18-mavzu. Elementlar davriy sistemasining IV A guruh elementlarining xossalari. Elementlar sistemasining o‘n to‘rtinchi guruh elementlarining umumiy xossalari. Uglerod, uning elektron formulasi, tabiatda uchrashi, olinish usullari, fizik va kimyoviy xossalari. Uglerod, allotropiyasi. Uglevodorodlar. Uglerodning Respublikadagi tabiiy manbalari. Uglerodning kislorodli birkmalari, kislotasi, tuzlari. Uglerodning oltingugurtli, azotli birikmalari. Sianid va rodanid kislotalari va ularning tuzlari. Uglerod va uning birikmalarining ishlatilishi. Kremniy. Kremniyni tabiatda uchrashi, olinishi, strukturasi, fizik va kimyoviy xossalari. Kvars. Silikat kislotalar va ularning tuzlari. Silikatlar. Alyumosilikatlar. O‘zbekiston Respublikasida silikat sanoati va uning istiqbollari. Germaniy, qalay, qo‘rg‘oshin, tabiatda uchrashi, olinishi, fizik va kimyoviy xossalari, birikmalari, ishlatilishi va xalq xo‘jaligidagi ahamiyati. 2soat. Mаvzu rеjаsi: Elementlar sistemasining o‘n to‘rtinchi guruh elementlarining umumiy xossalari. Uglerod, allotropiyasi. Uglevodorodlar. Kremniy. Kremniyni tabiatda uchrashi, olinishi, strukturasi, fizik va kimyoviy xossalari. Silikatlar. Germaniy, qalay, qo‘rg‘oshin, tabiatda uchrashi, olinishi, fizik va kimyoviy xossalari, birikmalari IVA guruh elementlarining umumiy xarakteristikasi (C, Si, Ge,Sn,Pb) 1. Tashqi pog’onasining elektron formulasi ns2np2. 2. Qattiq modda. 3. C va Si — tipik metallmas; kislota hosil qiluvchi elementlar. 4. Ge, Sn, Pb - metallar, kislota hosil qilish xossasiga ega. 5. Oksidlanish darajalari: +4, +2 va -4. Yuqori oksidlanish darajasiga ega bo’lgan oksidlari kislotali, past oksidlanish darajasiga ega bo’lgan oksidlari asosli xossaga ega. 6. Elektromanfiyligi atom massalari ortishi bilan kamayadi. 7. C, Si va Ge eritmalarda va suyuqlanmalarda erkin ionlar hosil qilmaydi. 8. Atom massalari ortishi bilan xloridlarining uchuvchanligi kamayadi. Uglerod Tabiatda uglerodning 2 ta, kremniyning 3 ta, germaniyning 5 ta, sirkoniyning 7 ta, qo’rg’oshinning 4 ta tabiiy izotoplari keng tarqalgan. Oddiy moddalar bilan reaksiyalari Uglerod 4 xil oddiy modda-olmos, grafit, karbin, fullerenlarni hosil qiladi. Standart sharoitda grafit inert modda bo’lib, kislorod, vodorod va galogenlar bilan reaksiyaga kirishmaydi. Unga asos va kislotalar eritmalari ta’sir etmaydi. Qizdirilganda uglerod yonadi va CO2 hosil qiladi. Boshqa metallmaslar (ftor va oltingugurtdan tashqari) uglerod bilan to’g’ridan-to’g’ri (bevosita) reaksiyaga kirishmaydi. Vodorod bilan 20000C dan yuqori temperatura va taxminan 10 MPa bosimda reaksiyaga kirishadi. Uglerod metallar bilan 1000-20000C da reaksiyaga kirishadi. Grafitda uglerod atomlari sp2 gibridlanish holatida bo’ladi. Grafitning kristall panjara tuzilishi: Uglerodning ikkinchi allotropik ko’rinishi olmos bo’lib, unda uglerod atomlari sp3 gibridlangan. Tabiatda olmos erkin holda uchraydi. 