilizando los fundamentos de la electroquímica y de acuerdo a la ley de Faraday se menciona, que al circular una corriente I por un electrodo suministrada por una fuente de corriente continua se produce la electrorreduccion en el cátodo de los metales a 99,99% de purificación. Para cumplir con el desarrollo académico de la asignatura de Electrometalurgia se requiere analizar y conocer los conceptos teóricos, la termodinámica y cinética de los procesos considerados en la carta descriptiva de la curricula y del contenido de los sílabos programado para cada semestre académico. Los conocimientos científicos y tecnológicos de la electrodeposición y electrorrefinacion de metales requieren necesariamente tener en cuenta el desarrollo experimental considerando los objetivos específicos de los diferentes procesos utilizando guías de prácticas académicas. La presente guía cuenta con la información necesaria para la realización de las prácticas de laboratorio con una secuencia optima iniciando con la fundamentación, materiales y equipos, metodología, ejecución de la experimentación, presentación de resultados, Conclusiones, recomendaciones y bibliografía 1 PRACTICA Nro. 01 1.TITULO: “CELDA GALVANICA Y CELDA ELECTROLITICA” 2.OBJETIVOS: Conocer el proceso de la celda galvánica, la fundamentación teórica y la corriente que genera Conocer el proceso de la celda electrolítica, la fundamentación teórica y la electro reducción de los metales 3. FUNDAMENTACION TEORICA 3.1 Celda galvánica Una celda galvánica es donde las reacciones químicas entre conductores diferentes conectados a través de un electrolito y un puente de sal producen energía eléctrica. Una celda galvánica también puede ser alimentada por reacciones espontáneas de oxidación-reducción. Esencialmente, una celda galvánica canaliza la energía eléctrica producida por la transferencia de electrones en una reacción redox. La energía eléctrica o la corriente pueden enviarse a un circuito, como un televisor o una bombilla. El electrodo de la semicelda de oxidación es el ánodo (-), mientras que el electrodo de la semicelda de reducción es el cátodo (+). Una celda galvánica también se llama celda de Daniel o celda voltaica. 3.1.2 Cómo configurar una celda galvánica Hay dos configuraciones principales para una celda galvánica. En ambos casos, las semirreacciones de oxidación y reducción se separan y conectan mediante un cable, lo que obliga a los electrones a fluir a través del cable. En una configuración, las semirreacciones se conectan mediante un disco poroso. En la otra configuración, las semirreacciones están conectadas a través de un puente de sal. El propósito del disco poroso o puente de sal es permitir que los iones fluyan entre las semirreacciones sin mucha mezcla de las soluciones. Esto mantiene la neutralidad de carga de las soluciones. La transferencia de electrones desde la semicelda de oxidación a la semicelda de reducción conduce a una acumulación de carga negativa en la semicelda de reducción y de carga positiva en la semicelda de oxidación. Si no hubiera forma de que los iones fluyeran entre la solución, esta acumulación de carga se opondría y la mitad del flujo de electrones entre el ánodo y el cátodo. (Greelane.com 2019) Figura 1.1. Celda galvánica 2 Fuente. www.shutterstock 3.2 Celda electrolítica 3.2.1 Electrólisis Es el proceso que utiliza energía eléctrica para inducir una reacción redox que no es espontánea. Se lleva a cabo en celdas electrolíticas, que son impulsadas por una fuente externa, (una batería u otra fuente de corriente eléctrica), que actúa como una bomba de electrones, como se muestra en el siguiente esquema: Figura 1.2. Celda electrolítica Fuente. corinto.pucp.edu.pe Se observación en la celda electrolítica, la batería u otra fuente de corriente eléctrica empuja los electrones hacia el cátodo, por lo que éste tiene signo negativo (–) y la toma del ánodo, por lo que éste es positivo (+). La electrólisis es un proceso que se aplica a muchos procesos industriales, por ejemplo: Revestimiento de autopartes Joyería Electrorrefinacion de metales Electrodeposición de metales Galvanoplastia en general. 4. MATERIALES, EQUIPOS Y METODO 4.1 Para la celda galvánica a. Materiales y equipos Cubetas de PVC Electrodos de: Cu, Zn, Fe, Ag, grafito y acero inoxidable. Conductores de cobre Material de vidrio varios Sulfato de cobre Sulfato de cinc Cloruro de potasio Cloruro de sodio Nitrato de plata Papel filtro 02 multímetros 3 (corinto.pucp.edu.pe) Balanza analítica Medidor de pH b. Metodología La metodología es totalmente experimental de acuerdo al siguiente orden: Se prepara las soluciones de sulfato de cobre y sulfato de cinc. Se prepara una semicelda “A” de PVC, en la que vierte una solución y un electrodo. Se prepara una semicelda “B” de PVC, en la que vierte una solución y un electrodo. Las semiceldas “A” y “B” se ubican de acuerdo a los electrodos, se unen con un tubo en U de cloruro de potasio. Se conectan conductores a los electrodos y se mide la corriente generada Tabla 1.1. Celdas con diferente soluciones y electrodos Nro. Exp 01 02 03 04 05 Semicelda “A” derecha Solución Electrodo Sulfato de cobre Cobre Nitrato de plata Plata Nitrato de plata Plata Sulfato de cobre Cobre Sulfato de fierro Fierro Semicelda “B” izquierda Solución Electrodo Sulfato de zinc Zinc Sulfato de cobre Cobre Sulfato de zinc Zinc Sulfato de fierro Fierro Sulfato de zinc Zinc 4.2 De la celda electrolítica a. Materiales y equipos Cubetas de PVC Electrodos de: Cu, Al, plata impura y acero inoxidable. Conductores de cobre Material de vidrio varios Sulfato de cobre Sulfato de zinc Nitrato de plata Papel filtro 02 multímetros Balanza analítica Medidor de pH b. Metodología Se instala varios tipos de celdas y se evalúa el depósito catódico Tabla 1.2. Procesos con diferentes electrolitos Nro. Exp. 06 07 08 09 10 Electrolito Sulfato de cobre Sulfato de zinc Nitrato de plata Cianuro de Na y Au Cianuro de Na y Ag Proceso electrolítico Ánodo Pb - Ca Pb - Ca Ánodo de plata Acero inoxidable Acero inoxidable 4 Cátodo Acero inoxidable Aluminio Acero inoxidable Lana de acero Lana de acero 5. PRESENTACION DE RESULTADOS 5.1 De la celda galvánica Tabla 1.3. Resultados de la corriente generada de cada celda galvánica Nro Exp 11 12 13 14 15 Semicelda “A” derecha Solución Electrodo Sulfato de cobre Cobre Nitrato de plata Plata Nitrato de plata Plata Sulfato de cobre Cobre Sulfato de fierro Fierro Semicelda “B” izquierda Solución Electrodo Sulfato de zinc Zinc Sulfato de cobre Cobre Sulfato de zinc Zinc Sulfato de fierro Fierro Sulfato de zinc Zinc E celda 5.2 De la celda Electrolítica Tabla 1.4. Resultados de los diferentes procesos del metal catódico Nro Exp. 16 17 18 19 20 Proceso electrolítico Electrolito Sulfato de cobre Sulfato de zinc Nitrato de plata Cianuro de Na y Au Cianuro de Na y Ag Ánodo Pb - Ca Pb - Ca Ánodo de plata Acero inoxidable Acero inoxidable 6. CONCLUSIONES Y RECOMENDACIONES 6.1 De la celda galvánica a. Conclusiones b. Recomendaciones 6.2 De la celda electrolítica a. Conclusiones b. Recomendaciones 7. BIBLIOGRAFIA www.greelane.com Celda galvánica www.shutterstock.com Celda galvánica corinto.pucp.edu.pe Celda electrolítica 5 Cátodo Acero inoxidable Aluminio Acero inoxidable Lana de acero Lana de acero Deposito catódico PRACTICA Nro. 02 1.TITULO: “CONSTRUCCION DE LAS CURVAS DE POLRIZACION” 2.OBJETIVOS 2.1 Objetivo general Construir experimentalmente las curvas de polarización en un proceso electrolítico 2.2 Objetivos específicos Determinar el límite de la densidad anódica en un proceso electrolítico. Determinar el límite de la densidad catódica en un proceso electrolítico. 3.FUNDAMENTACION TEORICA La construcción de las curvas de polarización se basa en los fundamentos de la electroquímica, de acuerdo a la ley de Faraday se menciona, que al circular una corriente I por un electrodo suministrada por una fuente de corriente continua, el potencial del electrodo E depende de la corriente I, llamada curva de polarización y se establece que en todo el proceso electrolítico es una relación: E = f(I). Se utiliza el electrolito muestra, el cual se somete al proceso de electrolisis en una celda de PVC, con electrodos de acero inoxidable ASTM 304 para el ánodo y cátodo, con un electrodo de referencia de Ag/AgCl, para la lectura del potencial del electrodo de referencia y de la intensidad del electrodo de trabajo se puede usar multímetros, con estos resultados se construye experimentalmente las curvas de polarización determinándose la intensidad límite a aplicarse al proceso. 4.MATERIALES, EQUIPOS Y METODO 4.1 Materiales y equipos Cubetas de PVC Electrolito muestra Electrodos de acero inoxidable Conductores de cobre Material de vidrio varios Papel filtro 02 multímetros Balanza analítica Medidor de pH 4.2 Metodología Se instala la celda y se planifica la experimentación en base a la densidad de corriente y del tiempo manteniendo constante la temperatura a 45°C y con el electrolito en estudio. 4.2.1 Para la construcción de la curva de polarización catódica. Se considera 09 experimentos con diferentes voltajes que se fijan en la fuente con dos minutos para cada experimento con el cátodo de electrodo de trabajo. Tabla 2.1. Experimentos a diferentes voltajes, 45°C de temperatura y 2 minutos de tiempo para cada experimento Nro. Exp E(v) fuente 1 2 3 4 5 6 7 8 9 0,5 1,0 1,5 2,0 2,5 3,0 3,5 4,0 4,5 6 Figura 2.1. Montaje del equipo para la construcción de la curva de polarización catódica. 4.2.2 Para la construcción de la curva de polarización anódica Se considera 09 experimentos con diferentes voltajes de la fuente, con 2 min para cada experimento, con el ánodo de electrodo de trabajo. Tabla 2.2. Experimentos a diferentes voltajes, 45 ºC de temperatura y 2 minutos para cada experimento Nro. Exp E(v) fuente 10 11 12 13 14 15 16 17 18 0,5 1,0 1,5 2,0 2,5 3,0 3,5 4,0 4,5 Figura 2.2. Montaje del equipo para la construcción de la curva de polarización anódica. 