Universidad de Puerto Rico en Bayamón Decanato de Asuntos Académicos Departamento de Química Unidad 4: Cinética Química QUIM 3002 Problemas de Práctica 1. Un catalizador altera la rapidez de una reacción debido a que: a. b. c. d. e. 2. ¿Cuál de los siguientes no afecta la rapidez de una reacción? a. b. c. d. e. 3. cambia la estequiometría de la reacción aumenta la energía de activación desplaza el equilibrio hacia los productos provee un mecanismo por el cual la energía de activación es menor ninguna de las anteriores añadir más reactantes remover productos aumentar la temperatura disminuir la temperatura añadir un catalizador Dada la reacción: CH4(g) + H2O(l) CO2(g) + 3 H2(g). ¿Cuál de las siguientes expresiones relaciona la rapidez de desaparición de CH4, -Δ[CH4], con la rapidez de formación de H2? -------Δt a. [H2] -------t b. 1 [H2] ----------3 t 3 [H2] -----------t d. ninguna de las anteriores c. 4. El NO2(g) se descompone según la reacción: 2 NO2(g) 2 NO(g) + O2(g). Si la concentración inicial de NO2 es 0.1103 M y al cabo de 60.0 s su concentración disminuyó a 0.1076M, ¿cuál es la rapidez promedio de descomposición del NO2 en ese intervalo de tiempo? a. b. c. d. e. 1.82 x 10-3 M/s 3.63 x 10-3 M/s 2.70 x 10-3 M/s 4.50 x 10-5 M/s ninguna de las anteriores 5. El ión yoduro, I-, es oxidado por el ión clorato, ClO3-, de acuerdo a la siguiente reacción: ClO3-(ac) + 9 I-(ac) + 6 H+(ac) 3 I3-(ac) + Cl-(ac) + 3 H2O(l) La ley de rapidez para esa reacción es: r = k ClO3- H+2 [I-] ¿Cuál de las siguientes es cierta? a. b. c. d. e. el orden total de la reacción es 7 el orden con respecto a ClO3- es 2 el orden con respecto a I- es 2 el orden total de la reacción es 3 el orden total de la reacción es 4 6. Para la ley de rapidez: r = k [A]2[B]/[C] Complete los siguientes blancos: a. Orden con respecto a A _______ b. Orden con respecto a C _______ c. Unidades de la constante de rapidez _________ 7. La rapidez de la reacción: (H3C)3 C Br + OH- (H3C)3C OH + Br -, se determinó utilizando el método de rapidez inicial a 25 ºC. Se obtuvo los datos que aparecen a continuación: experimento 1 2 3 [((H3C)3CBr]o (M) 0.25 0.50 0.50 [OH-]o (M) 0.25 0.25 0.50 r (M/s) 1.1 x 10-4 2.2 x 10-4 2.2 x 10-4 ¿Cuál es la ley de rapidez de la reacción? a. b. c. d. 8. ¿Cuál es el valor de k a 25 ºC para la reacción de la pregunta anterior? a. b. c. d. 9. r = k [((H3C)3CBr]2 r = k [((H3C)3CBr ] r = k [((H3C)3CBr ] [OH-] r = k [((H3C)3CBr ]2 [OH-] 8.8 x 10-4 4.4 x 10-4 1.8 x 10-4 ninguna de las anteriores La rapidez de la reacción: BrO3- + 5 Br - + 6 H+ → 3 Br2 + 3 H2O, se determinó utilizando el método de rapidez inicial a 25 ºC. Se obtuvo la data que aparece a continuación: experimento 1 2 3 4 [BrO3-]o (M) 0.10 0.20 0.20 0.10 [Br -]o (M) 0.10 0.10 0.15 0.10 [H+] (M) 0.10 0.10 0.10 0.25 r (M/s) 8.0 x 10-4 1.6 x 10-3 2.4 x 10-3 5.0 x 10-3 ¿Cuál es la ley de rapidez de la reacción? a. b. c. d. r = k [BrO3-] [Br -] [H+]4 r = k [BrO3-] [Br -]2 [H+] r = k [BrO3-]2 [Br -] [H+] r = k [BrO3-] [Br -] [H+]2 2 10. La reacción: SO2Cl2 SO2 + Cl2 es de primer orden. Su constante de rapidez es 2.20 x 10-5 s-1 a 600 K. Si la concentración inicial de SO2Cl2 es 0.10 M, ¿cuál será su concentración luego de 2.00 horas? a. b. c. d. 0.0010 M 0.015 M 0.017 M 0.085 M 11. La reacción de descomposición: C2H6 2 CH3 es de primer orden. Su constante de rapidez es 5.5 x 10-4 s-1 a 1000K. Si la concentración inicial de C2H6 es 0.35 M, ¿cuánto tiempo debe haber transcurrido para que la concentración de C2H6 se reduzca a 0.10 M? a. b. c. d. 7.3 min 38 min 81 min 100 min 12. La constante de rapidez, k, para una reacción de primer orden es 4.2 x 10-4 s-1 a 500K. ¿Cuál es el tiempo de vida media de