مقاالت سال هشتم شماره 3پاییز 1399شماره پیاپی 31 فصلنا مه تخصصی دانش آزمایشگاهی ایران Archive of SID نویسندگان رضا باقری *1 مرتضی اسداهللزاده تنسوان 1 *re.ba14220@gmail.com آشنایی با روش آنالیز طیفسنجی نشر نوری با تمرکز بر دستگاه کوانتومتر www.IJLK.ir 10 چکیده طیفسـنجی نشـر نـوری 2یکـی از روشهـای قدیمـی بررسـی مـواد اسـت کـه بـرای آنالیـز کمـی و کیفـی فلـزات، آلیاژهـا ،سـنگها ،مـواد معدنـی و غیـره اسـتفاده میشـود .در ایـن روش ،حـد تشـخیص در حـد پیکوگـرم بـرای خیلـی از عناصـر قابـل دسـتیابی اسـت .اسـاس عملکـرد ایـن روش مبتنـی بـر تهییـج الکتـرون ،تغییـر سـطح انـرژی الکترون و سـاطع شـدن فوتوالکتـرون اسـت .مقـدار انرژی فوتوالکترونهای سـاطع شـده ،شناسـنامه ماده به شـمار میآید .دسـتگاه کوانتومتـر یکـی از دسـتگاههایی اسـت کـه از ایـن فناوری اسـتفاده میکند .این دسـتگاه شـامل منبع تهییـج ،بخش جدا کننـده فوتوالکترونهـا و بخـش آشکارسـاز اسـت .بخـش جداکننده از فنـاوری گریتینـگ و بخش آشـکارکننده از فناوری لولههـای تقویـت کننـده فوتـون اسـتفاده میکند. واژههای کلیدی طیفسنجی نشر نوری ،کوانتومتر ،گریتینگ ،لوله تقویت کننده فوتون. www.SID.ir مقدمه مقاالت فصلنا مه تخصصی دانش آزمایشگاهی ایران سال هشتم شماره 3پاییز 1399شماره پیاپی 31 Archive of SID آشنایی با روش آنالیز طیفسنجی نشر نوری با تمرکز بر دستگاه کوانتومتر طیفسنجی نشر نوری یکی از روشهای ب ه نسبت قدیمی آنالیز است که برای آنالیز کمی و کیفی استفاده میشود .در ابتدا از شعله بهعنوان منبع نور برای OESاستفاده میشد .در دهه 1950و اوایل دهه 1960به علت قابلیت تهییج بیشتر ،استفاده از قوس یا جرقه غالب شد .در دهه ،1960پالسمای جفت شده القایی 3برای اولین بار بهعنوان منبع نوری به OESاضافه شد .در حال حاضر پالسمای جریان مستقیم ،4پالسمای ماکروویو 5و پالسمای لیزر القا شده 6نقش مهمی بهعنوان منبع نوری OESایفا میکنند .این روش ،محدوده طول موج ماوراءبنفش ،مرئی و مادون قرمز را شامل میشود [.]1 اگرچه OESروش قدیمی آنالیز به حساب میآید ،اما هنوز مورد استفاده قرار میگیرد و کاربردهای منحصر به فرد و جدیدی در سالهای اخیر داشته است .این روش بهطور گستردهای در زمینه آنالیز فلزات یا آلیاژها ،سنگها و مواد معدنی و ضایعات در مباحث مربوط به محیطزیست استفاده میشود [ .]1مطالعات اخیر در مورد OESبیشتر مربوط به تجهیزات جدید بوده و شامل ارتقاء عملکرد تجهیزات مانند حد تشخیص و محدوده دینامیک خطی ،بهینهسازی شرایط تجربی شامل متغیرهای تجهیزات و رفع تداخل ناشی از عناصر همراه یا پیوند مولکولی یا پسزمینه است [ .]2در این روش ،از گاز خنثی مانند آرگون استفاده میشود .البته این روش را میتوان در اتمسفر هوا بدون گاز اضافی نیز انجام داد .در این روش حد تشخیص در حد پیکوگرم برای خیلی از عناصر قابل دستیابی است .حساسیت برای عناصری مانند هافمیم و تنگستن که به سختی تهییج میشوند نیز قابل ارتقاء است [.]1 طیف نشر نوری عناصر با جابجایی الکترونهای الیههای دورتر از هسته اتم بوجود میآید .این پدیده در شکل ( )1با مقایسه حالت پایه و حالت تهییج شده نشان داده شدهاست .یک الکترون در یک اتم مشخص ،با عدد کوانتومی و انرژی مشخص تعریف شدهاست .زمانی که انرژی الکتریکی ،نوری یا حرارتی به اتم وارد میشود ،الکترونها از الیه کم انرژی به الیه پرانرژی منتقل میشوند .بعد از مدت زمان کوتاهی الکترون تهییج شده به حالت اولیه خود باز میگردد .اختالف انرژی الکترون در دو الیه بهصورت تابش الکترومغناطیس ساطع میشود .