APUNTE DE LA ASIGNATURA TERMODINÁMICA II Recopilado por: Rodrigo Parra Bruna Jean Paul Salas Meneses TERMODINÁMICA II 1 TABLA DE CONTENIDOS CONTENIDO UNIDAD 1: SEGUNDA LEY DE LA TERMODINÁMICA 1.1 Consideraciones preliminares 1.1.1 La formulación de Clausius del segundo principio 1.1.2 La formulación de Kelvin - Planck del segundo principio 1.2 Plantas térmicas de vapor 1.2.1 Ciclo Rankine. 1.3 Plantas de refrigeración por compresión Problemas propuestos TERMODINÁMICA II Página 3 5 6 7 8 11 14 2 UNIDAD 1 SEGUNDA LEY DE LA TERMODINÁMICA 1.1 CONSIDERACIONES PRELIMINARES Esta ley también se denomina Ley del aumento de la entropía en el universo. El segundo principio y las deducciones que pueden obtenerse de él son útiles porque proporcionan los medios para: 1. Predecir la dirección de los procesos. 2. Establecer las condiciones de equilibrio. 3. Determinar las mejores prestaciones teóricas de ciclos, motores y otros dispositivos. 4. Evaluar cuantitativamente los factores que impiden alcanzar en la práctica dicho nivel ideal de prestaciones. Otros usos adicionales del segundo principio incluyendo su papel en: 5. La definición de una escala de temperatura independiente de la sustancia termodinámica empleada. 6. El desarrollo de procedimientos para evaluar propiedades como la energía interna y la entalpía, en función de otras que pueden obtenerse más fácilmente por vía experimental. Los seis puntos anteriores deben entenderse como diferentes aspectos del segundo principio de la termodinámica, y no como ideas independientes y no relacionadas. Sin embargo, dada la gran variedad de estas ideas tópicas, debe ser fácil comprender por qué no existe una única formulación del segundo principio que explique todas y cada una de ellas con claridad. Existen varias formulaciones alternativas, aunque equivalentes, del segundo principio. En esta unidad se introducen dos de estas formulaciones que serán el punto de partida para el estudio de este principio y de sus consecuencias. Aunque la relación exacta de estas formulaciones particulares con cada uno de los aspectos adicionales de dicho principio puede no ser evidente de inmediato, todos ellos son demostrables a partir de estas formulaciones y de sus corolarios. Resulta importante añadir que el segundo principio se ha cumplido infaliblemente cuando una de sus consecuencias ha sido comprobada directa o indirectamente por experimentación. TERMODINÁMICA II 3 Fig.1.1 Ejemplos de procesos espontáneos y de su evolución hasta el estado de equilibrio con el entorno. (a) Transferencia espontanea de calor. (b) Expansión espontanea. (c) Caída libre. TERMODINÁMICA II 4 De entre las muchas formulaciones del segundo principio, dos son las frecuentemente utilizadas en termodinámica: la formulación de Clausius y la de Kelvin – Planck. La formulación de Clausius ha sido seleccionada como punto de partida para el estudio del segundo principio y de sus consecuencias, porque está de acuerdo con la experiencia y por lo tanto resulta más fácil de aceptar. Aunque algo más abstracta, la formulación de Kelvin – Planck tiene la ventaja que proporciona caminos que permiten llegar a deducciones importantes del segundo principio, cuando se estudian sistemas que desarrollan ciclos termodinámicos. La desigualdad de Clausius conduce directamente a la definición de la propiedad entropía y a las formulaciones del segundo principio convenientes para el análisis de sistemas cerrados y volúmenes de control que experimentan procesos no necesariamente cíclicos. 1.1.1 La formulación de Clausius del segundo principio. “Es imposible la existencia de un sistema que pueda funcionar de modo que su único efecto sea una transferencia de energía mediante calor de un cuerpo frío a otro caliente”. La formulación de Clausius no excluye la posibilidad de transferir energía mediante calor desde un cuerpo frío a otro caliente, pues esto es lo que ocurre en los frigoríficos y en las bombas de calor. Sin embargo, como sugieren las palabras “único efecto” en la formulación, cuando ocurre una transferencia de calor desde el cuerpo frío al caliente, debe existir en el sistema otro efecto, a través del cual se produce la transferencia de calor, bien en su entorno o en ambos. Si el sistema opera según un ciclo termodinámico, su estado inicial se restablecerá después de cada ciclo, por lo cual el único lugar que debe examinarse para buscar