7 5, PRESENTACION DE RESULTADOS De las tablas 2.1 y 2.2 se tiene los resultados del electrodo de referencia y la intensidad de corriente para la construcción de las curvas de polarización en el área anódica en el área catódica, tabla 2.3 y figura 2.3 Tabla 2.3. Resultados de la variación del voltaje del electrodo de referencia y la densidad de corriente E(v) fuente Área anódica E(v) electrodo ja (A/dm2) referencia Área catódica E(v) electrodo jc (A/dm2) referencia 0,5 1,0 1,5 2,0 2,5 3,0 3,5 4,0 4,5 E(v) electrodo referencia ja(A/dm2) jc(A/dm2) Figura 2.3. Curvas de polarización catódica y anódica 6 CONCLUSIONES Y RECOMENDACIONES 6.1 Conclusiones 6.2 Recomendaciones 7. BIBLIOGRAFIA 8 PRACTICA Nro. 03 1.TITULO: “FABRICACION DE LAMINAS DE ARRANQUE PARA CATODOS DE ELECTRODEPOSICION Y ELECTRORREFINACION DE COBRE” 2.OBJETIVOS 2.1 Objetivo general Estudiar la fabricación de láminas de arranque para cátodos de electrodeposición y electrorrefinacion de cobre 2.2 Objetivos específicos Estudiar cómo influye la densidad de corriente en la fabricación de láminas de arranque para cátodos de electrodeposición y electrorrefinacion de cobre. Determinar el periodo de tiempo en la fabricación de láminas de arranque para cátodos de electrodeposición y electrorrefinacion de cobre 3.FUNDAMENTACION TEORICA El proceso de electrodeposición de cobre constituye la etapa terminal del proceso de beneficio de “minerales oxidados y mixtos de cobre”. El cobre es depositado desde soluciones purificadas por medio de una electrólisis directa. El objetivo del proceso es producir cátodos de cobre de alta pureza. Para lograr este objetivo, la solución proveniente de la etapa de lixiviación es purificada y concentrada en cobre en la planta de extracción por solventes, para posteriormente ser conducida a una serie de celdas de electrodeposición donde se producen los cátodos de cobre con una pureza de 99,99%. La electrodeposición de cobre consiste en aplicar una corriente que circula de ánodo a cátodo a través de una solución de sulfato cúprico. El cobre se deposita sobre el cátodo y el agua se descompone sobre el ánodo, dando lugar a desprendimiento de oxígeno. Para obtener cátodos de excelente calidad, la solución procedente de la etapa de lixiviación es purificada y concentrada en cobre en la planta de extracción por solventes, para luego ser conducido a las celdas de electrodeposición de cobre. Los procesos a los que se somete la solución antes de entrar al proceso de electrodeposición, se deben a que esta tiene una composición compleja, con numerosas impurezas, cuyas concentraciones varían de acuerdo a la fuente mineral utilizada y a los procesos hidrometalúrgicos a que es sometida antes de transformarse en el electrolito de electrodeposición. En la nave de electrodeposición, las celdas electrolíticas se encuentran conectadas al rectificador de corriente mediante un enclavamiento eléctrico serie y los electrodos unipolares, en un enclavamiento eléctrico paralelo. La tecnología actual contempla el uso de cátodos permanentes de acero inoxidable y ánodos laminados de una aleación de plomo (Pb-Ca). El cobre se deposita en el acero inoxidable en un tiempo de 24 horas, se des lamina se coloca los contactos con la barra conductora y se tiene cátodos para procesos de electrodeposición y electrorrefinacion de cobre (Zenteno, 2016) Electrolito y condiciones de trabajo Cobre: 40 – 48 g/L Ácido: 140 – 180 g/L Densidad de corriente: 160 – 300 (A/m2) Flujo de electrolito a celda: 100 – 150 (L/min) Distancia cátodo – cátodo: 90 – 110 mm Temperatura: 40 – 48 ºC 9 (Zenteno,2016) Figura 3.1. Producción láminas de arranque Fuente. Cerro Verde Figura 3.2. Producción de cátodos de cobre con láminas iniciales Fuente. CODELCO 4.MATERIALES, EQUIPOS Y METODO 4.1 Materiales y equipos Cubetas de PVC Electrodos de acero inoxidable y Pb - Ca Conductores de cobre Material de vidrio varios Sulfato de cobre 10 Papel filtro 02 multímetros Medidor de pH 4.2 Metodología Se instala la celda y se planifica la experimentación en base a la densidad de corriente y del tiempo manteniendo constante la temperatura a 45°C y una concentración de 50 g/l de Cu2+. 4.2.1 Influencia de la densidad de corriente Tabla 3.1. Pruebas experimentales en celda de fabricación de láminas de arranque a diferentes densidades de corriente a 6 h y 45 °C Nro. Experimentos j (A/dm2) 1 0,5 2 1,50 3 2,50 4 3,50 5 4,50 4.2.2 Influencia del tiempo Tabla 3.2. Pruebas experimentales en celda de fabricación de láminas de arranque a diferentes tiempos a 2,50 A/dm2 y 45 °C Nro. Experimentos t(h) 6 2 7 4 8 6 9 8 10 10 5.PRESENTACION DE RESULTADOS 5.1 De la influencia de la densidad de corriente Tabla 3.3. Resultados experimentales en celda de fabricación de láminas de arranque a diferentes densidades de corriente a 6 h y 45 °C 11 0,5 12 1,50 13 2,50 Cu g Nro. Experimento j (A/dm2) Producción de Cu en g % de recuperación J A/dm2 Figura 3.3. Producción de Cu en g - j A/dm2 11 14 3,50 15 4,50 Cu % J A/dm2 Figura 3.4. Producción de Cu % - J A/dm2 5.2 De la influencia del tiempo Tabla 3.4. Resultados experimentales en celda de fabricación de láminas de arranque a diferentes tiempos a 2,50 A/dm2 y 45 °C 16 2 17 4 18 6 Cu mm Nro. Experimentos t(h) Espesor de Cu en mm t(h) Figura 3.5. Espesor de Cu mm - t(h) 6.CONCLUSIONES Y RECOMENDACIONES 6.1 Conclusiones 6.2 Recomendaciones 7.BIBLIOGRAFIA Zenteno C. (2016). Repositorio.uncp.edu.pe Cerro Verde Es.scribb.com Facultad de Ingeniería. Tesis – PDF Descarga Libre 12 19 8 20 10 PRACTICA Nro. 04 1.TITULO: “ELECTRODEPOSICION DE COBRE” 2.OBJETIVO 2.1 Objetivo general Estudiar el proceso de la electrodeposición del cobre 2.2. Objetivos específicos Estudiar cómo influye la densidad de corriente en el proceso de la electrodeposición de cobre. Determinar el periodo de tiempo en el proceso de la electrodeposición de cobre 3. FUNDAMENTACION TEORICA 3.1 Electrodeposición. Se basa en los fundamentos de la electroquímica estudia la extracción de cobre refinado en el cátodo por electro reducción por acción de la corriente eléctrica a partir de una solución de lixiviación de minerales de cobre. Diagrama de ubicación de la electrodeposición de cobre en la metalurgia extractiva Minerales lixiviables de cobre Lixiviación H2SO4 SO4Cu + RH2 = RCu + H2SO4 RCu RCu + H2SO4 = SO4Cu + RH2 H2SO4 Electrodeposición Figura 4.1. Lixiviación, purificacion-concentracion y electrodeposición Según Osinergmin, la electrodeposición de cobre es el proceso mediante el cual se obtienen cátodos de cobre de alta pureza. Vale decir que la electrodeposición, no es un proceso aislado, depende de otros previos para la obtención de cobre metálico de yacimientos de cobre oxidados. 3.2. Cómo es el proceso de electrodeposición El proceso consiste en sumergir dos electrodos en una solución electrolítica de sulfato de cobre. Por efecto de la corriente eléctrica que pasa, se da la deposición del cobre en el cátodo; por otro lado, en el agua se descompone el ánodo ocasionando burbujas de oxígeno O2 e iones H+ (Osinergmin). 13 Según el Osinergmin, esto es lo que se observa, comúnmente, en el proceso de electrodeposición de cobre: Se desprende oxígeno gaseoso de las cercanías del ánodo. El ion de hidrógeno enriquece el electrolito en ácido. El cobre se adhiere al cátodo. Se empobrecen los reactantes, durante el proceso. El electrolito cargado pasa a las celdas de electrodeposición, en donde el electrolito se descompone por acción de la corriente eléctrica, depositándose el cobre en el cátodo de la celda, y obteniéndose un cobre de alta pureza (99,99%). El electrolito estéril vuelve a unirse al solvente cargado para tomar el cobre y renovar el ciclo (Osinergmin). 3.3. Proceso de electrodeposición industrial En una publicación de Osinergmin se detalla el proceso de electrodeposición industrial del cobre, el cual tiene ciertas variaciones con el antes descrito. Por ejemplo, que primero el electrolito rico en cobre pasa a las celdas de hojas madres de la electrolisis donde solo se da una leve disminución de contenido de cobre; luego, este electrolito que sale de las celdas se mezcla con el que sale del circuito principal para ser conducido a las celdas de producción industrial (Osinergmin). 3.4. Condiciones de trabajo Las condiciones de operación en una planta de EW que utiliza la tecnología de cátodos permanentes, son por lo general: Densidad de corriente: 160 – 300 (A/m2) Flujo de electrolito a celda: 100 – 150 (L/min) Distribución de electrolito: convencional Distancia cátodo – cátodo: 90 – 110 mm Ciclo de depósito: 14 días Temperatura: 40 – 48 ºC Ánodos Pb – Ca – Sn laminados: 6 mm de espesor Cátodos permanentes de acero inoxidable 316L Figura 4.2. Cátodo de electrodeposición Fuente. Coreresources.com.au 14 (Zenteno,2016) Figura 4.3. Celda de producción de cátodos de cobre Fuente. Spanish.alibaba.com 4. MATERIALES, EQUIPOS Y METODO 4.1 Materiales y equipos Sulfato de cobre Ácido sulfúrico Cola Cubetas de PVC Electrodos de acero inoxidable y Pb - Ca Material de vidrio varios 02 multímetros Balanza analítica Medidor de pH 4.2 Metodología Se instala la celda y se planifica la experimentación en base a la densidad de corriente y del tiempo, manteniendo constante la temperatura a 45°C y una concentración de 50 g/l de Cu2+. 