la reacción? a. b. c. d. 2.9 x 10-4 s 1.5 s 7.2 x 102 s 1.7 x 103 s 13. La reacción: 2 Mn(CO)5 Mn2(CO)10 es de segundo orden. Su constante de rapidez es 3.0 x 109 M-1 s-1 a 25 ºC. Si la concentración inicial de Mn(CO)5 es 1.0 x 10-5 M, ¿cuánto tiempo debe haber transcurrido para que su concentración se reduzca un 90 %? a. b. c. d. 3.3 x 10-16 s 3.7 x 10-6 s 3.0 x 10-4 s 3.0 x 10-3 s 14. La reacción: 2 HI H2 + I2 es de segundo orden. A 800 K, se tarda 142 segundos para que la concentración inicial de HI disminuya de 6.75 x 10-2 M a 3.50 x 10-2 M. ¿Cuál es el valor de constante de rapidez de la reacción a esa temperatura? a. b. c. d. 3.29 x 10-4 M-1 s-1 9.69 x 10-2 M-1 s-1 10.3 M-1 s-1 4.37 x 103 M-1 s-1 15. ¿Cuál de los siguientes factores afecta la rapidez de la reacción de acuerdo a la teoría de Arrhenius? a. b. c. d. e. frecuencia de colisiones fracción de colisiones con suficiente energía orientación de las moléculas todas las anteriores ninguna de las anteriores 3 16. A continuación aparece el diagrama de energía potencial para la reacción: O2 + O2 O + O3 O3 + O energía (kJ) 406 kJ 392 kJ O2 + O2 progreso de la reacción De acuerdo al mismo, la energía de activación y el H de la reacción, respectivamente, son: a. b. c. d. 14 kJ, -406 kJ 392 kJ, 406 kJ 406 kJ, -392 kJ 406 kJ, 392 kJ 17. Utilizando el diagrama de energía potencial de la pregunta anterior, determine la energía de activación y el H de la reacción, respectivamente, para la reacción inversa: a. b. c. d. 14 kJ, 392 kJ 14 kJ, -392 kJ 406 kJ, -392 kJ 392 kJ, -406 kJ 18. Para la reacción de isomerización de ciclopropano a propeno el valor de k a 470 ºC es 1.10 x 10-4 s-1 mientras que a 500 ºC el valor de k es 5.70 x 10-4 s-1. Calcule la energía de activación para la reacción. (R = 8.31 J/mol K) a. b. c. d. 46 kJ/mol 110 kJ/mol 262 kJ/mol 380 kJ/mol 19. La reacción descomposición de cierto compuesto tiene una energía de activación de 126 kJ/mol y un valor de k a 30 ºC de 9.8 x 10-3 s-1. ¿Cuál es el valor de k para esta reacción a 50 ºC? a. 4.4 x 10-4 s-1 b. 2.2 x 10-1 s-1 c. 3.4 x 101 s-1 d. 2.3 x 103 s-1 Para la reacción de descomposición de ClO- se sugiere el siguiente mecanismo: k1 paso 1: ClO + ClO ClO2- + Cl- (lento) paso 2: k2 ClO2- + ClO- ClO3- + Cl- (rápido) A partir de este mecanismo conteste las preguntas 19-22. 4 20. ¿Cuál es la ecuación neta para la reacción? a. b. c. d. ClO- + ClO- ClO2- + ClClO2- + ClO- ClO3- + Cl3 ClO- ClO3- + 2 Cl2 ClO- ClO2- + Cl- 21. Indique cuál o cuales son los intermediarios. a. b. c. d. ClOClO2- y ClOClO-, ClO3- y ClClO2- 22. ¿Cuál es la molecularidad de ambos pasos? a. unimolecular b. bimolecular c. termolecular 23. ¿Cuál es la ley de rapidez para la reacción de acuerdo al mecanismo? a. b. c. d. r = k [ClO2-] [Cl-] r = k [ClO-]2 r = k [ClO2-] [ClO-] r = k [ClO3-] [Cl-] Para una reacción entre cloro y monóxido de carbono se sugiere el siguiente mecanismo: k1 paso 1: 1/2 Cl2 ⇄ Cl k-1 (rápido) k2 paso 2: paso 3: Cl + CO ⇄ COCl k-2 (rápido) k3 COCl + Cl2 COCl2 + Cl (lento) k4 paso 4: Cl ⇄ 1/2 Cl2 k-4 (rápido) A partir de este mecanismo conteste las preguntas 23-25. 24. ¿Cuál es la ecuación neta para la reacción? a. b. c. d. COCl + Cl2 COCl2 + Cl CO + Cl2 COCl2 2 Cl + CO → COCl + Cl Cl + CO → COCl 25. Indique cuál o cuales son los intermediarios. a. Cl, CO b. Cl2, COCl c. Cl, COCl d. Cl2, COCl2 26. ¿Cuál es la ley de rapidez para la reacción de acuerdo al mecanismo? 5 a. b. c. d. r = k [COCl] [Cl2] r = k [Cl] [CO] r = k [CO] [Cl2] r = k [CO] [Cl2]3/2 Contestaciones 1. d 2. b 3. b 4. d 5. e 6. a = 2, b = -1, c = s-1 M-1 7. b 8. b 9. d 10. d 11. b 12. d 13. c 14. b 15. d 16. d 17. b 18. c 19. b 20. c 21. d 22. b 23. b 24. b 25. c 26. d 6