otros efectos en su entorno. Fig.1.2 Formulación de Clausius del segundo principio TERMODINÁMICA II 5 1.1.2 La formulación de Kelvin - Planck del segundo principio. “Es imposible construir un sistema que, operando según un ciclo termodinámico, ceda una cantidad neta de trabajo a su entorno mientras recibe energía por transferencia de calor procedente de un único reservorio térmico”. El enunciado de Kelvin – Planck no niega la posibilidad de que un sistema produzca una cantidad neta de trabajo a partir de una transferencia de calor procedente de un solo foco. Sólo niega la posibilidad de que este sistema funcione según un ciclo termodinámico. Un reservorio térmico, o simplemente un reservorio o foco, es una clase especial de sistema cerrado que se mantiene siempre a temperatura constante, aun cuando se le ceda o quite energía por transferencia de calor. Un reservorio es una idealización, desde luego, pero este tipo de sistema puede conseguirse de forma aproximada de varios modos: la atmósfera terrestre, grandes masas de agua (lagos u océanos), un gran bloque de cobre u otros de similares características. Fig.1.3 Esquema empleado para demostrar la equivalencia de los enunciados de Clausius y Kelvin - Planck del segundo principio TERMODINÁMICA II 6 1.2 PLANTAS TÉRMICAS DE VAPOR Una de las industrias fundamentales a nivel mundial, es la generación de potencia eléctrica. Una cantidad considerable de la energía eléctrica se produce en las plantas de potencia de vapor. Estas plantas operan en esencia según el mismo ciclo básico, independientemente de que la fuente de energía sea la combustión de un combustible fósil o los procesos de fisión en un reactor nuclear. La primera planta termoeléctrica nace en Nueva York en (1882) construida con la primera estación generadora, inventada por Edison. El principio de funcionamiento de una planta térmica se basa en el intercambio de energía calórica en energía mecánica y luego en energía eléctrica. Las primeras plantas que se construyeron eran máquinas de vapor a pistón, similares en su funcionamiento a una locomotora y que movían al generador. Luego se reemplazó por una turbina de vapor (Fig. 1.4), con la que se calienta agua en una caldera que produce vapor a presión, el cual se aplica sobre los álabes de la turbina que convierte energía térmica en energía cinética que acciona al generador. Fig. 1.4 Turbina de vapor El funcionamiento de todas las plantas térmicas, o termoeléctricas, es semejante. El combustible se almacena en parques o depósitos adyacentes, desde donde se suministra a la planta, pasando a la caldera, en la que se provoca la combustión. Esta, se emplea para calentar el agua, que se encuentra en la caldera, y producir el vapor. Este con una alta presión, hace girar los álabes de la turbina, cuyo eje rotor gira solidariamente con el de un generador que produce la energía eléctrica; esta energía se transporta mediante líneas de alta tensión a los centros de TERMODINÁMICA II 7 consumo. Por su parte, el vapor es enfriado en un condensador y convertido otra vez en agua, que vuelve a los tubos de la caldera, comenzando de nuevo el ciclo. El agua en circulación que refrigera el condensador expulsa el calor extraído a la atmósfera a través de las torres de refrigeración, grandes estructuras que identifican estas plantas. Las torres de refrigeración son enormes cilindros contraídos a media altura (hiperboloides), que emiten constantemente, vapor de agua (que se forma durante el ciclo) no contaminante, a la atmósfera. Para minimizar los efectos contaminantes de la combustión sobre el entorno, la planta dispone de una chimenea de gran altura (llegan a los 300 m) y de unos precipitadores que retienen las cenizas y otros volátiles de la combustión. Fig. 1.5 Esquema de una planta termoeléctrica 1.2.1 Ciclo Rankine. William John Macquorn Rankine en 1859 publica el “Manual of Steam Engine", en el que realiza importantes contribuciones a la termodinámica, estableciendo el ciclo que lleva su nombre para el funcionamiento de las máquinas de vapor, e ideando la escala de temperaturas Rankine. TERMODINÁMICA II 8 El ciclo propuesto por Rankine está constituido por 4 procesos, los cuales de muestran en la figura siguiente (Fig. 1.6) y son descritos a continuación: Fig. 1.6 Ciclo básico de Rankine − − − − Proceso 1 – 2: Expansión isoentrópica del fluido de trabajo en la turbina desde