طبق قانون بقای انرژی ،انرژی فوتون ساطع شده ( )hυباید برابر با اختالف انرژی الکترون در دو الیه (∆ )Eباشد h .ثابت پالنگ و υفرکانس نوسان است [.]3 شکل ( :)1دیاگرام سطح انرژی الکترونی( .الف) :حالت پایه( ،ب) :تهییج و (ج) :نشر [.]1 با توجه به قانون بور ،الکترونها در حالت کوانتومی مخصوص خود پایدار هستند .بنابراین ،در زمان تهییج ،اختالف انرژی و فرکانس خاص برای آنها تعریف شدهاست .این پدیده ،وجود طیف خطی مشخص برای هر اتم را توجیه میکند .بهعنوان مثال ،در مورد آهن ،حدود 5000خط نوری ثبت شدهاست .با توجه به اینکه احتمال این انتقاالت الکترونی زیاد است ،خطوط خاصی برای شناسایی طیف هر عنصر تعریف میشود .بهطور کلی ،یک دستگاه طیفسنج نشری شامل 3جزء است که عبارتند از :منبع تهییج، بخش جدا کننده و بخش آشکارساز .تمام دستگاههایی که از این فناوری استفاده میکنند ،دارای این سه بخش هستند [.]4 اولیـن مـدل از ایـن دسـتگاه در سـال 1982توسـط شـرکت ترمو فیشـر 7سـاخته شـد .این دسـتگاه که بـرای آنالیـز نمونههای فلـزی مـورد اسـتفاده قـرار میگیـرد ،بهصـورت تـک پایـه و چنـد پایـه قابـل طراحـی اسـت .از ویژگیهـای مهـم ایـن دسـتگاه www.SID.ir صحـت و سـرعت آنالیـز بـاال اشـاره نمـود .این میتـوان بـه دقـت، www.IJLK.ir دستگاه کوانتومتر دسـتگاه در کمتـر از 40ثانیـه نمونه را آنالیز میکند .این دسـتگاه از آشکارسـازهای PMTبـرای آنالیـز فلـزات اسـتفاده میکنـد کـه نسـبت بـه آشکارسـازهای بـار جفـت شـده 8از دقـت باالتـری برخـوردار هسـتند .این دسـتگاه در محدوده طول مـوج -470 nm 170کار میکنـد .شـکل ( )2نمایـی از بخشهای مختلف دسـتگاه و چگونگـی ارتبـاط آنها را نشـان میدهـد .بخـش ( )1منبع ولتاژ بـاال اسـت که انـرژی الزم بـرای تهییج الکتـرون را تامیـن میکند. 11 مقاالت سال هشتم شماره 3پاییز 1399شماره پیاپی 31 فصلنا مه تخصصی دانش آزمایشگاهی ایران Archive of SID بخـش ( )2مربوط به طیفسـنج و بخش ( )3تجهیـزات الکترونیک را نشـان میدهـد .نتایـج در بخـش ( )4تحلیـل و نمایـش داده میشـود [.]5 اتمهـای سـطح نمونـه از عدسـی کـه در اتمسـفر گاز آرگـون بـا دبی 3/5 lit/minقـرار دارد عبـور کـرده و متمرکـز میشـوند .فوتونهـای متمرکـز شـده بـا عبـور از دریچه اولیـه که دهانـه آن 20 µmاسـت، وارد محفظـه خالء طیفسـنج میشـوند [.]5 گریتینگ آشنایی با روش آنالیز طیفسنجی نشر نوری با تمرکز بر دستگاه کوانتومتر شکل ( :)2نمایی از بخشهای مختلف دستگاه کوانتومتر و ارتباط بین آنها [.]5 سازوکار آنالیز نمونههای فلزی با دستگاه کوانتومتر شکل ( )3نمایی از بخش تهییج ،سیستم نوری و آشکارسازهای دستگاه را نشان میدهد [.]5 شکل ( :)3نمایی از بخش تهییج ،سیستم نوری و آشکارساز دستگاه کوانتومتر [.]5 تهییج نمونه www.IJLK.ir نمونـه فلزی که سـطح آن پرداخت شدهاسـت ،در محل مناسـب روی اسـتند دسـتگاه قـرار میگیـرد .فاصلـه مناسـب سـطح نمونه تا الکترود تنگسـتنی برای تشـکیل منطقه پالسـما 3 mmاسـت .برای ایجـاد قـوس پایـدار ،جریـان گاز آرگـون بین نمونـه و الکتـرود برقرار میشـود .بعـد از شـروع آنالیـز و اعمـال پتانسـیل الکتریکـی ،تخلیـه الکتریکـی بیـن نمونه و الکترود بـا سـرعت 400 discharge/Sایجاد میشـود .در مرحلـه اول 9حـدود 20ثانیـه ولتـاژ 8 KVو در مرحلـه بعـد حـدود 5ثانیه ولتاژ 500 Vبا فرکانس 400 Hzاعمال میشـود. بهمنظور جلوگیری از گرم شـدن بیش از حد اسـتند ،سیسـتم آبگرد تعبیـه شدهاسـت .