1905 yilda janubiy Afrikada eng katta 3106 karat (621,2g) olmos bo’laklari topib olingan. Hozirgacha ma’lum bo’lgan moddalar orasida eng qattig’i olmosdir. Uglerodning uchinchi allotropik ko’rinishi karbin bo’lib, u qora mayda kristall kukunlardan iborat. Uning tuzilishi chiziqli bo’lib, uglerod atomlari spgibridlanish holida bo’ladi. Qolgan 2 ta dan p-orbitallar π-bog’lar hosil qiladi. Bu holda karbin uchun 2 xil tuzilish formulalari mos keladi: - C ≡ C – C ≡ C – C ≡ C - yoki = C = C = C = C = C = Har ikkala chiziqli tuzilish ham haqiqatda mavjud. Karbin grafitga nisbatan kimyoviy jihatdan aktiv. Olmos, grafit, karbinlar atomar tuzilishli bo’lgani holda, uglerodning to’rtinchi allotropik ko’rinishi fulleren molekulyar tuzilishlidir. Fullerenda uglerod atomlari 60 yoki 70 ta bo’ladi. Uning tuzilishi “Metallmaslar” mavzusida keltirilgan. Fullerenda uglerod atomlari sp2 gibridlangan. Fulleren uglerodning boshqa allotropik shakl ko’rinishlaridan farq qilib qutbsiz erituvchi (C6H6, CCl4) larda eriydi. C60 tarkibli fulleren eritilsa eritma qizg’ish binafsha, C70 tarkibli fulleren eritilganda eritma to’q sariq (apelsin) rangga kiradi. Fullerenlar galogenlar bilan reaksiyaga kirishadi. C60 fullerenlar ishqoriy metallar bilan reaksiyaga kirishganda Me3C60 tarkibli yuqori haroratga chidamli, yuqori elektr o’tkazuvchanlik xossasiga ega bo’lgan kompleks birikma hosil qiladi. Ularning yuqori elektr o’tkazuvchanlik holatiga o’tish haroratlari K3C60 uchun 18K, RbCs2C60 uchun – 33 K, RbTl2C60 uchun -43 K ga teng. Oddiy moddalar bilan reaksiyalari C - karbidlar Si - silisidlar Ge,Sn,Pb - qotishmalar reaksiyaga kirishmaydi reaksiyaga kirishmaydi P Si,Ge,Sn EC EC2, EC3 C t Me t H2 N2 t 13000C S t faqat Si G2 t E t C CF4; Si, Ge, Sn EG4; Pb PbF4, PbCl4 PbBr2, PbI2 O2 Si3N4 C,Si,Ge,Sn Pb PbO EÎ2 C,Si,Ge,Sn ES2; Ge,Sn,Pb ES Galogenlardan faqatgina ftor uglerod bilan bevosita reaksiyaga kirishadi va gazsimon CF4 birikmasini hosil qiladi: C + 2F2 = CF4 CCl4, CBr4 va CI4 lar bilvosita yo’l bilan olinadi: CH4 + 4Cl2 h CCl4 + 4HCl; 3CCl4 + 4AlBr3 = 4AlCl3 + 3CBr4 CCl4 suv ta’sirida gidrolizlanmaydi. Kislota va ishqorlar bilan hattoki qaynatilganda ham reaksiyaga kirishmaydi. Standart sharoitda CCl4 –suyuq; CBr4 va CI4 lar qattiq holatda bo’ladi. Murakkab moddalar bilan reaksiyalari C,Si,Ge reaksiyaga kirishmaydi Sn, Pb ECl2; (Pb passivlashadi) Si reaksiyaga kirishmaydi (kons) C CO2; Ge,Sn x EO2 y H2O Pb passivlashadi C,Si,Ge reaksiyaga kirishmaydi Sn,Pb E(NO3)3, reaksiyaga kirishmaydi HCl Si reaksiyaga kirishmaydi H2O 1000C HNO3 E Ge,Sn E2SO4)2; Pb Pb(HSO4)2 (kons) C CO2 + SO2 + H2O H2SO4 (suyul) (suyul) NaOH C,Si,Ge reaksiyaga kirishmaydi Sn,Pb ESO4; (Pb passivlashadi) C,Ge