4.2.1 Influencia de la densidad de corriente Tabla 4.1. Pruebas experimentales de electrodeposición de cobre a diferentes densidades de corriente a 6 h y 45 °C Nro. Experimentos j (A/dm2) 1 0,5 2 1,50 3 2,50 4 3,50 5 4,50 4.2.2 Influencia del tiempo Tabla 4.2. Pruebas experimentales de electrodeposición de cobre a diferentes tiempos a 2,50 A/dm2 y 45 °C Nro. Experimentos Tiempo (h) 6 2 7 4 15 8 6 9 8 10 10 5.PRESENTACION DE RESULTADOS 5.1. De la influencia de la densidad de corriente Tabla 4.3. Resultados experimentales de electrodeposición de cobre a diferentes densidades de corriente a 6 h y 45 °C 11 0,5 12 1,50 13 2,50 Cu g Nro. Experimentos j (A/dm2) Producción de Cu en g % de recuperación J A/dm2 Cu % Figura 4.4. Producción de Cu - j A/dm2 J A/dm2 Figura 4.5. Producción de Cu % - j A/dm2 16 14 3,50 15 4,50 5.2 De la influencia del tiempo Tabla 4.4. Resultados experimentales de electrodeposición de cobre a diferentes tiempos a 2,50 A/dm2 y 45 °C 16 2 17 4 18 6 Cu g Nro. Experimentos Tiempo (días) Deposito Cu en g Depósito de Cu en % Cu % t(días) Figura 4.6. Depósito de cobre g – t (h) t(días) Figura 4.7. Depósito de cobre % – t (h) 6.CONCLUSIONES Y RECOMENDACIONES 6.1 Conclusiones 6.2 Recomendaciones 7.BIBLIOGRAFIA Osinergmin Coreresources.com.au Spanish.alibaba.com Zenteno, C. (2016). Electro obtención de cobre 17 19 8 20 10 PRACTICA Nro. 05 1.TITULO: “ELECTRODEPOSICION DE ZINC” 2.OBJETIVO 2.1 Objetivo general Investigar el proceso de la electrodeposición del zinc 2.2 Objetivos específicos Estudiar cómo influye la densidad de corriente en el proceso de la electrodeposición del zinc. Determinar el periodo de tiempo en el proceso de la electrodeposición del zinc. 3.FUNDAMENTACION TEORICA 3.1 Metalurgia del Zinc – La Oroya La empresa americana Cerro de Paseo Copper Corporation inicia en 1922 la construcción del Complejo Metalúrgico con la fundición de cobre de la Oroya. El objetivo era procesar los minerales con alto contenido de sulfuros de la sierra central del Perú. La existencia de varias minas de la Cerro de Paseo en la sierra central y la necesidad de diversificar su producción y aumentar sus ganancias con la refinación en el Perú, hicieron que la empresa tome la decisión de producir refinados. La refinación del cobre, plomo y zinc se inicia en 1948. Sin embargo, en años anteriores se descubren procesos para obtener la refinación de los mismos. Así en 1941 se instaló un sistema (de Cottrelles) para la recuperación de polvos y gases con residuos metálicos. Posteriormente se han ido incorporando nuevos procesos tecnológicos para aumentar la productividad y la recuperación de subproductos, obteniéndose cierta reducción en los niveles de emisión de contaminantes por medio de la instalación de la planta de oxígeno en 1993. (DOE RUN PERU) 3.2. Tostación Como un método en la producción de zinc se utiliza el proceso - Electrolítico. Según Liddell, una de las más importantes razones para el desarrollo de este proceso, es estipular una alternativa diferente al de los procesos pirometalúrgicos, para el tratamiento de concentrados de ZnS04 de bajo grado con cantidades grandes de Pb, Ag, Fe, Cu, Co, Ni, Cd, etc. Los principales minerales de zinc son: los sulfuros, los carbonatos, los silicatos, los compuestos de Zn y los óxidos, los cuales tienen un rango de importancia en el siguiente orden. (DOE RUN PERU) Tabla 5.1. Orden de los compuestos en tostación MINERAL Blenda Smithsonita Calamina Zinkita COMPOSICION SZn ZnCO3 Zn4(Si2O7) (OH)2H2O ZnO Fuente. DOE RUN PERU 18 MINERAL Hidrozinkite Hemimorphite Wurzite Golarite COMPOSICION 3ZnO.CO2 + H2O 2ZnO.SiO2 + 2H2O 6ZnS + FeS ZnSO4 + 7H2O Figura 5.1. Proceso DOE RUN PERU – La Oroya Fuente. DOE RUN PERU La etapa de tostación, se realiza en tostadores de cama turbulenta, donde se le somete a una tostación a muerte con insuflación de aire a 930 - 960° C de temperatura obteniéndose la calcina con menos de 1% de azufre. En la etapa de lixiviación, se trata la calcina (ZnO) con electrolito gastado proveniente de la casa celdas, con lo cual se obtiene una solución impura de sulfato de zinc, que viene a ser la materia prima principal en el proceso hidrometalúrgico. El tonelaje de concentrados tratados actualmente es de 290 TMH aproximadamente con lo cual se obtiene 230 TMH aproximadamente de calcina ZnO. Desde que el ZnS es casi insoluble en soluciones de H2S04 diluido, para la lixiviación a temperatura ordinaria y presión atmosférica, se requiere un tratamiento previo en orden de producir un compuesto soluble que pueda tratarse en la etapa de lixiviación. El primer propósito en la tostación para tratamiento de concentrados de Zn, es convertir el sulfuro de zinc (ZnS) en oxido o sulfato de zinc expulsando el azufre como dióxido de azufre, como gas. Los parámetros básicos en la operación de tostación son: Temperatura; tiempo de abastecimiento de aire u oxígeno, el cual tiene que efectuarse bajo control especialmente cuando está presente en los concentrados el mineral (marmatita), solución sólida (Fe) y sulfato de zinc en orden a la formación de ferrita insoluble. La eliminación de los gases en la etapa de tostación puede tener un contenido variable de 19 (S02), mucho depende del tostador usado, siendo el rango del (S02) de 1,5 a 12%; generalmente estos gases son usados para la preparación de H2S04. (DOE RUN PERU) Figura 5.2. Circuito de producción de zinc Fuente. DOE RUN PERU 3.3. Lixiviación Después de la tostación de los concentrados de zinc, donde se obtiene mayor composición de calcina (ZnO) siendo entregado este compuesto como solución de la primera etapa de lixiviación. Esta solución contiene material indeseable remanente que no se disuelve, complicándose de esta manera el proceso por la disolución simultánea 20 de elementos indeseables que afectan la electrodeposición o influencia en la recuperación del zinc, si este es el caso entonces el objetivo básico de lixiviación es el de disolver el ZnO. Además de que el zinc esta como oxido, también se encuentra como sulfato, como Sulfuro y ferrita, los dos últimos casi insolubles a condiciones convencionales de lixiviación, el agente lixiviante usado es el electrolito spent (gastado) que es ácido de retorno. Los factores principales que tienen influencia en lixiviación son: concentración de H2S04; tamaño de grano del producto tostado; agitación y tiempo de reacción. En la etapa de lixiviación el objetivo es disolver como sea posible la mayor cantidad de ZnO en un tiempo determinado y al mismo tiempo los elementos dañinos en la "calcina”. (DOE RUN PERU) 3.4. Purificación SEGÚN DOE RUN PERU. La solución lixiviada necesita de una purificación, esta solución contiene como impurezas principales el Cu - Cd - Co - Ni en pequeñas cantidades el As - Sb - Fe, etc., los cuales deben de ser eliminados, de otro modo estas impurezas reducen la eficiencia de corriente, disminuyendo la calidad del depósito catódico durante la electrolisis. La deposición de cobre y cadmio es llevada a cabo con polvo de zinc. La reacción básica no es otra que la reducción electrolítica de los metales que se encuentran por debajo del (Zn) en la tabla de tensiones electro- motrices (para sulfatos). De acuerdo a su estequiometría se requiere más polvo de Zn, por la razón que algo es disuelto debido a la reducción de iones, hidrogeno. La materia prima es la solución impura, el reactivo cementante utilizado es el polvo de zinc, el producto es la solución de sulfato de zinc purificado "Check", y el residuo sólido es el ZPR (Zinc Purification Residue), y se muestra su análisis estándar: a). El Impuro (ZnS04 enviado de Lixiviación): Tiene el siguiente análisis promedio: Tabla 5.2. Impurezas en la purificación Zn * 130 H2SO4* Cu° Cd° Pb° As° 0 241 215 20 1,257 *Gramos por litro/ ° miligramos por litro Sb° 1,078 Ge° 0,202 Se° <0,01 Co° 0,625 Fuente. DOE RUN PERU La solución impura tiene una ligera coloración verdosa, es algo viscosa al tacto, su P.e. (peso específico) en promedio es de 1320 - 1328 y con una temperatura de 52 - 54 grados Celsius. Sin embargo, actualmente la temperatura es de 45 grados Celsius aproximadamente. b). Polvo de Zinc: Se utiliza como agente cementante, proviene de la Unidad de Polvo de Zinc, su aspecto físico es el de unas partículas muy finas de color metálico y tiene la propiedad de arder con el fuego. Su análisis promedio es: Tabla 5.3. Análisis promedio del Zinc Zinc total 98 – 99 % Fuente. DOE RAN PERU Zinc metálico 92 – 94 % Zinc oxidado 4–6% El consumo de polvo de zinc por tanque es de aproximadamente 300 kg. c). El Check o Solución Pura: Es el producto obtenido luego de la purificación, que se le denomina Check, este es mezclado con el electrolito gastado (spent) y forma el electrolito fresco. Esta solución tiene muy bajo contenido de impurezas, siendo su composición promedio 21 Tabla 5.4. Impurezas en la solución Zn * H2SO4* Cu° Cd° Pb° As° 130 0 0,488 0,338 0,90 0,028 *Gramos por litro/° miligramos por litro Sb° 0,032 Ge° 0,033 Se° <0,01 Co° 0,438 Fuente. DOE RUN PERU d). Residuo de Purificación: Se obtiene al filtrar la solución purificada, un residuo sólido que luego se llevará a la Planta de Cadmio para su procesamiento ZPR. La composición promedio es: Tabla 5.5. Composición del residuo Zn * Cu° Cd° 48 4,6 3,56 *Gramos por tonelada Pb° 0,42 Ag° 14 As° 0,06 Ge° 31 Se° 0,02 Co° 44 H2O 25,7 Fuente. DOE RUN PERU 3.5. Electrodeposición Una vez llevados a cabo los procesos de lixiviación y purificación, la solución de ZnS0 4 que ingresan a las celdas electrolíticas, la cual está prácticamente libre de impurezas. La recuperación del zinc por electrolisis se lleva a cabo por la aplicación de una corriente directa a través de electrodos insolubles, descomponiendo el electrolito o solución acuosa de ZnS04 y la deposición del Zn metálico en el cátodo. El voltaje teórico para que se deposite Zn de una solución de ZnS04, es el doble del voltaje necesario para descomponer el agua, parecería entonces que la electrolisis de la solución de ZnS04 es simple, realizándose la descomposición del agua con la producción de hidrógeno en el cátodo. El potencial requerido para depositar Zn en una superficie de Zinc de un electrolito de ZnS04 es 2.35 voltios, mientras que el potencial requerido para depositar hidrogeno bajo las mismas condiciones es 2,4 voltios, esta diferencia de 0,05 voltios es un margen estrecho que explica el éxito o fracaso de la producción de Zn por electrólisis, 3,23 A/dm2 y 40 °C. La recuperación de zinc por electrolisis es un poco compleja por la aplicación de una corriente directa a través de electrodos insolubles causando la deposición de zinc metálico en el cátodo y liberando oxígeno en el ánodo formando H2S04 por la combinación de hidrogeno con el ion sulfato. La meta principal en este proceso electrolítico es el de trabajar bajo estas condiciones particulares, pueden dar valor máximo de sobre - voltaje de hidrogeno. Algunos factores que afectan el sobre voltaje de hidrógeno son: Superficie del electrodo, concentración de iones, pureza del metal electrodo, tiempo de deposición, temperatura, presencia de coloides y sustancias orgánicas, densidad de corriente e impurezas en el electrolito. Los elementos más usados para el cátodo son hechos de hojas de aluminio de alta pureza, el ánodo es fabricado de Pb puro o de aleación Pb - Ag; las celdas o tanques para la electrolisis son generalmente construidos de madera o concreto forrado con material resistente al ácido para evitar la corrosión. (DOE RUN PERU) 3.6. Fusión de cátodos Después de la etapa de electrodeposición de zinc los cátodos son tomados de las celdas los cuales son llevados a fusión, durante la fusión algo de zinc es oxidado y dispersado especialmente cuando el depósito no es suficientemente continuo y denso. En orden a reducir esta oxidación perdida, la fusión es usualmente conducida a una temperatura más baja posible con el metal y así protegiéndolo del oxígeno atmosférico. La práctica para la fusión del cátodo de zinc se lleva a cabo en horno reverbero donde el 4 a 5 % de zinc es perdido como espumas y polvo de los ductos en fusión. 