در این مرحله ،فوتونهای ناشـی از تهییج بـرای آن www.SID.ir 12 دسـته فوتونهـای ورودی بـه محفظـه خالء برای جدا شـدن و تفکیـک از یکدیگـر به گریتینـگ برخورد میکننـد .گریتینگ یک وسـیله نوری بسـیار سـاده اسـت که براسـاس اصل تداخل سازنده کار میکنـد .گریتینگهـا بـه دلیـل سـهولت سـاخت و خـواص پراکنـده کنندهشـان بهطـور گسـتردهای اسـتفاده میشـوند [.]6 سـادهترین شـکل آن از یـک سـطح نوری تشـکیل شـده کـه روی آن تعـداد زیـادی شـیارهای مسـاوی بـا فاصلـه ایجـاد شدهاسـت. فاصلـه خطـوط بایـد کوچـک و بسـیار دقیق باشـد [ .]7یـک پرتو چنـد رنـگ کـه بـر گریتینگ تابیده میشـود بـا توجه بـه محتوای طیفـی آن از هـم جـدا میشـود [ .]6جهـت ایـن پرتوها بـه فاصله شـیارها و طـول موج نـور بسـتگی دارد [ 8و .]9 اصـول گریتینگ توسـط جیمـز گریگوری ،در حدود یک سـال پـس از آزمایش منشـور نیوتون کشـف شـد [ .]10اولین گریتینگ سـاخته دسـت بشـر در حـدود سـال 1785توسـط مختـرع فیالدلفیایـی بـه نـام دیوید ریتنهاوس سـاخته شـد [ .]11در پایان قـرن نوزدهـم ،گریتینگهـای مقعـر توسـط هنـری آگوسـتوس رولنـد بـه تولید رسـید [.]12 گریتینگهـا ممکـن اسـت از نـوع انعکاسـی ماننـد آینـه و یـا عبـوری ماننـد لنـز باشـند .نـوع عبـوری کاربـرد گسـتردهای در طیفسـنجی نـوری ندارنـد .گریتینگهای انعکاسـی بـه گریتینگ صفحـهای و مقعـر تقسـیم میشـوند .مزیت گریتینگ مقعر نسـبت بـه گریتینـگ صفحهای ،توانایـی تولید خطوط طیفـی تمیز (کامال تفکیـک شـده) بـدون کمـک لنزها یـا آینههـای اضافی اسـت .این ویژگـی باعـث میشـود پرتوهـای نـوری در مناطـق مـادون قرمز و ماوراءبنفـش بـا عبـور از لنز جذب نشـوند و آنالیز با دقت بیشـتری انجـام شـود .اصـول فیزیکی گریتینگهای انعکاسـی در شـکل ()4 نشـان داده شدهاسـت [.]7 شکل ( :)4اصول فیزیکی گریتینگ انعکاسی [.]7 Archive of SID ()2 اسـتفاده از یـک ژل حسـاس بـه نـور اسـت کـه بیـن دو الیـه قـرار میگیـرد .ایـن گریتینگها کـه گریتینگ هولوگرافی فـاز حجمی نامیـده میشـوند ،هیـچ شـیار فیزیکـی ندارند؛ امـا در عـوض دارای یـک مدوالسـیون تناوبـی از ضریـب شکسـت داخـل ژل هسـتند .با ایـن کار بسـیاری از اثـرات پراکندگـی سـطح که بهطـور معمول در انـواع دیگـر گریتینگهـا دیـده میشـود ،از بین مـیرود [.]14 از گریتینـگ در تصویربـرداری نـوری در طـول موجهای خاص از نمونههـای زیسـتی یـا پزشـکی اسـتفاده میشـود .میتـوان یک گریتینـگ انعکاسـی را بـرای تجزیـه و تحلیـل خـاص طـول مـوج سـاطع شـده از مولکولهـای سـلولهای بیمـار در نمونـه اسـتفاده کـرد .در فناوریهـای فیبـر نـوری ،الیـاف بـرای عملکـرد مطلـوب در طـول موجهـای خـاص طراحـی میشـوند .طیـف وسـیعی از گریتینگهـای انعکاسـی بـرای انتخـاب طـول مـوج بـرای چنیـن کاربـردی در دسـترس اسـت [.]15 10 آشکارساز لولههـای تشـدید کننـده نـوری ،11از خانـواده لولههـای 𝑚𝑚𝜃𝜃 𝑏𝑏 sin ()1 |𝑚𝑚| = ()1 در خلاء ،آشکارسـازهای فوقالعـاده حسـاس بـه نـور در طـول 𝜆𝜆 موجهـای ماوراءبنفـش ،مرئـی و نزدیـک بـه مـادون قرمز هسـتند. کـه در آن θm :زاویـه بیـن پرتـو پـراش یافتـه و بـردار نرمـال ایـن آشکارسـازها جریـان تولید شـده با برخـورد نـور را در چندین ()2 𝜃𝜃 𝑏𝑏(sin 𝑚𝑚𝜃𝜃 𝜆𝜆mتـا= ) مجـاور و شـیار مرکـز گریتینـگ b ،فاصلـه مرکـز یـک شـیار 𝑖𝑖 − sin مرحلـه تـا 100میلیـون برابـر ( )160 dbتشـدید میکننـد .بـه mیـک عـدد صحیـح اسـت کـه حالـت انتشـار را نشـان میدهد. ایـن ترتیـب میتـوان حتـی فوتونهـای اولیه که شـار نـوری کمی میتـوان نشـان داد کـه اگـر یـک مـوج صفحـهای در هـر زاویـه دارنـد ،آشـکار کرد .