reaksiyaga kirishmaydi Si →Na2SiO3; Sn, Pb→ Na2[E(OH)4] Si + 2H2O → SiO2 + 2H2; Si + 2NaOH + H2O → Na2SiO3 + 2H2 Sn + 2NaOH → Na2SnO2 + H2; Ge + 4HNO3 (kons) → GeO2 + 4NO2 + 2H2O 3Pb + 8HNO3 (suyul) → 3Pb(NO3)2 + 2NO + 4H2O Sn + 4H2SO4(kons) →Sn(SO4)2 + 2SO2 + 4H2O Pb + 3H2SO4 (kons) →Pb(HSO4)2 + SO2 + 2H2O IV A guruh elementlari EH4 tarkibli gidridlar hosil qiladi. Gidridlarning barqarorligi CH4 dan PbH4 o’tganda kamayadi, qaytaruvchilik xossasi esa ortadi. Gidridlari quyidagi sxema bo’yicha suvda parchalanadi: EH4 +2H2O → EO2 + 4H2 (E=Si, Ge, Sn, Pb) IV A guruh elementlari EO va EO2 tarkibli oksidlar hosil qiladi. CO va CO2 lar gaz, qolganlari qattiq, suvda erimaydigan atom tuzilishli moddalardir. CO va SiO befarq oksid, Ge, Sn, Pb larning oksidlari amfoter xossaga ega bo’lib, GeO, SnO, PbO qatorida asoslik xossasi ortadi. CO2 va SiO2 kuchsiz kislotali oksid C (grafit) С ,100MPa 2000 C 2C + O2 + N2 havo C + O2 0 10000C (olmos); [2CO + N2] (generator gazi) t CO2 (kislorod kam olinganda CO hosil bo’ladi). C + 2H2 C , Ni 500 0 CH4; 2C + H2 C 200 0 C2H2; C + 2S C 900 CS2 0 Uglerodning murakkab moddalar bilan reaksiyasi Hamma reaksiyalar qizdirilganda boradi: 2C + SiO2 t Si + 2CO; C + 2CuO t CO2 + 2Cu; qaynash C + H2O bug' C + FeO t Fe + CO C + CO2 t 2CO (Reaksiya qaytar) [CO + H2] suv gazi C + 2H2SO4 qaynash C + 4HNO3 kons CO2↑ + 2SO2↑ + 2H2O qaynash CO2↑ + 4NO2↑ + 2H2O 2C + Na2SO4 = Na2S + 2CO2 (700-9000C) Karbidlarning olinishi: C + Si bog’lanishli birikma) 2C + Ca t SiC + Q, (SiC-polimer tuzilishli kovalent t CaC2 (CaC2 karbid emas, 3C + CaO t CaC2 + CO; asetilenid deyiladi). 4Al + 3C t Al4C3 Al4C3 va Be2C lar metanidlar deyiladi. Chunki ular gidrolizlanganda metan hosil bo’ladi. Be2C + 4H2O = 2Be(OH)2 + CH4 Al4C3 + 12H2O = 4Al(OH)3 + 3CH4 Uglerod oksidlarining xossalari va olinishi CO ning sanoatda olinishi 2C + O2 2CO (is gazi C ≡ O tuzilishga ega , bog’lardan ikkitasi kovalent va bittasi donor-akseptor bog’lanishdir). 10000 C CO2 + C t 2CO; CO2 + Zn → ZnO + CO; C + H2O → CO + H2 CO ning laboratoriyada olinishi 2 4 CO +H2O HCOOH konts, H SO Na2C2O4 (q-q.)(natriy oksalat) + 2H2SO4 →2NaHSO4 + CO + CO2 + H2O CO ning oddiy moddalar bilan reaksiyalari CO + 2H2 0 C , 50 MPa,Cr2O3 300 CH3OH (metanolning olinishi) CO + Cl2 → COCl2 (fosgenning olinishi) 2CO + 2S → CO2 + CS2 (uglerod sulfidning olinishi) xCO + Me → [Me(CO)x]↑ (metallarning uchuvchan karbonillari toza metallar olishda ishlatiladi). Karbonillarda metallarning oksidlanish darajasi 0 ga teng. CO ning murakkab moddalar bilan reaksiyasi CO + MeO t CO2 CO + NaOH + Me (metallarning olinishi). 