la presión de la caldera hasta la presión del condensador. Proceso 2 – 3: Transmisión de calor desde el fluido de trabajo al fluido de la línea de refrigeración a presión constante en el condensador hasta el estado de líquido saturado. Proceso 3 – 4: Compresión isoentrópica en la bomba. Se aumenta la presión del fluido mediante una bomba, a la cual se aporta un determinado trabajo. Proceso 4 – 1: Transmisión de calor hacia el fluido de trabajo a presión constante en la caldera. La eficiencia térmica del ciclo Rankine se obtiene a través de la siguiente expresión: ο¨π = πΜπ‘π’πππππ + πΜπππππ πΜπππππππ TERMODINÁMICA II (1.1) 9 Realizando balances térmicos, a partir de la primera ley de la termodinámica, es posible determinar la potencia desarrollada por la turbina, la potencia consumida por la bomba y el calor aportado por la caldera. • Balance térmico para la turbina (1 – 2) πΜπ + πΜ β β1 = πΜπ + πΜ β β2 Pero, como se asume que la turbina es adiabática, se obtiene que: πΜπ = πΜ β (β1 − β2 ) • Balance térmico para la bomba (3 – 4) πΜπ΅ + πΜ β β3 = πΜπ΅ + πΜ β β4 Pero, como se asume que la bomba es adiabática, se obtiene que: πΜπ΅ = πΜ β (β3 − β4 ) • Balance térmico para la caldera (4 – 1) πΜπΆ + πΜ β β4 = πΜπΆ + πΜ β β1 Pero, como las calderas no intercambian potencia, se obtiene que: πΜπΆ = πΜ β (β1 − β4 ) TERMODINÁMICA II 10 1.3 PLANTAS DE REFRIGERACIÓN POR COMPRESIÓN Los sistemas de refrigeración por compresión de vapor son los más utilizados actualmente. Se considera que el sistema de refrigeración de la figura (Fig. 1.7) opera en situación estacionaria. En la figura se muestran las transferencias más importantes de potencia y flujo calórico. Las energías cinéticas y potenciales se desprecian en el siguiente análisis de los componentes. Se empieza por el evaporador, donde se produce el efecto de frigorífico deseado. Fig. 1.7 Ciclo de refrigeración por compresión El flujo calórico transferido desde el espacio refrigerado al refrigerante, a su paso por el evaporador, produce su vaporización. Para el volumen de control que incluye el evaporador, el balance térmico queda representado de la siguiente forma: • Balance térmico para el evaporador (4 – 1) πΜπΈ + πΜ β β4 = πΜπΈ + πΜ β β1 TERMODINÁMICA II 11 Pero, como el evaporador no intercambia potencia, se obtiene que: πΜπΈ = πΜ β (β1 − β4 ) Donde πΜ es el flujo másico de refrigerante. El flujo calórico transferido πΜπΈ se define como “capacidad de refrigeración”. En el Sistema Internacional de unidades, la capacidad de refrigeración se expresa normalmente en kW. Otra unidad usada comúnmente para la capacidad de refrigeración es la “tonelada de refrigeración”, que es igual a 211 kJ/min. Posteriormente, el refrigerante abandona el evaporador y es comprimido a una presión relativamente alta por el compresor. Si se asume que el compresor opera adiabáticamente, el balance térmico queda expresado de la siguiente forma: • Balance térmico para el compresor (1 – 2) πΜπΎ + πΜ β β1 = πΜπΎ + πΜ β β2 Pero, como se asume que el compresor es adiabático, se obtiene que: πΜπΎ = πΜ β (β1 − β2 ) Después, el refrigerante pasa a través del condensador, donde cambia a la fase líquida y se produce una transferencia de calor desde el refrigerante al medio que lo enfría. Para el volumen de control que incluye al condensador el flujo calórico transferido desde el refrigerante, se expresa de la siguiente forma: • Balance térmico para el condensador (2 – 3) πΜπΆ + πΜ β β2 = πΜπΆ + πΜ β β3 Pero, como el condensador no intercambia potencia, se obtiene que: πΜπΆ = πΜ β (β3 − β2 ) Luego, el refrigerante en el estado 3 entra en la válvula de expansión y se “expande” hasta la presión del evaporador. Este proceso normalmente se considera isoentálpico, por lo tanto: β3 = β4 TERMODINÁMICA II 12 Finalmente, el Coeficiente de Operación (COP) de un sistema de refrigeración por compresión está dado por la siguiente expresión: πΆππ = | πΜπΈ | πΜπΎ TERMODINÁMICA II (1.2) 13 PROBLEMAS PROPUESTOS 1.1 El fluido de trabajo de un ciclo Rankine ideal es agua. A la turbina entra vapor de agua saturado a 75 bar y del condensador sale como líquido saturado a una presión de 0,08 bar. Si la velocidad del agua a través del ciclo es despreciable y su flujo másico es de 6.283,3 kg/min, determinar: (a) La potencia desarrollada por la turbina (kW) (b) La potencia consumida por la bomba (kW) (c) El flujo calórico absorbido