22 Recientemente la fusión por inducción tiene considerable futuro, la perdida de zinc como espuma y polvo por los ductos en fusión por inducción no excede de 2,5% debido a las características del tipo de horno. La composición de cloruro de amonio debido a la formación de espumas, el cual varía de 0,4 a 0,8 kg por TM de zinc. La energía requerida es cerca de 110 KWH por TM de zinc. El zinc fundido luego es moldeado en forma de planchas en máquinas Straight. (DOE RUN PERU) Figura 5.3. Planta de electrodeposición de Zinc Fuente. Alamy.es 4.MATERIALES, EQUIPOS Y METODO 4.1 Materiales y equipos Cubetas de PVC Electrodos de aluminio, Pb y Pb - Ag Conductores de cobre Material de vidrio varios Sulfato de Zinc Polvo de Zinc Papel filtro 02 multímetros Balanza analítica Medidor de pH 4.2 Metodología Se instala la celda y se planifica la experimentación en base a la densidad de corriente y del tiempo, manteniendo constante la temperatura a 40 °C y una concentración de 100 g/l de Zn2+. 4.2.1 Influencia de la densidad de corriente Tabla 5.6. Pruebas experimentales de electrodeposición de zinc a diferentes densidades de corriente a 3 h y 40 °C Nro. Experimentos j (A/dm2) 1 0,5 2 1,5 23 3 2,5 4 3,5 5 4,5 4.2.2 Influencia del tiempo Tabla 5.7. Pruebas experimentales de electrodeposición a diferentes tiempos a 2,5 A/dm2 y 40 °C Nro. Experimentos Tiempo (h) 6 0,5 7 1,5 8 3,0 9 4,5 10 6 5.PRESENTACION DE RESULTADOS 5.1 De la influencia de la densidad de corriente Tabla 5.8. Resultados experimentales de electrodeposición de Zn a diferentes densidades de corriente a 3 h y 40 °C 11 0,5 12 1,5 13 2,5 Zn g Nro. Experimentos j (A/dm2) Producción de Zn en g % de recuperación Zn j A/dm2 Zn % Figura 5.4. Producción de Zn g - j A/dm2 j A/dm2 Figura 5.5. Producción de Zn % - j A/dm2 24 14 3,5 15 4,5 5.2 De la influencia del tiempo Tabla 5.9. Resultados experimentales del proceso de electrodeposición de Zn a diferentes tiempos a 2,5 A/dm2 y 40 °C 16 0,5 17 1,5 18 3,0 Zn mm Nro. Experimentos Tiempo (h) Espesor Zn en mm Deposito Zn % Zn % t(h) Figura 5.6. Espesor de zinc mm – t (h) t(h) Figura 5.7. Depósito de zinc en % – t (h) 6.CONCLUSIONES Y RECOMENDACIONES 6.1 Conclusiones 6.3 Recomendaciones 7. BIBLIOGRAFIA Doe Run Peru Electrodeposición del zinc Alamy.es Electrodeposición del zinc 25 19 4,5 20 6,0 PRACTICA Nro. 06 1.TITULO: “ELECTRODEPOSICION DIRECTA DEL ORO Y LA PLATA” 2.OBJETIVO 2.1 Objetivo general Investigar el proceso de la electrodeposición directa del oro y la plata 2.2 Objetivos específicos Estudiar cómo influye la densidad de corriente en el proceso de la electrodeposición directa del oro y la plata Determinar el periodo de tiempo en el proceso de la electrodeposición directa del oro y la plata 3. FUNDAMENTACION TEORICA 3.1 Soluciones de cianuración Los minerales de oro y plata que son cianurados por cualquiera de los métodos de cianuración a nivel de laboratorio o a nivel industrial da como resultado la disolución de oro y la plata de acuerdo a la siguiente rección: 4Ag + 8NaCN + O2 + 2H2O = 4Na Ag (CN)2 + 4NaOH Teniendo este producto, se plantea la electrodeposición directa del oro y la plata en una celda electrolítica con ánodos de acero inoxidable y cátodos de lana de fierro, con una densidad de corriente de 0,5 A/dm2, un tiempo de 60 min y una temperatura de 25 °C, se produce la electrodeposición del oro y la plata en el cátodo y la solución barren regresa a la etapa de cianuración Figura 6.1. Planta de cianuración Fuente. Slideshare.net 26 3.2 Electrolito y condiciones de trabajo Electrolito: solución cosecha de cianuración Ánodo: lana de acero Cátodo: acero inoxidable Densidad de corriente: 0,03 – 1,20 A/dm2 Tiempo: 20 – 100 min Temperatura: 10 – 35 °C Figura 6.2. Celda de electrodeposición Fuente. Cideteq 3.3 Reacciones En el ánodo: En el cátodo: 2 OH- = 1/2 O2 + H2O + 2eNa+ + e- = Na Na + H2O = NaOH + H Ag (CN)− 2 + H = Ag + CN + HCN NaOH + HCN = NaCN + H2O De acuerdo a la ley de Hess se tiene la reacción global inversa de la ecuación de Elsner 4NaAg (CN)2 + 4NaOH = 4Ag + 8NaCN + O2 + 2H2O (Chambi, 2010 y Astucuri, 1984). 4.MATERIALES, EQUIPOS Y METODO 4.1 Materiales y equipos Cubetas de PVC Electrodos de acero inoxidable y lana acero Material de vidrio varios 27 Solución de cianuración Cianuro de sodio Cal Papel filtro 02 multímetros Balanza analítica Medidor de pH 4.2 Metodología Se instala la celda y se planifica la experimentación en base a la densidad de corriente y del tiempo, manteniendo constante la temperatura y la concentración de la solución. 4.2.1 Influencia de la densidad de corriente Tabla 6.1. Pruebas experimentales de electrodeposición directa de oro y plata a diferentes densidades de corriente a 60 min y 20 °C Nro. Experimentos j (A/dm2) 1 0,03 2 0,10 3 0,50 4 0,85 5 1,20 4.2.2 Influencia del tiempo Tabla 6.2. Pruebas experimentales de electrodeposición directa de oro y plata a diferentes tiempos a 0,50 A/dm2 y 20 °C Nro. Experimentos t(min) 6 20 7 40 8 60 9 80 10 100 5. PRESENTACION DE RESULTADOS 5.1 De la influencia de la densidad de corriente Tabla 6.3. Resultados experimentales de electrodeposición directa de oro y plata a diferentes densidades de corriente a 60 min y 20 °C 11 0,03 12 0,10 13 0,50 Au o Ag en. g Nro. Experimentos j (A/dm2) Depósito de Au o Ag en g % de recuperación Au o Ag J A/dm2 Figura 6.3. Depósito de Au o Ag en g – j A/dm2 28 14 0,85 15 1,20 Au o Ag en % j A/dm2 Figura 6.4. Deposito Au o Ag en % - j A/dm2 5.2 De la influencia del tiempo Tabla 6.4. Resultados experimentales del proceso de electrodeposición directa de oro y plata a diferentes tiempos a 0,50 A/dm2 y 20 °C 16 20 17 40 18 60 19 80 Au o Ag en g Nro. Experimentos t(min) Deposito Au o Ag en g Deposito Au o Ag en % Au o Ag en % t(min) Figura 5.5. Depósito de Au o Ag en g – t (min) t(min) Figura 6.6. Depósito de Au o Ag en % – t (min) 29 20 100 6. CONCLUSIONES Y RECOMENDACIONES 6.1 Conclusiones 6.2 Recomendaciones 4 BIBLIOGRAFIA Slideshare.net fundición de oro Cideteq.repositorioinstitucional.mx Chambi, L. (2010). Recuperación de oro y plata por el proceso Zadra Astucuri, V. (1984). Principios de hidrometalurgia y algunas aplicaciones fundamentales 30 PRACTICA Nro. 07 1.TITULO: “ELECTRORREFINACION DEL COBRE” 2.OBJETIVOS 2.1 Objetivo general Estudiar el proceso de la Electrorrefinacion del cobre 2.2 Objetivos específicos Estudiar cómo influye la densidad de corriente en el proceso de la Electrorrefinacion del cobre Determinar el periodo de tiempo en el proceso de la electrorrefinacion del cobre 2.FUNDAMENTACION TEORICA 3.1 Definición de electrorrefinacion Se fundamenta en los principios de la electroquímica es la disolución de los ánodos impuros de cobre, para permitir que el metal se deposite en forma selectiva y con máxima pureza sobre cátodos de cobre. La electrorrefinacion tiene dos objetivos: Eliminar las impurezas que dañan las propiedades eléctricas y mecánicas del cobre. Separar las impurezas valiosas del cobre. Éstas pueden ser recuperadas después como subproductos metálicos. (Codelco) 3.2 Principios de la electrorrefinacion del cobre La aplicación de un potencial eléctrico entre un ánodo de cobre (electrodo positivo) y un cátodo de cobre (electrodo negativo), sumergidos en una celda que contenga una solución de sulfato de cobre ácida, origina que tengan lugar las siguientes reacciones y procesos: El cobre del ánodo se disuelve electroquímicamente dentro de la solución con lo que se producen cationes de cobre, más electrones. Los electrones producidos por la reacción, son conducidos hacia el cátodo a través del circuito y suministro de energía externo. Los cationes Cu2+ en la solución, emigran por difusión y convección hacia el electrodo negativo (cátodo). Los electrones y los iones Cu2+ se recombinan en la superficie del cátodo para producir el cobre metálico que se deposita sobre el cátodo. En síntesis, se produce la disolución electroquímica del cobre del ánodo; la emigración de electrones e iones de cobre hacia el cátodo, y el depósito de cobre sobre la superficie del cátodo. (Codelco) 3.3 Descripción general del proceso La electrorrefinacion se lleva a cabo mediante un sistema múltiple (paralelo) en el que ánodos y cátodos están intercalados e nel interior de una celda electrolítica. Con este sistema, todos los ánodos están a un solo potencial eléctrico y todos los cátodos están en otro potencial más bajo. Cada ánodo está colocado entre dos cátodos, de manera que se disuelven electroquímicamente a velocidad similar. Las celdas están conectadas en serie para formar secciones. Cada serie, de 26 a 42 