0 C , 50 MPa,Cr2O3 300 HCOONa (natriy formiatning olinishi). CO + ROH → HCOOR (chumoli kislota efirlarining olinishi). CO2 ning olinishi Sanoatda C + O2 t CO2; CaCO3 t CaO + CO2. (Ohaktoshni kuydirish). Metall oksidining asoslik xossasi qancha yuqori bo’lsa, uning parchalanish temperaturasi shuncha yuqori bo’ladi. Laboratoriyada CaCO3 + 2HCl → CaCl2 + H2O + CO2 ( kuchli kislota CO2 ni uning karbonatlaridan va gidrokarbonatlaridan siqib chiqaradi). KHCO3 + HCl → KCl + H2O + CO2 C6H12O6 →2C2H5OH + 2CO2 (spirtli bijg’ish). CO2 ning xossalari Aynan 5,11 atm bosim 216,6 K (-56,60C) da gaz, suyuq va qattiq CO2 lar muvozanat holatida bo’ladi. Bosimning qiymati o’zgarganida CO2 suyuq holatda bo’la olmaydi. Agar qattiq CO2 (quruq muz)ni 1 atm. bosimda qizdirsak, 159 K da u sublimatlanadi. Ya’ni u qattiq holatdan to’g’ridan-to’g’ri gaz holatda o’tadi. Kimyoviy xossalari C + 2MgO (yonayotgan Mg ni CO2 CO2 + 2Mg bilan o’chirish mumkin emas). Chunki Mg karbonat angidridda yonadi. t CO2 + H2O ↔ H2CO3 h 6CO2 + 6H2O C6H12O6 + 6O2 (fotosintez). CO2 + Ba(OH)2 → BaCO3↓+ H2O. Baritli yoki ohakli suvdan CO2 o’tkazilganda avval eritma loyqalanadi, so’ngra esa loyqa yo’qolib, tiniq eritmaga aylanadi, bunda quyidagi reaksiya boradi: CO2 + H2O + CaCO3 ↓→Ca(HCO3)2. CaCO3 suspenziyasining erishi. BaCO3↓ + CO2+ H2O → Ba(HCO3)2. CO2 + 2NH3 H2N-CO-NH2 + H2O↑(g) (mochevinaning olinishi). T ,P 2CO2 + 2Na2CO3 + 2H2O → 4NaHCO3 (ichimlik sodaning olinishi). Uglerodning yana bir oksidi C3O2 (O = C = C = C = O) malon kislotasining degitlanishi natijasida hosil bo’ladi: HOOC - CH2 - COOH C2O2 P2O5 O = C = C = C = O + 2H2O rangsiz, bo'g'uvchi gaz C2 + CO2 molekulyar uglerod Molekulyar uglerod (C2) qizdirilganda C3O2 bilan reaksiyaga kirishib, C5O2 ni hosil qiladi: C3O2 + C2 C5O2 (O = C = C = C = C =C = O) barqaror, tqayn=1050C Uglerod birikmalarining kimyoviy xossalari Karbidlarning xossalari Elektromanfiyligi kichik bo’lgan elementlar bilan ionli karbidlar hosil qiladi, masalan; Be2C, CaC2, Al2C6. Bu karbidlar asetilenidlarga kiradi. Oraliq metallar (d-elementlar) bilan (masalan, Ti, V, W, Mo) singdirilgan karbidlar hosil qiladi. Ular juda mustahkam bo’ladi. Elektromanfiyligi yaqin bo’lgan elementlar bilan kovalent karbidlar hosil qiladi. Ular juda mustahkam bo’ladi. Bunday karbidlar molekulyar kristall panjaralar hosil qiladi. Al4C3 + 12H2O → 4Al (OH)3 + 3CH4 (metanning olinishi). CaC2 + 2H2O → Ca(OH)2 + C2H2 (atsetilenning olinishi). Ag2C2 →2Ag + 2C (reaksiya portlash bilan boradi. Xuddi shunday Cu2C2 ham portlash bilan parchalanadi). Karbonatlarning xossalari Me2CO3 karbonatlaridan faqat ishqoriy metallarining karbonatlari va ammoniy karbonat suvda eriydi. MeCO3 = MeO + CO2 (ishqoriy metallardan tashqari). Ishqoriy metallarning karbonatlari parchalanmaydi. MeCO3 + 2HNO3 → Me(NO3)2 + CO2↑+ H2O (karbonatlarning kuchli kislotalar bilan reaksiyasi). Me2CO3 + H2O + CO2 (ishqoriy metallarning va 2MeHCO3 alyuminiyning gidrokarbonatlari). t Ishqoriy – yer metallarining gidrokarbonatlari faqatgina suvli eritmalarda mavjud bo’ladi: Ca(HCO3)2 → CaO + CO2 + H2O 11500C, suyuqlanish Na2CO3 + SiO2 Na2SiO3 + CO2 eritmada 200C Na2CO3 + 2Ckoks = 2Na + 3CO (900-10000C) + = Li CO CO-2kons + 2Likons 2 3 3 oq CO-2 + Me+2suyul 3 suyul MeCO3 oq (Me = Ca, Ba) 2 3CO 3 + 3H2O + 2Me+3 → 2Me(OH)3↓ + 3CO2↑ (Me = Al, Cr, 800C) 0 0 K2CO3 . 