شـکل ( )5یـک PMTرا نشـان میدهدPMT . 𝑏𝑏𝜆𝜆 sin تابیـده شـود ،معادلـه گریتینـگ 𝑚𝑚𝜃𝜃 رابطه ( ))1بـه (رابطـه دلخـواه()3( )θ1i = 𝑅𝑅 هـا بـرای کاربردهای حسـاس که نیاز به تشـخیص نویـز کم وجود |𝑚𝑚| = 𝜆𝜆 𝛥𝛥𝛥𝛥 ( )2تبدیـل میشـود [:]7 دارد ،بسـیار مناسـب هسـتند [.]16 𝜆𝜆𝑏𝑏(sin 𝜃𝜃𝑖𝑖 − sin 𝜃𝜃𝑚𝑚 ) = m ()3 𝜆𝜆 𝛥𝛥𝛥𝛥 www.IJLK.ir در مـورد این معادالت فرض شدهاسـت هـر دو طرف گریتینگ 𝜆𝜆 بـا ) 3 ( اسـت𝑅𝑅. یک محیط (بهعنـوان مثال ،هوا) در تماس = قـدرت تفکیـک ( )Rیک ابـزار نـوری 𝛥𝛥𝛥𝛥 نشـاندهنده توانایی جدا 𝑚𝑚𝜃𝜃 𝑏𝑏 sin اسـت کـه برابر با طیف| = کـردن خطـوط (بـا)1فاصلـه نزدیـک در یـک|𝑚𝑚 𝜆𝜆 حاصـل تقسـیم طـول مـوج ( )λبـر کوچکتریـن اختلاف ( )Δλکه در دو طـول مـوج قابل تشـخیص اسـت .بهعنـوان مثـال ،برای یک ()2 متر𝑏𝑏(sin ، سـانت−ی 𝑖𝑖𝜃𝜃 شـیار𝜃𝜃درsin گریتینـگ بـا عرض 10سـانتیمتر و𝜆𝜆= m 𝑚𝑚 ) 10000 قـدرت تفکیک 100000اسـت [.]7 ()3 آشنایی با روش آنالیز طیفسنجی نشر نوری با تمرکز بر دستگاه کوانتومتر یـک گریتینـگ ایدهآل از مجموعه شـیارها با فاصله bتشـکیل شدهاسـت کـه بایـد از طـول موج مـورد نظر پهنتر باشـد تـا باعث پـراش شـود .یـک مـوج صفحـهای از نـور تـک رنـگ با طـول موج λرا در نظـر بگیریـد .هـر شـیار در گریتینـگ بهعنـوان یـک منبع بـرای پخـش کـردن نـور عمـل میکنـد .پـس از برهمکنش نـور با گریتینـگ ،نـور پـراش یافتـه از مجمـوع امـواج متداخل کـه از هر شـیار در گریتینگ سرچشـمه میگیرد ،تشـکیل میشـود .در یک نقطـه معیـن در فضـا که ممکن اسـت نور پـراش یافتـه از آن عبور کنـد ،فاصلـه تـا هـر شـیار در گریتینـگ متفاوت اسـت کـه منجر بـه متفـاوت بـودن فاز امـواج میشـود .در نتیجه ،امواج یـا یکدیگر را تقویـت و یـا تضعیـف میکننـد کـه به ترتیـب باعـث تولید پیک و دره میشـود .وقتـی اختلاف مسـیر بین نـور از شـیارهای مجاور برابـر بـا نیمـی از طـول مـوج λ/2باشـد ،امـواج غیرهمفاز هسـتند و یکدیگـر را تضعیـف میکننـد .بـه همیـن ترتیب ،وقتـی اختالف مسـیر λاسـت ،فازها بـا هم جمع میشـوند و پیک اتفـاق میافتد. بـرای یـک پرتو کـه بهطـور معمـول روی گریتینگ قـرار میگیرد، مقـدار بیشـینه در زاویـه θmرخ میدهـد ،کـه از رابطه زیـر پیروی میکنـد [ 6و :]7 ()2 مقاالت فصلنا مه تخصصی دانش آزمایشگاهی ایران سال هشتم شماره 3پاییز 1399شماره پیاپی 31 = 𝑅𝑅 در ابتـدا ،گریتینگهـای با وضوح باال توسـط موتورهای دقیق با کیفیـت باال ایجاد میشـدند که سـاخت آنها کاری سـخت و زمانبر بـود .هنـری جـوزف گریسـون بـرای سـاخت گریتینگ ،ماشـینی را طراحـی كـرد و در سـال 1899موفـق بـه تولیـد گریتینـگ با 120 www.SID.ir هـزار خـط در اینـچ شـد [ .]13روش دیگـر بـرای تولیـد گریتینگ، شکل ( :)5لوله تشدید کننده نوری (.]16[ )PMT 13 مقاالت سال هشتم شماره 3پاییز 1399شماره پیاپی 31 دانش آزمایشگاهی ایران Archive of SID ساختار PMTها آشنایی با روش آنالیز طیفسنجی نشر نوری با تمرکز بر دستگاه کوانتومتر PMهـا بهطـور معمـول حـاوی فوتوکاتـد ،چندیـن داینـود و آنـد هسـتند کـه در محفظه شیشـهای خالء شـده (با اسـتفاده از آببنـد بسـیار محکـم شیشـه بـه فلـز) قـرار دارنـد .فوتونهـا بـه مـاده فوتوکاتـد کـه در داخـل پنجـره ورودی دسـتگاه قـرار دارد، برخـورد کـرده تـا الکترونهـا را تحریـک کننـد .فوتوکاتـد یـک 12 الیـه رسـانای نـازک قـرار داده شـده به روش رسـوب فـاز بخار اسـت .در نتیجـه اثـر فوتوالکتریـک ،الکترونها از سـطح فوتوکاتد خـارج میشـوند .