por la caldera (kW) (d) El flujo calórico disipado en el condensador (kW) (e) El rendimiento térmico del ciclo (%) (f) El flujo másico de agua de refrigeración en el condensador, en kg/min, si el agua entra en el condensador a 15°C y sale a 35°C TERMODINÁMICA II 14 1.2 Las propiedades del agua en varias localizaciones a través de un ciclo de una planta de potencia de vapor, están dadas en la siguiente tabla. Es posible asumir que la turbina y la bomba operan de manera adiabáticamente reversible. La velocidad del agua a través del ciclo es despreciable. El rendimiento de la turbina es ο¨TURB = 80% y el rendimiento de la bomba ο¨BBA = 85%. Si el agua fluye de manera estable a través de cada componente a razón de 9,5 kg/s, determinar la eficiencia térmica del ciclo (ο¨T). Estado 1 2 3 4 TERMODINÁMICA II T°C 680 73 P, bar 100 100 0,8 0,8 15 1.3 Las propiedades del agua en varias localizaciones a través de un ciclo de una planta de potencia de vapor, están dadas en la siguiente tabla. Es posible asumir que la turbina y la bomba operan de manera adiabáticamente reversible. La velocidad del agua a través del ciclo es despreciable. El rendimiento de la turbina es ο¨TURB = 75% y el rendimiento de la bomba ο¨BBA = 82%. Si el agua fluye de manera estable a través de cada componente a razón de 150 kg/min, determinar la eficiencia térmica del ciclo (ο¨T). Estado 1 2 3 4 1.4 T°C X1 = 0% 320 P, bar 1,5 50 50 1,5 Las propiedades del agua en varias localizaciones a través de un ciclo de una planta de potencia de vapor, están dadas en la siguiente tabla. Es posible asumir que la turbina y la bomba operan de manera adiabáticamente reversible. La velocidad del agua a través del ciclo es despreciable. El rendimiento de la turbina es ο¨TURB = 78% y el rendimiento de la bomba ο¨BBA = 75%. Si el agua fluye de manera estable a través de cada componente a razón de 90 Lbm/min, determinar la eficiencia térmica del ciclo (ο¨T). Estado 1 2 3 4 TERMODINÁMICA II T°F 125 625 P, psi 20 1.000 1.000 20 16 1.5 DESAFIO: En un ciclo Rankine con sobrecalentamiento y recalentamiento se utiliza agua como fluido de trabajo. El vapor entra en la primera etapa de la turbina a 80 bar, 500°C y sale a 7 bar. En la segunda etapa de la turbina el vapor entra 440°C y sale a 0,09 bar. El agua sale del condensador como líquido saturado. Si la velocidad del agua a través del ciclo es despreciable y su flujo másico es de 65,7 kg/s, determinar: (a) La potencia desarrollada por la Turbina 1 (kW) (b) La potencia desarrollada por la Turbina 2 (kW) (c) La potencia consumida por la bomba (kW) (d) El flujo calórico absorbido por la caldera (kW) (e) El flujo calórico disipado en el condensador (kW) (f) El rendimiento térmico del ciclo (%) TERMODINÁMICA II 17 1.6 El sistema de refrigeración por compresión de la figura, utiliza como fluido de trabajo R134a. El refrigerante ingresa al compresor a 1,6 bar como vapor saturado y sale del condensador como líquido saturado a 7 bar. Además, es posible asumir que el compresor opera de manera adiabáticamente reversible, pero con un rendimiento de ο¨KOMP = 80%. La velocidad del refrigerante a través del ciclo es despreciable. Si el R134a fluye de manera estable a través de cada componente a razón de 0,1 kg/s, determinar: (a) La potencia consumida por el compresor (kW) (b) El flujo calórico absorbido por el evaporador (kW) (c) El flujo calórico disipado en el condensador (kW) (d) El coeficiente de operación (COP) TERMODINÁMICA II 18 1.7 1.8 El sistema de refrigeración por compresión de la figura, utiliza como fluido de trabajo R134a. Es posible asumir que el compresor opera de manera adiabáticamente reversible, pero con un rendimiento de ο¨KOMP = 85%. La velocidad del refrigerante a través del ciclo es despreciable. Si el R134a fluye de manera estable a través de cada componente a razón de 1,25 Lbm/s, determinar el COP del ciclo. Estado P (psi) X (%) 1 40 95 2 160 3 160 4 40 5 El sistema de refrigeración por compresión de la figura, utiliza como fluido de trabajo R134a. Es posible asumir que el compresor opera de manera adiabáticamente reversible, pero con un rendimiento de ο¨KOMP = 75%. La velocidad del refrigerante a través del ciclo es despreciable. Si el R134a fluye de manera estable a través de cada componente a razón de 0,5 kg/s, determinar el COP del ciclo. Estado P (bar) X (%) 1 7 3 2 1,6 3 1,6 4 7 TERMODINÁMICA II 93 19