1,5H2O 150 C, vakuum K2CO3 suyuq t>1200 C K2O + CO2 -H2O Metanning xossalari CH4 t C2H2 + 3H2 C + 2H2; 2CH4 t, kat 600 C 800 , Pt CH4 + 4S CS2 + 2H2S; CH4 + NH3 HCN + 3H2 0 0 Uglerod sulfidning xossalari CS2 + 3O2(mo’l) →2SO2 + CO2 (havorang alanga hosil qilib yonadi). CS2 + O2 (kam) → 2S + CO2; CS2 + 3Cl2 Sianidlarning xossalari AlCl3 CCl4 + S2Cl2 2KCN + H2O + CO2 → K2CO3 + 2HCN ( sianid kislotaning laboratoriyada olinishi] Uglerodning azot bilan hosil qilgan birikmasi sian •C ≡ N: da juda puxta uchbog’ bo’ladi. Galogen atomlariga o’xshab sian ham oddiy molekula (CN) holida mavjud bo’la olmaydi. U hosil bo’lish lahzasida o’zaro birikib disian (CN)2 molekulasini hosil qiladi. Xlor kabi ditsian ishqorlar bilan reaksiyaga kirishadi: Cl2 + 2NaOH = NaCl + NaClO (CN)2 + 2NaOH = NaCN + NaOCN Hg(CN)2→ Hg + C2N2 (disianning olinishi). Ditsian C2N2 vodorod bilan birikib, juda kuchsiz kislota – HCN (sianid kislota)ni hosil qiladi. HCN-eng kuchli anorganik zaharlardan biridir. Sianid kislota tuzlariga oltingugurt ta’sir ettirilganda rodanidlar hosil bo’ladi: KCN + S t KNCS rodanid (tiosianatlarning ) ning olinishi). KCNS + KHSO4 = HCNS + K2SO4. Rodanid kislota uchun 2 xil tuzilish xos: H – S – C ≡ N tiotsianat kislota; H – N = C = S izotiotsianat kislota. HCNS odatdagi sharoitda gaz modda bo’lib, -900C da suyuq, -1100C da qattiq holatga o’tadi. HCNS suvda erib, kuchli kislota (rodanid kislotani) hosil qiladi. KNCS ga I2 ta’sir ettirilganda dirodan hosil bo’ladi: KNCS + I2 → 2KI + (CNS)2; Rodan oson parchalanuvchan rangsiz suyuqlik bo’lib uning tuzilish formulasi S=C=N–N=C=S yoki N ≡ C – S – S – C ≡ N NH4 – O – C ≡ N t H2N- (C=O) - NH2 Vyoler reaksiyasi. KCN + O2 → 2KCNO (kaliy sianatning olinishi) 2KCNO + 4H2O = 2KHCO3 + 2NH3 Sianat kislota uchun uch xil tuzilish xos: H-O-C N sianat kislota H-N=C=O H-O-N C izotsianat kislota shaldiroq kislota Shaldiroq kislota juda beqaror bo’lib faqat eritmalardagina mavjud bo’la oladi. Uning tuzlari fulminatlar deyiladi. Fulminatlar portlovchan moddalardir: Hg(ONC)2 Hg + 2CO + N2 simob fulminat Uglerod va uning birikmalarining ishlatilishi Olmos —qimmatbaho tosh. Grafit qalam, elektrod ishlab chiqarishda, bo’yoqlarning qora pigmenti sifatida, yadro reaktorlarida neytronlarni sekinlashtiruvchi sifatida ishlatiladi. Ko’mir - adsorbent, qattiq yoqilg’i, suyuq yoqilg’i olishda xom-ashyo sifatida, kalsiy karbid olishda ishlatiladi. Kremniy, qalay va qo’rg’oshin. Kremniyning olinishi SiO2 + 2C t 5SiO2 + 2CaC2 Si + 2CO↑; t 5Si + 2CaCO3 + 2CO2 3SiO2 + 4Al → 3Si + 2Al2O3 (alyumotermiya). Kremniyning fizikaviy xossalari Kremniyning 2 xil allotropik shakl ko’rinishlari ma’lum (kristall va amorf) bo’lib, amorf shaklining kimyoviy aktivligi kristall kremniyga nisbatan yuqoriroq bo’ladi. Amorf kremniy qo’ng’ir rangli kukun; kristall kremniy-to’q kul rang, mo’rt kristall bo’lib zichligi 2,33 g/sm3, tsuyuq= 14200C, tqayn = 23550C. Kristall kremniy olmosga o’xshash tuzilishga ega. Ya’ni 1 ta Si atomi qo’shni 4 ta Si atomi bilan qurshab olingan. Si atomlari sp3 gibridlangan holda bo’ladi. Kristall kremniy yarim o’tkazgich bo’lib, uning elektr o’tkazuvchanligi nur ta’sir ettirilganda va qizdirilganda ortadi. Kremniyning kimyoviy xossalari Kremniyning oddiy moddalar bilan reaksiyasi Uglerod va kremniy tipik qaytaruvchi moddalardir: Si + O2 = SiO2 (O2 mo’l olinganda) 2Si + O2 = SiO (O2 kam olinganda) Si + SiO2 = 2SiO Kremniy odatdagi sharoitda ftor bilan, qizdirilganda xlor bilan reaksiyaga kirishadi: Si + C = SiC (karborund; 1200-13000C) Si + 2F2 = SiF4; Si + 2Cl2 = SiCl4 ; Kuchli qizdirilganda oltingugurt va azot bilan ham reaksiyaga kirishadi: 4Si + S8 = 4SiS2; 2Si + N2 = Si2N2 Kremnezem (SiO2) ning barcha modifikatsiyalarining birontasi ham monomer holida uchramaydi. U har doim atom tuzilishli polimer bo’lib [SiO4] tetraedrlaridan iborat.Kremnezemning turli modifikatsiyalarida Si – O bog’larning puxtaligi turlicha bo’ladi. Kremniyning murakkab moddalar bilan reaksiyasi Si + 4NaOH (kons, issiq eritma) → Na4SiO4 + 2H2↑ Si + 2NaOH(suyul)+H2O(issiq eritma) = Na2SiO3(eruvchan shisha)+ 2H2↑ Si + 2CH3Cl → (CH3)2SiCl2 dimetildixlorsilan. Kremniy HF + HNO3- aralashmasidan tashqari boshqa kislotalar bilan reaksiyaga kirishmaydi: 3Si + 4HNO3 + 12HF = 3SiF4↑ + 4NO↑ + 8H2O 2MgO + 3Si → Mg2Si + 2SiO SiO2 + 2C + 2Cl2 = SiCl4 + 2CO (900-10000C) SiO2 + 3C = SiC + 2CO (1600-19000C) SiO2 Mg , havo Si, Mg2Si, MgO, Mg3N2 (700-9000C); SiC da C va Si atomlari sp3 gibridlangan bo’ladi. SiO2 Fe, Ckoks [Fe + Si] -CO (1200-14000C) ferrosilitsit SiO2 + 6HFkons → 2H2O + H2SiF6 (30-350C) Silitsidlar va silanlar 2CaH2 + Si t 0 Ca2Si + 2H2↑ Silitsidlar suv va kislotalar bilan reaksiyaga kirishganda silan (SiH4) hosil bo’ladi: Ca2Si + 4HCl = 2CaCl2 + SiH4 Silan –rangsiz, mog’or hidini eslatuvchi gaz bo’lib, havoda o’z-o’zidan alangalanadi: SiH4 + 2O2 = SiO2 + 2H2O Silan ishqorlar ta’sirida osongina parchalanadi: SiH4 + 2KOH + H2O = K2SiO3 + 4H2 Silan suv ta’sirida gidrolizlanadi (CH4 gidrolizlanmaydi): SiH4 + 2H2O = SiO2 + 2H2↑ Silan havosiz joyda 4000C dan yuqori haroratda qizdirilganda kremniy va vodorodga parchalanadi: SiH4 → Si + 2H2↑ Monosilandan tashqari Si2H6 disilan, Si3H8 trisilan, tetrasilan Si4H10 lar ham ma’lum. Erkin holda tarkibi Si6H14 gacha bo’lgan birikmalar olingan. 