ایـن الکترونهـا بـا الکتـرود متمرکـز کننـده به سـمت تشـدید کننـده الکتـرون هدایـت میشـوند؛ جایـی کـه الکترونهـا بـا رونـد انتشـار ثانویـه تکثیـر میشـوند .تکثیرکننده الکتـرون از تعـدادی الکتـرود بـه نـام داینـود تشـکیل شدهاسـت. هـر یـک از داینودهـا بـا ولتـاژ در حـدود 100ولـت نسـبت بـه داینـود قبلـی در یـک پتانسـیل مثبـت نگه داشـته میشـود .یک الکتـرون اولیـه بـا انـرژی فوتـون ورودی حـدود 3الکترونولـت، منهـای تابـع کار فوتوکاتـد ،فوتوکاتـد را تـرک میکنـد (شـکل ( .]16[ ))6بـا ورود گروهـی از فوتونهای اولیـه ،گروه کوچکی از الکترونهـای اولیـه ایجـاد میشـوند .الکترونهـای اولیـه توسـط میـدان الکتریکـی بـه سـمت داینـود اول حرکـت میکننـد .آنهـا هرکـدام بـا انـرژی جنبشـی 100 evوارد هـر داینـود میشـوند کـه ایـن انـرژی بـا اسـتفاده از اعمـال اختلاف پتانسـیل فراهـم میشـود .بـا برخـورد بـه داینـود اول ،الکترونهـای کـم انـرژی بیشـتری سـاطع میشـوند و ایـن الکترونهـا نیـز بـه سـمت داینـود دوم شـتاب میگیرنـد .هندسـه زنجیـره داینـود بهگونهای اسـت کـه بـا تولید تعـداد زیادی الکتـرون در هر مرحله ،آبشـاری از الکترونهـا ایجـاد میشـود .بهعنـوان مثـال ،اگر در هـر مرحله بـه طـور متوسـط 5الکتـرون جدیـد بـرای هـر الکتـرون ورودی تولیـد شـود و 12مرحلـه داینـود وجود داشـته باشـد ،در آخرین مرحلـه انتظـار مـیرود کـه برای هـر الکتـرون اولیه حـدود 108 الکتـرون ایجاد شـود .آبشـار الکترونهـا در نهایت به آنـد برخورد میکننـد .تعـداد زیـاد الکتـرون کـه بـه آنـد میرسـد ،منجـر بـه یـک پالـس جریـان تیز 13میشـود کـه بـه راحتی قابل تشـخیص است [.]17 www.IJLK.ir 14 فصلنا مه تخصصی بهطـور خالصـه میتـوان گفـت ،فوتونهـای ورودی بـه یـک PMTمراحـل زیـر را طـی میکننـد: .1فوتونها از طریق پنجره ورودی وارد لوله میشوند؛ .2فوتونهـا ،الکترونهـای روی داینودهـا را تحریـک میکنند و باعث سـاطع شـدن فوتوالکترون میشـوند؛ .3انتشار ثانویه روی هر داینود چندین بار تکرار میشود؛ .4الکترونهای ثانویه از آخرین داینود روی آند تجمع میکنند؛ .5یک جریان تیز با آشکارسازهای الکترونیکی ،آشکار میشود [.]18 PMTبـا دو پدیـده علمـی مسـتقل به نـام اثـر فوتوالکتریک و انتشـار ثانویـه کار میکنـد .در ادامـه در مـورد ایـن دو پدیده بحث خواهد شـد. اثر فوتوالکتریک هنگامی که یک فوتون به فوتوکاتد برخورد میکند ،الکترونهای داخل ماده میتوانند مقداری از انرژی فوتونها را به دست آورند و تحریک شوند و بهعنوان یک الکترون تحریک شده درون ماده نفوذ میکنند .ممکن است این الکترونها به سطح ماده برسند. الکترونهایی که انرژیشان از تابع کار ماده بیشتر است ،در خالء رها میشوند .الکترونهایی که به این روش ساطع میشوند، فوتوالکترون نامیده میشوند .شکل ( )7انتشار الکترون از یک صفحه فلزی را نشان میدهد .انتشار الکترونهای رسانشی از فلزات به یک مقدار الکترون ولت ( )eVکوانتای نوری (نور مرئی با طول موج کوتاه یا اشعه ماوراءبنفش) نیاز دارد [ 19و .]20 شـکل ( :)7انتشـار الکتـرون از یـک صفحه فلـزی ناشـی از کوانتـای نوری - فوتونهـا [.]21 شـکل ( :)6نمایـی از یـک فوتـو مولتیپالیـر تیـوب ( )PMTبـه همـراه یک دسـتگاه جرقهزنـی .