وزارة الصناعة والمعادن الشركة العامة للصناعات التعدينية دراسة موسعة في استخالص االلومينا وإنتاج معدن االلمنيوم من خام الكاؤولين العراقي اعداد الدراسة رئيس المهندسين االقدم رغـد محـيي الديـن جاسـم مسؤول شعبة الدراسات في قسم االستخراج المعدني i ابراهيم فاضل عبد مهندس حاسبات/ عبد االله خليل مهندس حاسبات/ العباس عقد غالم عقد قائمة المحتويات ت قائمة المخططات قائمة االشكال قائمة الجداول قائمة الخرائط المقدمة الفصل األول :األهمية الصناعية لأللومينا عالية النقاوة ()HPA الفصل الثاني :الكاؤولين الفصل الثالث :انتاج االلومينا من الكاؤولين باستخدام كاربونات الكالسيوم الفصل الرابع :استخالص االلومينا من الكاؤولين بطريقة التحميص والمعالجة الحامضية الفصل الخامس :انتاج الشب من الكاؤولينايت ii iii iv v v 1 2 14 43 51 61 الفصل السادس :المشاريع الصناعية النتاج االلومينا من الكاؤولين الفصل السابع :االلمنيوم معدن المستقبل الفصل الثامن :دراسة حالة مصنع انتاج االلمنيوم في الهند المصادر 73 88 100 120 قائمة المخططات معرف المخطط ت 1المخطط رقم ( )1يوضح الزيادة المتوقعة في انتاج السيارات الكهربائية وصوال لسنة 2025 المخطط رقم ( )2يوضح تقسيمات 2 الطلب على االلومينا العالية iii الصفحة 8 10 النقاوة للسيارات الكهربائية ولمختلف االستخدامات االخرى المخطط رقم ( )3يوضح سوق خام 3الكاؤولين حسب التقسيمات الجغرافية المخطط رقم ( )4يوضح العملية 4األساسية النتاج االلومينا من االطيان الصناعية المخطط رقم ( )5يوضح العملية 5األساسية النتاج االلومينا بطريقة المعالجة الحامضية 6المخطط رقم ( )6يوضح العالقة اللوغاريتمية للمواللية اللوغاريتمية لألنواع Alمقابل ثوابت توازن التفاعالت ودرجة الحموضة في المحلول المخطط رقم ( )7يوضح نتائج استخالص األلمنيوم والتغيرات 7 الكتلية في خام الخام أثناء الكلسنة المخطط رقم ( )8يوضح نتائج استخالص األلمنيوم والتغيرات 8 الكتلية في خام الخام أثناء الطحن المخطط رقم ( )9يوضح المعالجة 9الحامضية لخام الكاؤولين بحامض النتريك المخطط رقم ( )10يوضح التحليل 10المعدني لعينة الكاؤولين باستخدام XRD المخطط رقم ( )11يوضح التحليل 11الحراري التفاضلي لعينة الكاؤولين iv 20 27 28 30 33 33 35 48 51 12 13 14 15 16 17 18 المخطط رقم ( )12مشروع انتاج االلومينا العالية النقاوة من الكاؤولين المخطط رقم ( )13اختزال االلومينا اإللكتروليتي الى معدن االلمنيوم المخطط رقم ( )14يوضح اإلنتاج العالمي لأللمنيوم األولي حسب المنطقة الجغرافية المخطط ( )15يوضح استهالك األلمنيوم للسيارات حسب المنطقة الجغرافية المخطط رقم ( )16العملية الصناعية في مشروع انتاج االلمنيوم المخطط رقم ( )17تسلسل العمليات في مصنع الكاربون المخطط رقم ( )18تسلسل العمليات في مصنع األنودات الخضراء 77 80 91 91 107 115 116 قائمة االشكال ت معرف الشكل v الصفحة 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 شكل رقم ( )1الفواصل بين األنود والكاثود في بطارية الليثيوم ايون شكل ( )2يوضح المقارنة بين الطريقة التقليدية النتاج االلومينا والطرق الحديثة شكل رقم ( )3الكاؤولين االبيض شكل رقم ( )4الكاؤولين العراقي االحمر شكل رقم ( )5كاؤولين منطقة الصوفية (الكاؤولين الصوفي) شكل رقم ( )6منجم خام الكاؤولين االبيض شكل رقم ( )7مصنع انتاج روالت االلمنيوم شكل رقم ( )8مصهر االلمنيوم شكل رقم ( )9خطوط إنتاجية ضمن مصنع انتاج منتجات االلمنيوم شكل رقم ( )10االهتمام الدولي بمعدن االلمنيوم كمعدن استراتيجي شكل رقم ( )11أحد مصاهر االلمنيوم في الهند شكل رقم ( )12صفوف الخاليا الكهربائية في قاعة انتاج معدن االلمنيوم من االلومينا شكل رقم ( )13نظام توزيع الخاليا الكهربائية في قاعة االنتاج شكل رقم ( )14األنود الخاص بالخاليا الكهربائية النتاج االلمنيوم شكل رقم ( )15األنودات بعد إخراجها من الخاليا الكهربائية vi 7 12 36 37 38 39 93 94 96 97 99 100 109 111 112 شكل رقم ( )16شكل أنودات بعد 16 عملية التنظيف 112 قائمة الجداول معرف الجدول ت الجدول رقم ( )1يوضح مقارنة بين 1كلف المعالجة الحامضية للكاؤولين الجدول رقم ( )2يوضح التفاعالت 2الرئيسية التي تحدث أثناء عملية المعالجة الحامضية التركيب ()3 رقم الجدول 3الكيمياوي ألطيان الكاؤولين في منطقة الحسينيات التركيب ()4 