650700 С t Si + C SiC (karborund); Si + 2Mg Mg2Si ( va boshqa metallar). 0 Kremniy birikmalarining kimyoviy xossalari Suv bilan reaksiyasi mH4SiO4 + nH2O → mSiO2 ∙ (n + 2)H2O; SiCl4 + 2H2O → SiO2 + 4HCl↑ (gidroliz) SiS2 + 2H2O →SiO2 + 2H2S↑ Kislotalar, asoslar va tuzlar bilan reaksiyalari Na2SiO3+2HCl+H2O→ H4SiO4+2NaCl; Na2SiO3+CO2 + H2O → H2SiO3 + Na2CO3 Mg2Si + 4HCl → 2MgCl2 + SiH4 (silanlarning umumiy formulasi) SiO2 + 4HF → SiF4↑+ 2H2O (shishaning erishi). Reaksiya faqat HF eritmasida boradi. SiO2 + 2NaOH(eritma) → Na2SiO3 + H2O (shishaning ishqorlanishi). Shisha idishlarda ishqorlar saqlanmaydi. Chunki shisha ishqor ta’sirida eriydi. SiO2 +Na2CO3 t 3SiO2 + Ca3(PO4)2 Na2SiO3 + CO2 (eruvchan shishaning olinishi). t 3CaSiO3 + P2O5 Kremniy (IV) oksid SiO2 – qattiq, issiqlikka chidamli (tsuyuq = 17000C) modda bo’lib, tabiatda kvars, shuningdek tridimit va kristobalit holida uchraydi. Odatdagi sharoitda SiO2 ning barqaror modifikatsiyasi kvars bo’lib, temperatura oshirilishi bilan boshqa modifikatsiyalarga o’tadi: - kvars 867 - tridimit 573 1470 120-160 200-280 - tridimit - kvars - kristobalit - kristobalit SiCl4 –rangsiz suyuqlik, molekulasi tetraedrik tuzilishga ega. Termik barqaror. Nam havoda tutaydi. Suvda to’liq gidrolizlanadi. Muhim reaksiyalari: SiCl4 + (2 + n)H2O = SiO2 ∙ nH2 (gidrogel) + 4HCl SiCl4 + 4NaOHsuyul + (n -2)H2O = SiO2 ∙ nH2O↓ + 4NaCl SiCl4 + 8NaOH kons = Na4SiO4 + 4NaCl + 4H2O SiCl4 + 2H2 = Si (juda toza) + 4HCl (8000C) SiCl4 + 4Na = Si(amorf) + 4NaCl (600-7000C) SiCl4 + 2Zn = Si + 2ZnCl2 (9500C) 3SiCl4 suyuq + 2Al2O3 = 3SiO2 + 4AlCl3 (400C) Kremniy hayot unsuri. Usiz odam hayot kechira olmaydi. Tog’aylarda, paylarda, aortada, suyaklarda, tishning emal qismida, me’da osti bezlarida bo’ladi. Suyak va biriktiruvchi to’qimalarni mustahkamlaydi, bakterisid, shamollashga qarshi xususiyatga ega, siydikda himoya qoldiqlarini hosil qiladi, bular o’z navbatida siydik toshi hosil bo’lishiga yo’l qo’ymaydi, tug’ruqdan keyin qon ketishini kamaytiradi, yiringli yaralarni tez bitiradi, aterosklerozning oldini oladi. Asosan rediskada, rangli karamda, turpda, qorag’atda, momoqaymoqda, yong’oqda ko’p. Qalay - Sn 13,20C - Sn olmos tuzilishli (yarim o'tkazgich) 1610C - Sn Metall tuzilishli α-Sn (qo’ng’ir), β-Sn (oq) va γ-Sn (rombik) lar enantiotroplar deyiladi. Enantiotropiya-ikki yoki undan ortiq allotropik shakl o’zgarishlarga ega bo’lgan oddiy moddalarning har bir allotropik shakl ko’rinishining ma’lum sharoitda barqaror bo’lishi. Qalayning allotropik shakl ko’rinishlarining hammasi ham ma’lum temperatura oralig’ida barqaror bo’ladi. Qalayning olinishi SnO2 + 2C t Sn + 2CO; [SnCl3]- + Zn elektroliz Zn2+ + Sn + 3Cl- Qalay va uning birikmalarining kimyoviy xossalari Sn + 2OH- +2H2O → [Sn(OH)4]-2+H2 ↑; Sn +2OH-+4H2O → [Sn(OH)6]2+2H2 ↑ Sn + 