ایـن ترتیـب بـرای تشـخیص اشـعه گاما اسـت [.]17 www.SID.ir از نظـر تاریخـی ،اثـر فوتوالکتریـک بـا آلبـرت اینشـتین در ارتبـاط اسـت کـه بـا تکیه بـر این پدیـده اصـول مکانیـک کوانتوم را در سـال 1905بوجـود آورد؛ دسـتاوردی کـه در سـال 1921 انتشار ثانویه اندازهگیری شدت و طیف مواد ساطع کننده نور مانند نیمههادیهای مرکب ،در دستگاههای آنالیز خون مورد استفاده در آزمایشگاههای پزشکی و همچنین در دوربین گاما نیز استفاده میشود [.]18 شـکل ( :)8انتشـار ثانویـه مـورد اسـتفاده در یـک لولـه نـوری :الکترونهای اولیـه سـاطع شـده ،هنگامـی که نـور بـا فوتوکاتـد (اولیـن داینـود) برخورد میکنـد ،سـاخته میشـوند و ایـن الکترونهـا ،الکترونهـای بیشـتری را هنگامـی کـه بـه داینـود دوم برخورد میکننـد ،ایجـاد میکنند .هـر الکترون برخـوردی ،الکترونهـای ثانویـه متعـددی را تولیـد میکنـد [.]23 قطر آشکارسـازهای بعضی از دسـتگاهها 28 mmاسـت که دارای پوششـی از جنـس کوارتـز هسـتند .بهمنظـور جلوگیـری از تخلیـه هالـهای 14و سـرویس راحتتـر ،بیـرون محفظـه خالء قـرار گرفتهاند. پرتوهـای متفرق شـده قبـل از ورود به PMTهـا ،از دریچههای ثانویـهای کـه بـرای هـر PMTتعبیـه شدهاسـت ،عبـور میکننـد. تعـداد و انـدازه ایـن دریچههـا عبارتسـت از 1 :عـدد 18 ،20 µm عـدد 8 ،25 µmعـدد 37 µmو 7عـدد .]5[ 50 µm نتیجهگیری کوانتومتر دسـتگاهی بـرای آنالیز نمونههای جامـد فلـزی اسـت کـه از فنـاوری طیـف نشـر نـوری اسـتفاده میکنـد .این دسـتگاه بهصورت تـک پایـه و چنـد پایه قابـل طراحی اسـت .این دسـتگاه میتوانـد آنالیـز نمونـه را در کمتـر از 40ثانیـه بـا دقـت بـاال انجـام دهـد .صحـت نتایـج این دسـتگاه به کالیبراسـیون صحیح آن بسـتگی دارد .در بعضـی از مدلهـای دسـتگاه از آشکارسـازهای PMTبـرای آنالیـز فلـزات اسـتفاده میکنـد کـه مناسـب آنالیـز عناصـر با درصـد جرمـی بسـیار کـم اسـت .آنالیـز عنصر پایـه از تفریـق حاصـل جمـع ناخالصیهـا از صـد بدسـت میآیـد .ایـن دسـتگاه مشـابه بـا سـایر تجهیـزات مجهز بـه ،OESاز سـه بخش اصلـی تشـکیل شدهاسـت کـه عبارتسـت از: منبـع تغذیـه برای تهییـج ،جداکننـده پرتوها و آشکارسـاز. www.IJLK.ir اسـتفاده از انتشـار ثانویـه بـرای تقویـت سـیگنالها پـس از جنگ جهانی اول توسـط جوزف اسـلپیان در سـال 1919پیشنهاد شـد .تقویـت جریان نوری در دسـتگاههای تشـدید کننـده نوری از طریـق انتشـار ثانویـه انجام میشـود [.]22 انتشـار ثانویـه در فیزیـک پدیـدهای اسـت کـه طـی آن ،ذرات اولیـه بـا انـرژی کافـی هنگامـی کـه بـه یـک سـطح برخورد یـا از آن عبـور میکننـد باعـث انتشـار الکتـرون میشـوند کـه بـه آن الکتـرون ثانویـه گفته میشـود .در ایـن حالت ،تعـداد الکترونهای ثانویـه سـاطع شـده در هـر ذره اتفاقـی را بازدهـی انتشـار ثانویـه مینامنـد .از انتشـار الکتـرون ثانویـه در لولههـای تشـدید کننـده نـوری و لولههـای تقویـت کننـده تصویـر اسـتفاده میشـود تـا تعـداد کمـی فوتوالکتـرون تولیـد شـده توسـط انتشـار عکـس را تقویـت کـرده و باعـث حساسـیت بیشـتر لولـه شـود [ .]22بـرای اسـتفاده از انتشـار ثانویـه بهعنـوان یـک سـازوکار تشـدید کننـده بـرای فوتوالکترونهـا ،الکترونهـای اولیـه نیـاز بـه شـتاب گرفتن دارنـد .نیروی محرکه شـتاب توسـط یک میـدان الکتریکی بین دو داینـود تولید میشـود .میـدان الکتریکی و متعاقب آن ،مسـیرهای الکترونی به شـکل داینود بسـتگی دارد .شـکل ( )8سـازوکار انتشار ثانویـه در PMTرا نشـان میدهـد [.]23 برای بهینهسـازی انتشـار ثانویه ،الکترود سـاخته شـده از فوالد زنـگ نـزن ،مس-بریلیم یا نیکل ،توسـط مادهای که سـاطع کننده ثانویـه نامیـده میشـود ،پوشـش داده میشـود .