celdas, constituye una parte independiente que puede ser aislada eléctrica y químicamente para las operaciones de colocación y retiro de electrodos, limpieza de residuos y mantenimiento. Las secciones están conectadas eléctricamente para que la tensión total sea del orden de 100 a 250 V 31 dependiendo del equipo de rectificación CA/CD de la planta. Las celdas de refinación electrolítica están hechas de concreto reforzado (en forma de bloques o de monolito), revestidas con plomo antimonial (de 3 a 6 % de Sb) o láminas de PVC blando. En años recientes ha habido una tendencia hacia el uso de revestimientos y materiales de tubería orgánicos para toda la refinería, particularmente cloruro de polivinilo. Estos materiales son más ligeros que el plomo y su resistencia al deterioro en un medio ácido es satisfactoria. (Codelco) 3.4 Procedimientos para la electrorrefinacion La electrorrefinacion comienza con el flujo de electrolito a través de la hilera de celdas de la refinería recientemente limpiadas, seguida por la colocación en grupo de un conjunto completo de ánodos y cátodos en cada celda. En las refinerías modernas, los ánodos y los cátodos están cuidadosamente espaciados por medio de grúas de posición fija, lo que disminuye considerablemente las probabilidades de un corto circuito accidental. Una vez instalados los ánodos y cátodos, se conecta la energía eléctrica y el cobre se corroe gradualmente en los ánodos para depositarse sobre los cátodos. Lo usual es que un ánodo permita producir dos cátodos, proceso que se extiende por 12 a 14 días. Al final de un ciclo, cada ánodo ha sido disuelto electroquímicamente en casi el 85 %. Los restos de los ánodos sin disolver (desperdicio o chatarra) se retiran de las celdas y después de lavados, se funden y se vuelven a vaciar como ánodos nuevos. Se retira el electrolito de las celdas y los residuos del ánodo se canalizan hacia un sistema de donde se recolectan y desde donde son transportados a la planta de recuperación de metales preciosos. Entonces comienza de nuevo el ciclo de refinación. Los cátodos finales pesan entre 100 y 165 kg (Codelco) 3.5 Control de los procedimientos de electrorrefinacion Los factores técnicos más importantes en la electrorrefinacion son: Pureza del cátodo. Producción. Consumo de energía por toneladas de cátodo. Las variables más importantes que determinan estos parámetros son: Calidad del ánodo (uniformidad en la forma y peso). Condiciones del electrolito (pureza, temperatura, velocidad de circulación). Densidad de corriente del cátodo. El control del espaciamiento entre los electrodos y la prevención de cortos circuitos. (Codelco) 3.6 Control de impurezas La refinación electrolítica es la última etapa para obtener un cobre de buena calidad, para sus diferentes usos, pero últimamente las exigencias de calidad física y química, son cada vez mayores. Siempre estamos buscando mayores producciones, con cátodos de mayor calidad química y de bajo costo de producción. Los ánodos cargados a celdas contienen estas impurezas (arsénico, antimonio y bismuto), que pueden contaminar el cátodo bajando su calidad química, la eficiencia de corriente y la cantidad de producción, también debemos tener en cuenta que ahora las refinerías de cobre, tratan de trabajar con mayores densidades de corriente. Planteado el problema, se investigó y estudio las diferentes maneras para poder tratar y eliminar las impurezas que pueden contaminar el cátodo, utilizando nuestros recursos e infraestructura, controlamos las impurezas del circuito comercial. 32 El presente trabajo explica, como podemos controlar dichas impurezas, mejorando la eficiencia de corriente y bajando el porcentaje de cátodos rechazados. (Beltran,2013) Figura 7.1. Electrorrefinacion de cobre Fuente.Beltran,2013 De manera didáctica lo que sucede en una celda electrolítica es lo siguiente: El ánodo de cobre impuro es disuelto por acción de la corriente eléctrica en sus iones o elementos. El cobre disuelto viaja a través del electrolito y se deposita en el cátodo o lámina de arranque. Mientras que las impurezas buenas como el oro, plata, selenio, platino y paladio, no pueden depositarse y se van al fondo de las celdas como barro anódico. Las impurezas malas como el arsénico, bismuto, antimonio, níquel, etc. no se pueden depositar, ni tampoco ir al fondo de las celdas, quedando estas en el electrolito, el cual luego es purificado en las celdas de primera y segunda liberadora. ▪ As, Sb, Bi Impurezas cuyos potenciales electroquímicos son similares a las del cobre, siendo las más dañinas debido a que pasan rápidamente a la solución cuando se disuelve el ánodo y pueden depositarse en el cátodo junto con el cobre, bajo ciertas condiciones de: alta concentración de estos elementos, ▪ Ag, Au, Pt, Se, Te Son más electropositivos que el cobre, no disuelven en el electrolito, por tanto no depositan en el cátodo, pasando a formar los lodos anódicos; la presencia de éstos en los cátodos, se debe a oclusión de pequeñas cantidades del lodo anódico. (Beltran,2013) 33 Figura 7.2. Catodos Fuente. Gcomer.co.uk Figura 7.3. Ánodos de cobre Fuente. Chilemineria.cl 4.MATERIALES, EQUIPOS Y METODO 4.1 Materiales y equipos Cubetas de PVC Electrodos de acero inoxidable, cobre puro y cobre impuro Conductores de cobre Material de vidrio varios 34 Sulfato de cobre Papel filtro Rectificador de corriente 02 multímetros Balanza analítica Medidor de pH 4.2 Metodología Se instala la celda y se planifica la experimentación en base a la densidad de corriente y del tiempo, manteniendo constante la temperatura a 45°C y una concentración de 50 g/l de Cu2+. 4.2.1 Influencia de la densidad de corriente Tabla 4.1. Pruebas experimentales de electrorrefinacion de cobre a diferentes densidades de corriente a 6 h y 45 °C Nro. Experimentos j (A/dm2) 1 0,5 2 1,50 3 2,50 4 3,50 5 4,50 4.2.2 Influencia del tiempo Tabla 4.2. Pruebas experimentales de electrorrefinacion de cobre a diferentes tiempos a 2,50 A/dm2 y 45 °C Nro. Experimentos Tiempo (h) 6 2 7 4 8 6 9 8 10 10 5.PRESENTACION DE RESULTADOS 5.1 De la influencia de la densidad de corriente Tabla 4.3. Resultados experimentales de electrorrefinacion de cobre a diferentes densidades de corriente a 6 h y 45 °C 11 0,5 12 1,50 13 2,50 Cu g Nro. Experimentos j (A/dm2) Producción de Cu en g % de recuperación J A/dm2 Figura 7.4. Producción de Cu g - j A/dm2 35 14 3,50 15 4,50 Cu % J A/dm2 Figura 7.5. Producción de Cu % - j A/dm2 5.2 De la influencia del tiempo Tabla 4.4. Resultados experimentales de electrorrefinacion de cobre a diferentes tiempos a 2,50 A/dm2 y 45 °C 16 2 17 4 18 6 Cu g Nro. Experimentos Tiempo (días) Deposito Cu en g Depósito de Cu en % Cu % t(días) Figura 7.6. Depósito de cobre g – t (h) t(días) Figura 7.7. Depósito de cobre % – t (h) 36 19 8 20 10 6.CONCLUSIONES Y RECOMENDACIONES 6.1 Conclusiones 6.2 Recomendaciones 7.BIBLIOGRAFIA Codelco educa Refinación electrolítica de cobre Gcomer.co.uk Electrorrefinacion de cobre Chilemineria.cl Refinación electrolítica de cobre Beltrán, R. (1013). Refinación electrolítica de cobre 37 PRACTICA Nro. 08 1.TITULO: “ELECTRORREFINACION DE PLOMO” 2. OBJETIVOS 2.1 Objetivo general Investigar el proceso de la Electrorrefinacion del cobre 2.2 Objetivos específicos Estudiar cómo influye la densidad de corriente en el proceso de la Electrorrefinacion del cobre Determinar el periodo de tiempo en el proceso de la electrorrefinacion del cobre. 3. FUNDAMENTACION TEORICA 3.1 Electrorrefinacion de plomo de alta pureza de pastas residuales El objetivo de la presente información consiste en el diseño, desarrollo y optimización tecnológica de un sistema de refinación electrolítica para la obtención de plomo de alta pureza a partir de pastas residuales, obteniendo plomo de alta pureza, 99,99%, lo cual permite utilizar en la industria eficientemente, ejemplo promoverá mayor durabilidad de los acumuladores. El caso consiste en emplear una disolución de fluoro-silicato de Pb con 7-9% de Pb, 5 a 8% de ácido fluoro-silícico y una pequeña cantidad de aditivos orgánicos; en el cátodo se deposita Pb en forma densa y libre de Bi. El voltaje de celda deberá variarse de 0,35 a 0,6 volts, incluyendo las pérdidas, la temperatura varían de entre 30 y 40 °C; el consumo de energía varía de 95 a 110 kWh/t de Pb; el rendimiento de corriente es del orden de 90% y la densidad de corriente varía de 1,7 a 2,3 A/dm2. Este proceso de refinación electrolítica para la obtención de plomo de alta pureza a partir de pastas residuales, se aplica para el Pb con elevados contenidos de Bi y para separar impurezas asociadas; éstas se separan fácilmente en los lodos anódicos. El ánodo de Pb impuro debe contener < 0,04% de Cu, para evitar que se pasive, la suma de los contenidos de Sb y Bi debe ser < 1%. Para la electrólisis acuosa son adecuados los electrolitos basados en ácido hexa-fluoro-silícico, ácido tetra-fluoro-boro o el ácido amido-sulfónico; por economía se aplica el ácido hexa-fluoro-silícico. Para así obtener plomo de alto valor. Con base a estudios realizados se logró el desarrollo de una celda flexible para la obtención de plomo de alta pureza por medios electroquímicos usados en aplicaciones médicas, eléctricas, de recargue y para vehículos de combustión. Desarrollo de un nuevo producto de alto valor agregado (Plomo 99.99%). Desarrollo de rejillas con aleaciones base plomo de alta eficiencia y desempeño, plomo, aluminio, calcio, grafito estaño y antimonio. (conacyt.gob.mx) 3.2 Refinación del Plomo Este contiene impurezas como, cobre, estaño, arsénico, bismuto y antimonio, que influyen desfavorablemente sobre las propiedades mecánicas, la resistencia a los ataques químicos; además, metales nobles en cantidades que resultan remuneradores para su obtención. 