4HNO3(kons) → SnO2+4NO2 ↑ +2H2O Qalay kislota - H2SnO3 - H2SnO3 SnCl4 + NH4OH = H2SnO3 + 4NH4Cl + H2O; Sn + 4HNO3 = H2SnO3 + 4NO2 + H2O α-qalay kislota eritmalarda asta-sekin β-qalay kislotaga aylanadi. SnCl4 – havoda tutaydi: SnCl4 + 2HCl = H2[SnCl6] kuchli kislota geksaxlor qalay kislota SnCl4 + 2H2O = SnO2 + 4HCl kolloid eritma Qo’rg’oshin Qo’rg’oshinning olinishi Hamma reaksiyalar qizdirilganda boradi: 2PbS + 3O2 t PbS + 2PbO t 2PbO + 2SO2; 3Pb + SO2; PbO + CO PbO + H2 t t Pb + CO2 Pb + H2O Pb va qalay kislorod bilan turlicha reaksiyaga kirishadi: qalay kislorod bilan SnO2 yoki SnO; qo’rg’oshin esa PbO hosil qiladi. PbO va SnO lar odatda Pb(OH)2 va Sn(OH)2 larni termik parchalab olinadi. PbO2 Pb+2 birikmalarini oksidlab olinadi: 2Pb(CH3COO)2 + Ca(ClO)2 + 2H2O = 2PbO2 + 4CH3COOH + CaCl2 Qo’rg’oshin (II) oksid nisbatan barqaror bo’lib, SnO is gaziga o’xshab beqaror birikmadir. Har ikkala oksid ham disproporsionirlanadi: 2SnO = SnO2 + Sn; 2PbO = PbO2 + Pb PbO2 kuchli oksidlovchi bo’lib, H2S bilan reaksiyasi reaksiya sharoitiga qarab quyidagi ikki jarayon boradi: 4H2S + 3PbO2 = 3PbS + SO2 + 4H2O H2S + 4PbO2 = PbSO4 + 3PbO + H2O PbO va PbO2 dan tashqari qo’rg’oshinning yana bir oksidi Pb3O4 (surik) ham ma’lum. Pb3O4-qizil-to’q sariq rangli bo’lib, PbO va PbO2 ni 5000C da ochiq havoda qizdirib olinadi: 3PbO + 1/2O2 = Pb3O4; 3PbO2 → Pb3O4 + O2 Pb3O4 qo’sh oksidlar sinfiga kiradi. Uning formulasini (Pb+22Pb+4)O4 ko’rinishda yozish mumkin. Bu formulaga muvofiq bitta Pb atomi (II), ikkinchisi (IV) valentli bo’ladi. Pb3O4 oktaedrik tuzilishga ega bo’lib, kristall panjarada Pb (IV) atomlarini kislorod atomlari o’rab olgan, Pb (II) esa oktaedrlarni o’zaro bog’lab turadi. PbO havo kislorodi ishtirokida suv bilan reaksiyaga kirishib Pb(OH)4 ni hosil qiladi: Zn(NO3)2 + 2PbO + O2 + 4H2O → 2Pb(OH)4 Pb(NO3)2 + Zn Pb. Metallarning kuchlanishlar qatorida qo’rg’oshindan oldin joylashgan metallar reaksiyaga shunday kirishadi. t E’tibor bering ! CCl4 + H2O → reaksiya bormaydi; SiCl4 + 2H2O → SiO2 + 4HCl GeCl4 + 2H2O → GeO2 + 4HCl; H2[GeCl6]eritma GeCl4 + 2HCl → SnCl4 + (2+n) 2O H SnO2 ∙ nH2O + 4HCl ; SnCl4 + 2HCl → H2[SnCl6] PbCl4 + 2H2O → PbO2 + 4HCl; PbCl4 + 2HCl →H2[PbCl6] PbCl2 + 2HCl + Cl2 → H2[PbCl6]; 2Pb + O2 + 2H2O = 2Pb(OH)2 Pb + 2H2SO4 = Pb(HSO4)2 + H2; H2 Pb + 4KOH + 2H2O = K4[Pb(OH)6] + 2Pb(NO3)2 + O2 + 2H2O = 2PbO2 + 4HNO3; Pb3O4 + 4HNO3 = PbO2 + 2Pb(NO3)2 + 2H2O; 3PbO2 PbCl4 t 0 Pb3O4 + O2 uy t0 sida PbCl2 + Cl2 Pb HNO3 va CH3COOH larda yaxshi eriydi. Ammo sulfat va xlorid kislotada erimaydi. Qo’rg’oshin birikmalarining ishlatilishi Pb(C2H5)4 — tetraetil qo’rg’oshin; benzinning oktan sonini oshiradi, zaharli. PbO — qirmizi - qizil rangli pigment Pb3O4 olishda ishlatiladi. Pb(N3)2 — qo’rg’oshin azid . Qo’rg’oshinning hamma eruvchan birikmalari zaharli.