ایـن مـواد شـامل آنتیمونیـد فلـزات قلیایی ،اکسـید بریلیم ،اکسـید منیزیم ،فسـفید گالیوم و فسـفید آرسـنید-گالیوم است [.]18 از PMTها همراه با دستگاههای جرقهزنی برای تشخیص تشعشع www.SID.ir یونیزاسیون در آزمایشهای فیزیک ،در آزمایشگاههای تحقیقاتی برای Archive of SID آشنایی با روش آنالیز طیفسنجی نشر نوری با تمرکز بر دستگاه کوانتومتر منجـر بـه کسـب جایـزه نوبـل بـرای وی شـد [ .]19در تئـوری الکترومغناطیسـی کالسـیک ،اثـر فوتوالکتریـک به انتقـال انرژی از امـواج نـوری پیوسـته بـه یـک الکتـرون نسـبت داده میشـود .در ایـن تئـوری ،تغییـر در شـدت نـور باعـث تغییـر انـرژی جنبشـی الکترونهـای سـاطع شـده میشـود و نـور بـا شـدت کـم باعـث تاخیـر در انتشـار میشـود؛ در نتیجـه نیـاز اسـت تـا الکترونهـا انـرژی کافـی برای ترک مـواد را جمع کننـد .نتایج تجربـی ،با این نظریـه مغایـرت دارد .ایـن نتایـج نشـان میدهنـد کـه الکترونهـا تنهـا در مواقعـی کـه نـور از فرکانـس آسـتانهای فراتـر رود ،جابجا میشـوند .کمتـر از ایـن مقـدار ،بدون توجه به شـدت نـور یا مدت زمـان قـرار گرفتـن در معـرض نـور ،هیـچ الکترونی از ماده سـاطع نمیشـود .از آنجـا کـه پرتـوی بـا فرکانس پاییـن نمیتوانـد انرژی مـورد نیـاز بـرای تولیـد فوتوالکترونهـا را ماننـد انرژی نـور از یک مـوج مـداوم ایجـاد کنـد ،اینشـتین پیشـنهاد کـرد کـه پرتـو نور، موجـی نیسـت کـه در فضـا پخـش میشـود ،بلکـه مجموعـهای از امـواج گسسـته – فوتونهـا اسـت [ 20و .]21 مقاالت فصلنا مه تخصصی دانش آزمایشگاهی ایران سال هشتم شماره 3پاییز 1399شماره پیاپی 31 15 31 شماره پیاپی 1399 پاییز 3 شماره سال هشتم Archive of SID نوشتپی کارشناس آزمایشگاه شمش، کارشناسی ارشد مهندسی مواد.1 آلومینیوم شرکت آلومینای ایران 2. Optical Emission Spectroscopy (OES) 3. Induced Couple Plasma (ICP) 4. Direct Current Plasma (DCP) 5. Microwave Plasma (MP) 6. Laser Induced Plasma (LIP) 7. Thermo Fisher 8. Charge-Coupled Detector 9. Pre-Integration 10. Volume Phase Holographic Grating (VPH) 11. Photomultiplier Tube (PMT) 12. vapor-deposited 13. spike 14. Corona-discharge مقاالت فصلنا مه دانش آزمایشگاهی ایران مراجع [1] Langheinrich, A. P., Blair Roberts, D., (1971). Modern Methods of Geochemical Analysis; chapter 7. Plenum Press, New York. [2] Kirchhoff, G., Bunsen, R., (1860). Chemical Analysis by Means of Spectral Observations. Annual. Physic Chem. 110, 161. [3] Richtmyer, F. K., Kennard, E. H., Lauritsen, T., (1955). Introduction to Modern Physics. McGraw-Hill, New York. [4] Harrison, G. R., (1939). Wavelength Tables. John Wiley & Sons, New York. [5] ARL3460 Manual [6] Magnusson, R., (2017). Encyclopedia of Spectroscopy and Spectrometry (Third Edition). [7] Burgess, C., (2005). Encyclopedia of Analytical Science (Second Edition). [8] Srinivasarao, M., (1962). Nano-Optics in the Biological World: Beetles, Butterflies, Birds, and Moths. Chemical Reviews, 99 (7): 1935–1962. آشنایی با روش آنالیز طیفسنجی نشر نوری با تمرکز بر دستگاه کوانتومتر تخصصی [9] Kinoshita, S., Yoshioka, S., Miyazaki, J., (2008). Physics of structural colors. Reports on Progress in Physics. 