4.2.1 Los métodos de eliminación son los siguientes: a. Eliminación de cobre: El cobre es sólo poco soluble en plomo líquido y da un eutéctico situado a 99.945 % plomo, ascendiendo la curva de solidificación en sentido casi vertical. Por esto, se puede 38 separar el cobre calentando el plomo hasta un poco por encima del punto eutéctico; se forma un producto sólido más rico en cobre que nada sobre el plomo líquido, llamado lodo de cobre, que está impurificado por plomo adherido, mientras que el plomo líquido tiene sólo poco cobre. Las costras son retiradas del baño de plomo y fundidas, junto con la mata de plomo, para eliminar una parte del plomo adherente, resultando así una mata de cobre enriquecida. b. Eliminación de estaño, arsénico y antimonio: Oxidación selectiva sencilla: Al tener estos tres metales mayor afinidad hacia el oxígeno que el plomo, pueden separarse de él por oxidación, cediendo el plomo oxidado al mismo tiempo su oxígeno parcialmente al antimonio según la ecuación: 2 Sb + 3 PbO = Sb2O3 + 3 Pb El óxido antimonioso es oxidado por el aire dando óxido antimónico que se combina con el óxido plumboso dando antimoniato de plomo, el cual puede oxidar más al antimonio. 3(2 PbO.Sb2O5) + 8 Sb = 6 Pb + 7 Sb2O3 El óxido plumboso forma con arsénico, antimonio y estaño, arseniato de plomo líquido, antimoniato de plomo líquido y estannato de plomo sólido. Estos productos son llamados "costras de arsénico, antimonio o estaño". Se forma litargirio puro, lo cual significa el fin del proceso de oxidación Método de Harris Este método está basado en el hecho de que los compuestos de mayor grado de oxidación de estaño, arsénico y antimonio pasan calentados con una sal alcalina, a compuestos alcalinos que están prácticamente exentos del plomo. Las ventajas de este método están en la producción de productos intermedios libres de plomo, de manera que también las pérdidas en metal noble son muy pequeñas, además se recuperan las sales utilizadas hasta en un 95 % puras. c. Eliminación de los metales nobles La eliminación se efectúa, según el método de Parkes, por adición de zinc metálico puro. El método está basado en el hecho de que, después de añadir zinc al plomo líquido, se separa, al enfriar, una aleación sólida de plata, zinc y plomo, que contiene todos los metales nobles. De esta aleación puede expulsarse el zinc por destilación, y de la aleación de plata y plomo que queda, llamado "plomo rico", el plomo, por oxidación d. Eliminación de zinc Está fundada en la mayor afinidad del zinc por el oxígeno en comparación con el plomo. Esta oxidación se efectúa por agitación del zinc al rojo vivo con ramas verdes, o burbujeo de vapor de agua o agua. Ésta entra por un tubo que llega casi hasta el fondo de la cadena y por la descomposición del vapor de agua se produce un fuerte burbujeo en el baño, que oxida el zinc, obteniéndose óxido de zinc, plomo y óxido plumboso. Estos se llaman óxidos pobres, de punto de fusión elevado que flotan encima del baño de plomo y se saca cazos. 4.3 Proceso electrolítico Betts El proceso electrolítico Betts es un proceso industrial para la purificación de plomo a partir de lingotes. El plomo obtenido a partir de sus menas es bastante impuro porque el plomo es un buen disolvente para muchos metales. A menudo, estas impurezas son 39 toleradas, pero el proceso electrolítico Betts se utiliza cuando se requiere plomo de alta pureza, especialmente libre de bismuto. El proceso electrolítico Betts es un proceso industrial para la purificación de plomo a partir de lingotes. El plomo obtenido a partir de sus menas es bastante impuro porque el plomo es un buen disolvente para muchos metales. A menudo, estas impurezas son toleradas, pero el proceso electrolítico Betts se utiliza cuando se requiere plomo de alta pureza, especialmente libre de bismuto. Descripción del proceso El electrolito para este proceso es una mezcla de fluorosilicato de plomo (PbSiF6) y ácido hexafluorosilícico (H2SiF6) que opera a 45 °C, Los cátodos son hojas delgadas de plomo puro y los ánodos son emitidos desde el plomo impuro a purificar. Se aplica un potencial de 0,5 voltios. En el ánodo, el plomo se disuelve en la solución, al igual que las impurezas de metales que son menos nobles que el plomo. Las impurezas que son más nobles que el plomo, tales como plata, oro y bismuto, forman copos desde el ánodo a medida que se disuelve y se depositan en el fondo de la vasija como "lodo anódico." El plomo se deposita en las placas de plomo metálico en el cátodo, los metales menos nobles permanecen en la solución. Debido al alto costo de la electrólisis, este proceso se utiliza sólo cuando se necesita plomo de alta pureza. De lo contrario se prefieren los métodos pirometalúrgicos, tales como el proceso Parkes seguido por el proceso Betterton-Kroll. 4.4 Ánodos de plomo suavizado en la Oroya Los ánodos de plomo suavizado, como se procesan en Oroya, se refinan electrolíticamente por el proceso Betts para producir plomo libre de bismuto de pureza excepcional: 99.999%. Los ánodos de plomo suavizado, de 36 por 24 por 1 pulgadas (90 X 60 X 2.5cm) y con peso de 350 libras (159.1 kg),se vacían y colocan en celdas con cátodos de lámina de plomo puro de 10 libras (4.5 kg). Se ponen de 50 a 60 ánodos y cátodos en una celda con separación de 1 5/8 pulgadas (4.1 cm) entre caras. Si se reduce esta separación puede haber contacto entre las superficies y cortos circuitos. Las conexiones eléctricas son del sistema múltiple Walker, con los tanques dispuestos en grupos dobles para aprovechar barras conductoras comunes. Los tanques mismos son de construcción convencional de concreto revestido con asfalto, y semejantes a los que se usan en la refinación del cobre. Un tanque para 50 electrodos, ánodos y cátodos, mide alrededor de 9 por 2 1/2 por 4 pies (2,74 x 0,76 x 1,22 m). Algunas plantas tienen los tanques dispuestos en cascada, instalados a elevaciones diferentes y el electrólito pasa por gravedad de los tanques más altos a los más bajos. Si los tanques están todos a nivel, el paso de la solución de un tanque a otro se efectúa por medio de bombas, sacándola por el fondo de un tanque y alimentándola en la parte superior del siguiente. El electrólito es una solución de fluosilicato de plomo, PbSiF6, con 8 a 15 % en total de ácido hidrofluosilicico, H2SiF6, y 3 a 5% de dicho ácido en estado libre. El electrólito contiene también de 5 a 10% de plomo. Se agrega cola al electrólito, la cual ayuda a que el depósito en el cátodo sea sólido y se consume a razón de 1 1/2 libras de cola (0.68 kg) por tonelada de plomo depositado. La densidad de corriente es de16 amperes por pie cuadrado (0.09 m2) de área de cátodo y la eficiencia de corriente es de 90 a 93%; el voltaje en las celdas es de 0,5 volt. Como resultado de la electrólisis, el plomo, el estaño, el zinc y el hierro se disuelven en el analito; de éstos, sólo el estaño está bastante cercano al plomo en la serie electromotriz y se deposita también en el cátodo. Sin embargo, como en la operación previa de suavización se eliminó el estaño, no quedarán sino trazas para depositar. El cobre, el bismuto, los metales preciosos, el cadmio, el arsénico y el antimonio son todos insolubles y permanecen unidos al ánodo en forma de lodo o de esponja. Después de cuatro días se saca de la celda un residuo de 25 a 35% de ánodo; se desprende la capa de lodo insoluble y ya limpio y convertido en chatarra, se lleva al horno de ánodos para fundirlo nuevamente. El corto ciclo de cuatro días se debe a la formación, en el lodo anódico, de fluosilicato neutro de plomo insoluble, que aumenta la resistencia al paso de la corriente y limita la eficiencia del 40 ánodo. Existe también el peligro de que, al engrosar la capa de lodo, esta se deslice y cause cortos circuitos o se adhiera al cátodo. (academia.edu 2012). Figura 8.1. Planta de electrorrefinacion de plomo Fuente. Cathodic.protection.net 4. MATERIALES, EQUIPOS Y METODO 4.1 Materiales y equipos Cubetas de PVC Electrodos de Pb puro, Pb impuro Conductores de cobre Material de vidrio varios fluoro-silicato de Pb ácido fluoro-silícico Papel filtro Rectificador de corriente 02 multímetros Balanza analítica Medidor de pH Metodología Se instala la celda y se planifica la experimentación en base a la densidad de corriente y del tiempo, manteniendo constante la temperatura a 35°C y una concentración de 5 a 8 % de Pb del electrolito. 4.2.1 Influencia de la densidad de corriente Tabla 8.1. Pruebas experimentales de electrorrefinacion de plomo a diferentes densidades de corriente a 6 h y 35 °C Nro. Experimentos j (A/dm2) 1 0,5 2 1,50 41 3 2,50 4 3,50 5 4,50 4.2.2 Influencia del tiempo Tabla 8.2. Pruebas experimentales de electrorrefinacion de plomo a diferentes tiempos a 2,50 A/dm2 y 35 °C Nro. Experimentos Tiempo (h) 6 2 7 4 8 6 9 8 10 10 5.PRESENTACION DE RESULTADOS 5.1 De la influencia de la densidad de corriente Tabla 8.3. Resultados experimentales de electrorrefinacion de plomo a diferentes densidades de corriente a 6 h y 45 °C 11 0,5 12 1,50 13 2,50 Pb g Nro. Experimentos j (A/dm2) Producción de Pb en g % de recuperación J A/dm2 Pb % Figura 8.2. Producción de plomo g - j A/dm2 J A/dm2 Figura 8.3. Producción de plomo % - j A/dm2 42 14 3,50 15 4,50 5.2 De la influencia del tiempo Tabla 8.4. Resultados experimentales de electrorrefinacion de plomo a diferentes tiempos a 2,50 A/dm2 y 35 °C 16 2 17 4 18 6 Pb g Nro. Experimentos Tiempo (días) Deposito Pb en g Depósito de Cu en % Pb % t(días) Figura 8.4. Depósito de plomo g – t (h) t(días) Figura 8.5. Depósito de plomo % – t (h) 6. CONCLUSIONES Y RECOMENDACIONES 6.1 Conclusiones 6.2 Recomendaciones 7.BIBLIOGRAFIA conacyt.gob.mx Refinación electrolítica del plomo www.academia.edu 2012 Refinación de plomo Cathodic.protection.net Refinación del plomo 43 19 8 20 10 PRACTICA Nro. 09 1.TITULO: “ELECTRORREFINACION DE LA PLATA DE LODOS ANODICOS DE ELECTRORREFINACION DE COBRE Y PLOMO” 2. OBJETIVOS 2.1 Objetivo general Estudiar el proceso de la electrorrefinacion de la plata de lodos anódicos de electrorrefinacion de cobre y plomo 2.2 Objetivos específicos Estudiar cómo influye la densidad de corriente en el proceso de electrorrefinacion de la plata de lodos anódicos de electrorrefinacion de cobre y plomo Determinar el periodo de tiempo en el proceso de electrorrefinacion de la plata de lodos anódicos de electrorrefinacion de cobre y plomo 3.DUNDAMENTACION 3.1. Lodos anódicos de electrorrefinacion de cobre y plomo El lodo anódico –material residual colectado de las celdas electrolíticas de las refinerías de cobre y plomo– son lixiviados, centrifugados, secados y fundidos en la planta de Residuos Anódicos y luego pre refinados por oxidación diferencial. Son moldeados como ánodos doré. Este metal es una aleación de plata – oro – cobre, conteniendo 98% de plata. El metal es procesado electrolíticamente mediante celdas Thum, donde se refina la plata y separa el oro en forma de lodo. Los cátodos de las celdas Thum depositan cristales de plata cuya pureza asciende a un promedio de 99.9%, estos cristales son post refinados por copelación para eliminar las trazas de cobre. El lodo o slime es colectado en un filtro y tratados en la misma refinería para obtener el otro metal valioso que es el oro. Los valores metálicos presentes en los scraps (ánodos gastados), soluciones efluentes, se recuperan por cementación, posteriormente son fundidos y moldeados cómo ánodos para retornar a las celdas Thum. (Paucarchuco, 2019). 3.2. Casa de celdas El circuito productivo de celdas Thum de la refinería de plata de La Oroya, está constituido por 124 celdas agrupadas en tres circuitos independientes con 30, 32 y 62 celdas respectivamente. En el sótano se ubican 2 tanques. El primero recepciona la solución limpia de lavado de los cristales cosechados desde donde se recircula hacia las celdas Thum, el segundo recibe las soluciones impuras o efluentes, desde donde se recupera la Plata por cementación con Cobre. (Paucarchuco, 2019). 3.2.1. Celdas Son cubas fabricadas con fibra de vidrio con resina. La celda contiene el electrolito. El sistema electrolítico está constituido por los siguientes elementos. 3.2.2. Canasta anodera Las celdas que contienen los ánodos doré son de madera, cubiertas por un diafragma filtrante (lona-papel filtro-bramante). Este es el lugar donde se realiza la reacción anódica. El filtro retiene el lodo o slime producido. Este elemento se encuentra apoyado sobre una rejilla de palos redondos y desplazable a lo largo de la celda o cuba. 44 3.2.3. Ánodos doré Es el producto pre refinado caracterizado por la cantidad de impurezas que presenta, y que determinarán las condiciones posteriores de electrorrefinacion. Barras de plata fina 99.999 (9999) Figura 9.1. Proceso de los lodos anódico de la refinería de cobre y plomo – La Oroya Fuente. DOE RUN PERU 45 Tabla 9.1. Impurezas contenidas en los ánodos Doré en % Au Ag Cu 0,20 98,0 0,84 Peso 12 Kg/ánodo Fuente: (Paucarchuco, 1997) Pb Bi 0,01 0,19 Dimensiones Te Se Fe 0.02 0,01 0,0002 30,5 x 35,6 x 1,3 cm 3.2.4. Cátodos: Constituido por planchas de grafito que cubren la superficie del fondo de la celda, es el lugar donde se realiza la reacción catódica depositándose la plata en forma de cristales. 3.2.5. Conductor electrolito: Constituido por una solución acidulada de nitrato de plata y de cobre, contribuye a la ionización permitiendo el flujo de los iones entre los electrodos. La concentración del electrolito conteniendo nitrato de plata y cobre, así como la acidez es muy importante para lograr la eficiencia de corriente y con ello la estructura del depósito catódico. (Paucarchuco, 2019). Tabla 9.2. Composición del electrolito en g/L. Ag Cu Pb 50 70 0,29 Temperatura Volumen total en casa de celdas Volumen por celda Flujo Fuente: Paucarchuco, 1997 Bi 0,02 45 °C 15,50 m3 0,125 m3 Sin circulación HNO3 0,151 pH 2,5 3.2.6. Conductor electrónico: Constituido por un puente o arco de cobre insertado sobre dos placas de plata que se apoyan sobre ánodos y cátodos haciendo una conexión en serie. 3.2.7. Corriente continua: Se genera con rectificadores de corriente continua. La casa de celdas tiene la distribución del circuito eléctrico. “La caída de tensión total en la casa de celdas es de 460 voltios, equivale a 3.7 voltios por celda y 220 amperios” (Paucarchuco, 1997). 46 3.3. Refinación electroquímica de la Plata Figura 9.2. Secuencia de Operaciones en la Refinería de Plata de La Oroya. Fuente: DOE RUN PERU 3.3.1. Producción y cosecha del producto Los cristales de plata depositados en los cátodos son removidos o rastrillados cada 4 horas y cosechados cada 8 horas. Con esta operación se evita el crecimiento de los cristales, y se previene el deterioro del filtro por corto circuito. Se homogeniza la concentración del electrolito en todo el volumen de la celda. Los cristales cosechados son lavados con agua, secados y pesados. (Paucarchuco, 2019). 47 Tabla 9.3. Impurezas presentes en los cristales de plata de las celdas Thum (* ppm) Ag Cu Pb Bi 99,98 % 80 * 8* 60 * Fuente: Archivos Refinería de Plata. Te 05 * Fe 10 * Au 06 * Se 02 * La presencia de Cobre en los cristales se debe a oclusiones en la red cristalina de los mismos. La del bismuto posiblemente se deba a alguna sobretensión en algunas celdas o excesiva acidez en el electrolito. Por la presencia de estas impurezas los cristales son post refinados mediante copelación, para poder disminuir su contenido hasta un mínimo permisible. (Paucarchuco, 2019). 3.3.2. Electroquímica en las celdas Se acondicionan seis ánodos doré en cada canasta anodera, se moja el diafragma filtrante previamente y se mide el nivel adecuado del electrolito. Las celdas se pueden considerar como una resistencia en un circuito eléctrico por donde fluye una corriente continua. El sistema está formado por conductores de primera clase (electrodos) y conductores de segunda clase (electrolito). Las reacciones de oxidación y reducción son las siguientes y suceden en la interfase del metal y el electrolito. Reacción Anódica: Ago = Ag+ + eReacción Catódica: Ag+ + e = Ago Durante la electrólisis aparte de los iones Ag+ existen otros iones, como el del cobre como Cu2+, H+, y presencia de electrones libres que son los encargados del transporte eléctrico. Los ánodos doré contienen 98% del metal plata. Los metales no nobles con su disolución contaminan el electrolito. Los metales nobles son de carácter insoluble y constituyen el lodo o slime. Entonces bajo las condiciones indicadas, la plata se deposita en el cátodo por su potencial de electrodo, presión de solubilidad, fugacidad del electrolito, reversibilidad del proceso y principalmente por su selectividad con respecto a otros metales según su posición en la serie electromotriz. (Paucarchuco, 2019). Tabla 9.4. Secuencia de Selectividad de algunos metales Al Mg Zn Ni Fe H2 Bi Pb + Noble Sb As Cu − Noble Fuente: Nekrasov, 1981 4. MATERIALES, EQUIPOS Y METODO 4.1 Materiales y equipos Cubetas de PVC Ánodos de plata bullón Cátodos de plata puro, grafito y acero inoxidable Conductores de cobre Material de vidrio varios Nitrato de plata Ácido nítrico 48 Ag Se Pd Au Pt Papel filtro Rectificador de corriente 02 multímetros Balanza analítica Medidor de pH 4.2 Metodología Se instala la celda y se planifica la experimentación en base a la densidad de corriente y del tiempo, a temperatura ambiente. 4.2.1 De la influencia de la densidad de corriente Tabla 9.5. Pruebas experimentales de electrorrefinacion de plata a diferentes densidades de corriente a 3,5 h y 40 °C Nro. Experimentos j (A/dm2) 1 0,5 2 1,0 3 1,5 4 2,0 5 2,5 4.2.2 De la influencia del tiempo Tabla 9.6. Pruebas experimentales de electrorrefinacion de plata a diferentes tiempos a 1,5 A/dm2 y 40 °C Nro Experimentos t(h) 6 0,50 7 2,00 8 3,50 9 5,00 10 6,50 5. PRESENTACION DE RESULTADOS 5.1 De la influencia de la densidad de corriente Tabla 9.7. Resultados experimentales de la electrorrefinacion de la plata a diferentes densidades de corriente a 3,5 h y 40 °C 11 0,5 12 1,0 13 1,5 14 2,0 Ag g Nro Experimentos j (A/dm2) Producción de Ag en g % recuperación de Ag j A/dm2 Figura 9.3. Producción de Ag en g - j A/dm2 49 15 2,5 Ag % j A/dm2 Figura 9.4. Producción de Ag % - j A/dm2 5.2 Influencia del tiempo Tabla 9.8. Resultados experimentales de la electrorrefinacion de plata a diferentes tiempos a una densidad de corriente de 1,5 A/dm2 y 40 °C 16 O,5 17 2,00 18 3,50 Ag g Nro Experimentos t(h) Deposito Ag en g Depósito de Ag en % Ag % t(h) Figura 9.5. Depósito de plata en g – t (h) t(h) Figura 9.6. Depósito de plata % – t (h) 50 19 5,00 20 6,50 6. CONCLUSIONES Y RECOMENDACIONES 6.1 Conclusiones 6.2 Recomendaciones 7.BIBLIOGRAFIA Marmolejo, K., Rojas, K. y Sáenz, K. Electrorrefinacion de oro y plata Chire E. (1979). Cálculos y Procesos Electrolíticos Apaza O. Procesos de refinación de oro y plata Paucarchuco, R. (2019). Aplicación del diagrama mccabe-thiele en la extracción de cobre mediante copelación con nitrato de sodio para la obtención de plata fina 51 PRACTICA Nro. 10 1.TITULO: “ELECTRORREFINACION DEL ORO DE LODOS ANODICOS DE ELETRORREFINAION DE COBRE Y PLOMO” 2. OBJETIVOS 2.1 Objetivo general Estudiar el proceso de la electrorrefinacion del oro de lodos anódicos de electrorrefinacion de cobre y plomo. 2.2 Objetivos específicos Estudiar cómo influye la densidad de corriente en el proceso de la Electrorrefinacion del oro Determinar el periodo de tiempo en el proceso de la electrorrefinacion del oro. 3. FUNDAMENTACION TEORICA 3.1. Lodos anódicos de electrorrefinacion de cobre y plomo Los lodos anódicos material residual colectado de las celdas electrolíticas de las refinerías de cobre y plomo son lixiviados, centrifugados, secados y fundidos en la planta de residuos anódicos y luego pre refinados por oxidación diferencial. Son moldeados como ánodos doré. Este metal es una aleación de plata – oro – cobre, conteniendo 98% de Plata. 