71 (7). [10] Gregory, J., Jordan, S., (1841). Correspondence of Scientific Men of the Seventeenth Century. Oxford University Press. pp 251–255. [11] Hopkinson, F., Rittenhouse, D., (1786). An optical problem, proposed by Mr. Hopkinson, and solved by Mr. Rittenhouse. Transactions of the American Philosophical Society, (2) 201–206. [12] Klaus, H., (1890). The Discovery of the Redshift of Solar Fraunhofer Lines by Rowland and Jewell in Baltimore around. Historical Studies in the Physical and Biological Sciences. 23 (2): 219–277. [13] Richard, F., (1985). The Strange Theory of Light and Matter. Princeton University Press. ISBN 978-0691083889. [14] Zhida, X., Kevin, H., Ibrahim, K., (2014). Liquid refractive index sensing independent of opacity using an optofluidic diffraction sensor. Optics Letters. 39 (20): 6082–6085. [15] George, S., (2000). the Command of Light: Rowland’s School of Physics and the Spectrum. Philadelphia. American Philosophical Society, ISBN 978-08716-923-82. [16] Photonics, H., (2004). Photomultiplier Tubes Basics and Applications. [17] Hamamatsu, H., (2006). Photomultiplier Tubes. Construction and Operating Characteristics. Connections to External Circuits, 39 (29). [18] Polyakov, S. V., (2013). Experimental Methods in the Physical Sciences, Chapter 3- Photomultiplier Tubes. 45: 69-82. [20] Julius, E., Hans, G., (1889). About the discharge of negative electrical bodies by sunlight and daylight. Annals of Physics, 274 (12): 497. [21] Einstein, A., (1905). About a heuristic point of view concerning the identity and transformation of light. Annals of Physics, 322 (6): 132–148. [22] Bruining, H., (1954). Physics and applications of secondary electron emission. McGraw-Hill Book Co., Inc. [23] Kollath, R., (1956). Secondary electron emission of solids irradiated by electrons, Encyclopedia of Physics, Vol. 21, p. 232 – 303. www.SID.ir www.IJLK.ir [19] Hertz, H., (1887). About the influence of ultraviolet light on the electrical discharge. Annals of Physics. 267 (8): 983– 1000. 16 Articles Volume 8 Issue 3 Fall 2020 No.31 Iranian Jour nal Laboratory Knowledge of Archive of SID Author Reza Bagheri1* Morteza Asadollah Zadeh Tansoan2 * re.ba14220@gmail.com 1. Master of Materials Engineering, Aluminum Laboratory Expert, Iran Alumina Company Introduce Optical emission spectroscopy methode focuses on Quantometer device www.IJLK.ir Abstract 69 Optical emission spectroscopy is one of the old methods of studying materials that is used for quantitative and qualitative analysis of metals, alloys, rocks, minerals, etc. In this method, the detection limit in picograms is achievable for many elements. The basis of the operation of this method is based on electron excitation, change in electron energy level and emission of photoelectrons. The amount of energy of the emitted photoelectrons is the identity of the material. The quantometer is one of the devices that uses this technology. This device includes the excitation source, the photoelectron separator section and the detector section. The separator uses grating technology and the detector uses photo multiplier tube technology. Keywords Optical emission spectroscopy, quantometer, grating, photo multiplier tube www.SID.ir