3.2. Ánodos Doré Planchas de mezcla de metal plata y oro en diferentes proporciones. Es un producto caracterizado por las impurezas metálicas que presenta, y que determinan las variables para su posterior electro refinación. (Paucarchuco, 2019) 3.3. Refinación de Oro El oro y la plata poseen resistencia a la oxidación cuando son fundidos y ni el uno ni el otro producen compuestos muy estables a temperaturas altas, que podrían no ser separados. Mayores avances no fueron efectuados hasta que los reactivos químicos llegaron a estar disponibles los cuales reaccionarían selectivamente con uno u otro. Ambos, el oro (Au) y la plata (Ag) tienen una química muy compleja. Aquí, sin embargo, el único inconveniente viene a ser las diferencias entre el comportamiento del oro, la plata y los metales base que son de importancia en las operaciones de refinación. Los metales base como un todo son fácilmente oxidados por el aire en la etapa de fundición y son generalmente solubles en la mayoría de ácidos simples. La refinación del oro (Au) se hace a partir del bullón o del precipitado mismo, consiste en llevar el oro a estado de solución formando el cloruro áurico (AuCl3) para seguidamente obtenerlo en forma selectiva como cristales. (Lázaro y Abarca, 2015) En la refinación electrolítica de la plata cuando se tiene oro, el metal de partición (30% Au) es colocado en el ánodo y es rodeado por una tela, y si el electrolito es la solución de nitrato de plata este se disocia en iones plata e iones nitrato, que bajo la acción de la corriente eléctrica los iones de plata son conducidos al cátodo donde es depositada como una masa floja de cristales de metal, los iones nitrato van hacia el ánodo impuro de plata y se combinan para reformar el nitrato de plata. El oro no es atacado y es dejado como residuo dentro de la bolsa o batea de ánodo como un lodo o residuo anódico. La 52 frecuencia con la cual el electrolito tiene que ser separado y reemplazado, depende del porcentaje de impurezas solubles en la partición del metal. Un aspecto en particular de los procesos Balbach - Thum y Moebius es la calidad de oro producido en la bolsa de ánodo (debajo de 995 de oro fino), debido a que el oxígeno evoluciona libremente antes de alcanzar esta calidad. (Bonilla O.) 3.4. Refinación por el método electrolítico de Wohlwill El proceso electrolítico ahora generalmente conocido como la celda de Wohlwill se describió en 1863 por Charles Wall de Sidney. En 1878, E. Wohlwill instaló el sistema en Hamburgo. Este fue independizado en los Estados Unidos de América y usado en Filadelfia en 1902. La disolución electrolítica de un ánodo de oro en un electrolito de ácido clorhídrico y la deposición del oro puro en el cátodo es la base del método. Los detalles del proceso son controlados, los metales diferentes al oro permanecen en la solución o se asientan fuera como un limo. El método es capaz de separar la plata y los metales del grupo del platino del oro para obtener oro de muy alta pureza. La cara inversión de oro en la solución y en el cátodo y ánodo hace a este un proceso algo indeseable. La celda de Wohlwill necesita el reemplazo ocasional del electrolito sucio por una solución de cloruro de oro de alta pureza. Una variación de la celda de Wohlwill llamada generalmente celda de “Fizzer” se puede usar para producir este cloruro de oro. Es semejante a la celda de Wohlwill en su mayoría. Sin embargo, el cátodo se separa del ánodo por un contenedor cerámico semiporoso o una barrera semejante que mantiene el cloruro de oro en la sección del ánodo y lejos del cátodo. El oro obtenido tiene una pureza de 999.999 milésimas. (Barrientos, 2003) 3.5. Proceso del oro en el electrolito. En la práctica ha existido sólo un proceso aplicado a escala comercial y es conocido como el "Proceso Wohlwill". En el proceso Wohlwill el electrolito es el cloruro de oro o cloruro áurico, (AuCl3), que generalmente es disuelto en un exceso de ácido clorhídrico, la composición del electrólito puede por consiguiente ser considerada como ácido cloroáurico o ácido hidrocloáurico (HAuCl4), el cual se divide en iones H+ y AuCl-4. Bajo la influencia de la corriente eléctrica los iones hidrógeno van hacia el cátodo donde ellos reducen algo de oro del electrolito, el cual es depositado y al mismo tiempo se forma el ácido clorhídrico: 3H+ + 3e- + HAuCl4 => Au + 4HCl Del mismo modo, los iones AuCl-4 atacan al ánodo de oro impuro para volver a formar AuCl3. 3AuCl-4 + Au => 4AuCl3 + 3eEI ácido clorhídrico liberado y el cloruro áurico se recombinan para formar más HAuCl4. Los metales base y la plata en los ánodos son atacados por los iones AuCl-4 y forman, cloruros de metal base soluble y cloruro de plata insoluble, respectivamente. Esto resulta 53 en un empobrecimiento de oro en el electrolito, el cual tiene que ser compensado por la adición de una solución fresca de oro. La preparación del electrolito es a partir de oro, que contiene menos de 8% de plata disuelto en agua regia, conteniendo de 20 a 25% de oro en peso. El oro se disuelve en el ánodo y el hidrógeno libremente evoluciona en el cátodo. El voltaje de celda es 2 % - 3 v. El ácido clorhídrico en la celda alcanza una saturación de 30% de oro después del cual, el cloro evoluciona en el ánodo. Teóricamente 77 onzas de oro son depositadas por 1 000 A/h correspondiente a una densidad de corriente de 8 A/dm2. Las celdas son usualmente de 40,6 cm de longitud, 33 cm de ancho y 30,5 cm de profundidad. Los ánodos de oro (9 por celda) pesan 90 onzas cada uno y los cátodos son de oro puro rolado en láminas de 2/1 000 partes de una pulgada. La calidad del depósito de oro depende de las impurezas del bullón original, sin embargo, puede ser tan alta como 99.9%. Los lodos anódicos principalmente están compuestos de cloruro de plata, los cuales son removidos periódicamente de la celda y al final de la operación el electrolito es reducido con algún agente reductor como el cloruro ferroso, ácido oxálico, etc. (Bonilla, 2008). 3.6. Reacciones a. Anódica: Au + 4HCl = AuCl-4 + 4H+ + 3eAu + 3AuCl-4 = 4AuCl3 + 3eAu + 2HCl + AuCl-4 = 2AuCl3 + 2H+ + 3e- b. Catódica: E = -1,38 2H2O = O2 + 4H+ + 4e- E = -1,23 2Cl- = Cl2 + 2e- E = -1,36 AuCl3 + 3H+ + 3e- = Au + 3HCl E = 1,19 2H+ + 2e- = H2 E = 0,0 El ácido clorhídrico liberado y el cloruro áurico se recombinan para formar nuevamente el AuCl4-. Luego, la reacción global resultante durante la oxidación y reducción del oro estará dado por: AuCl-4 + H+ = AuCl3 + HCl E = -0,19 v Por la presencia de impurezas en el ánodo también tendrá lugar las siguientes reacciones: AuCl-4 + H+ + 3Ag = Au + 3AgCl + HCl E = 0.778 v 2AuCl-4 + 2H+ + 3Cu = 2Au + 3CuCl2 + 2HCl E = 0.551 v 2AuCl-4 + 2H+ + 3Pb = 2Au + 3PbCl2 + 2HCl E = 1.267 v 2AuCl-4 + 2H+ + 3Zn = 2Au + 3ZnCl2 + 2HCl E = 1.554 v 2AuCl-4 + 4H+ + Pt = 2Au + PtCl4 + 4HCl E = -0.459 v (Marmolejo et al.,) 3.7. Copelación Proceso metalúrgico aplicado al refinado metálico donde las menas o metales aleados se tratan a temperaturas muy altas y en operaciones controladas para separar los metales nobles, como el oro y la plata, a partir de metales, fundidos o aleaciones como 54 el plomo, cobre, zinc, arsénico, antimonio o bismuto. Los metales preciosos no se oxidan ni reaccionan químicamente con facilidad, a diferencia de los metales de base que si se oxidan; así, cuando se calientan a altas temperaturas, los metales preciosos se mantienen aparte y los otros reaccionan formando óxidos y otros compuestos, factibles de ser retirados en la fase escoria. 3.8. Escoria Nítrica Producto de la fase escoria, la cual es retirada después de cada etapa de nitrificación oxidante, se forma gracias a la adición de óxido de cal que tiene propiedades escorificantes. Figura 10.1. Planta de electrorrefinacion del oro Fuente. Spanish.alibaba.com Figura 10.2. Metales preciosos, objetos dorados Fuente. goldandtime.org 55 4. MATERIALES, EQUIPOS Y METODO 4.1 Materiales y equipos Cubetas de PVC Ánodos de oro bullion Cátodos de oro puro Conductores de cobre Material de vidrio varios Ácido clorhídrico Cloruro áurico Cloruro de sodio Papel filtro Rectificador de corriente 02 multímetros Balanza analítica Medidor de pH 4.2 Metodología Se instala la celda y se planifica la experimentación en base a la densidad de corriente y del tiempo, manteniendo constante la temperatura a 60°C 4.2.1 Influencia de la densidad de corriente Tabla 10.1. Pruebas experimentales de electrorrefinacion de oro a diferentes densidades de corriente a 3,5 h y 60 °C Nro. Experimentos j (A/dm2) 1 2 2 4 3 6 4 8 5 10 4.2.2 Influencia del tiempo Tabla 10.2. Pruebas experimentales de electrorrefinacion de oro a diferentes tiempos a 6.00 A/dm2 y 60 °C Nro. Experimentos t(h) 6 0,50 7 2,00 8 3,50 9 5,00 10 6,50 5. PRESENTACION DE RESULTADOS 5.1 De la influencia de la densidad de corriente Tabla 10.3. Resultados experimentales de electrorrefinacion de oro a diferentes densidades de corriente a 3,5 h y 60 °C Nro. Experimentos j (A/dm2) Producción de Au en g % recuperación de Pb 11 2 12 4 56 13 6 14 8 15 10 Au g Au % j A/dm2 Figura 10.3. Producción de Au - j A/dm2 j A/dm2 Figura 10.4. Producción de Au % - j A/dm2 5.2 De la influencia del tiempo Tabla 10.4. Resultados experimentales de electrorrefinacion de oro a diferentes tiempos a 6,00 A/dm2 y 60 °C 16 O,5 17 2,00 Au g Nro. Experimentos t(h) Deposito Au en g Depósito de Au en % t(h) Figura 10.5. Depósito de oro en g – t (h) 57 18 3,50 19 5,00 20 6,50 Au% t(h) Figura 10.6. Depósito de oro % – t (h) 6. CONCLUSIONES Y RECOMENDACIONES 6.1 Conclusiones 6.2 Recomendaciones 7. BIBLIOGRAFIA Core.ac.uk El refino del oro F. J. Alguacir Spanish.alibaba.com alamy.es Marmolejo, K., Rojas, K. y Sáenz, K. Electrorrefinacion de oro y plata Barrientos, C. (2003). evaluación de dos métodos de recuperación y refinación de los metales preciosos. Bonilla, O. (2008). Obtención de oro a partir de cloruro de oro (III). Paucarchuco, R. (2019). Aplicación del diagrama mccabe-thiele en la extracción de cobre mediante copelación con nitrato de sodio para la obtención de plata fina Lázaro, L. y Abarca, J. (2015). Optimización del proceso de refinación química para el precipitado electrolítico de oro proveniente de la elusión en planta de beneficio de GEZA E.I.R.L.” 58 59