رقم الجدول الكاؤولين ألطيان الكيمياوي 4 الملونة والبنفسجية في منطقة الحسينيات vii الصفحة 31 34 40 40 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 التركيب ()5 رقم الجدول الكاؤولين ألطيان الكيمياوي 41 الملونة في منطقة جنوب غرب الحسينيات التركيب ()6 رقم الجدول الكيمياوي ألطيان الكاؤولين في 41 منطقة دويخلة الجدول رقم ( )7التركيب 42 الكيمياوي ألطيان منطقة العامج الجدول رقم ( )8يوضح التركيب 48 المعدني لخام الكاؤولينايت الجدول رقم ( )9يوضح التركيب 49 الكيمياوي لخام الكاؤولينايت الجدول رقم ( )10يوضح تحليل 50 الحجم الحبيبي لخام الكاؤولين الجدول رقم ( )11يوضح مكونات 70 أكاسيد المعادن الرئيسية الجدول رقم ( )12توقعات الطلب على االلومينا لمختلف االستخدامات 78 لغاية العام 2026 الجدول رقم ( )13اإلنتاج 90 واالستهالك العالمي لأللومينا الصناعية حسب المناطق الرئيسية الجدول رقم ) (14أرقام اإلنتاج 95 واالستهالك العالمية للمناطق الرئيسية الجدول رقم ( )15متطلبات المواد 118 الخام للمشروع الجدول رقم ( )16يوضح تفاصيل 120 النفايات الصلبة المتولدة في المصنع viii قائمة الخرائط معرف الخارطة ت الخارطة رقم ( )1رواسب الكاؤولين 1 في الصحراء الغربية 2الخارطة رقم ( )2رواسب طين الكاؤولين العراقي في الصحراء الغربية لمحافظة األنبار ix الصفحة 38 56 المقدمة الفيزيائية للخصائص ًا نظر والكيميائية الجيدة يتم استهالك األلومينا ( )Al2O3على نطاق واسع في صناعات المواد الكاشطة والسيراميك والمواد والسمنت والحراريات الكيميائية .كما أنها المصدر الوحيد لمعدن األلمنيوم ( .)Alتظل عملية باير وعملية Hall-Heroult هي العمليات الوحيدة القابلة األلومينا صناعات في للتطبيق باير عملية تنتج واأللمنيوم. األلومينا من خام البوكسايت ،وتؤدي عملية Hall-Heroultإلى إذابة مسحوق األلومينا إلى دفعة من الكريواليت إلنتاج معدن األلمنيوم. في البداية ،تم توسيع النمط الجغرافي لأللمنيوم المعدني من خالل احتياطيات واستغالل دراسة البوكسايت الكبيرة في غرب إفريقيا وأستراليا .في الوقت الحاضر يواجه ًا على معدن ًا مفرط العالم طلب 1 ً مقترنا األلمنيوم البوكسايت عالي الجودة. بانخفاض تضاعف إنتاج األلمنيوم األولي في ًا للفترة من عام 2007 العالم تقريب إلى عام ،2017يقابل ذلك تقلص كبير في االحتياطيات العالمية من خام البوكسايت الخام التي تم تقدير احتياطياتها تكفي البشرية لمدة 50عاً ما فقط إضافة الى ذلك الموارد ذات البلدان تحاول المحدودة من البوكسايت تقليل اعتمادها الخارجي على البحث عن مصادر بديلة لأللومينا واأللمنيوم. تتمثل التحديات األخرى التي تواجه صناعة األلمنيوم في عدم قدرة عملية باير على معالجة خامات البوكسايت التي تحتوي على نسبة عالية من السيليكا (أي ،)٪SiO2 7وانخفاض معدل األلومينا إلى السيليكات، وارتفاع استهالك الصودا الكاوية، وتكوين السيليكا العالي ،وكميات كبيرة من مخلفات البوكسايت ومشاكل تخزين الطين األحمر. 2 الفصل االول األهمية الصناعية لأللومينا عالية النقاوة ()HPA األلومينا عالية النقاء ( )HPAهي شكل عالي النقاوة من أوكسيد األلمنيوم ( .)Al2O3األلومينا عالية النقاء عبارة عن منتج عالي القيمة ذو تطبيقات صناعية كبيرة ومطلوب بشدة حيث أنه مكون أساسي مطلوب إلنتاج الياقوت االصطناعي .يستخدم الياقوت االصطناعي في تصنيع ركائز مصابيح ،LEDورقائق أشباه الموصالت المستخدمة في صناعة اإللكترونيات، وزجاج الياقوت المقاوم للخدش اليد، ساعة لوجوه المستخدم ومكونات البصرية، والنوافذ الهواتف الذكية .ال يوجد بديل لـ HPAفي صناعة الياقوت الصناعي. على نحو متزايد ،يتم استخدام HPA 3 كطالء على الصفائح الفاصلة في بطاريات الليثيوم أيون HPA .عبارة عن مادة عالية السعر (تصل إلى -40 ًا للكيلوغرام) مع ًا أمريكي دوالر توقع نمو كبير في الطلب السنوي مدفوع بشكل أساسي بصناعات سريعة النمو :صناعة الياقوت LED / وصناعة بطاريات الليثيوم أيون سريعة النمو(Dr. Michael Green . )2018 مع الطلب العالمي على HPAالذي سنوً يا طن 19000 حوالي يبلغ ( ،)2018تشير التقديرات إلى أن هذا الطلب سينمو بمعدل نمو سنوي مركب ( )CAGRيبلغ -2018( ٪30 )2028؛ بحلول عام 2028من المتوقع أن يبلغ الطلب في السوق حوالي سنوً ًا مدفوع يا، طن 272،000 باالعتماد المتزايد لمصابيح LEDفي جميع أنحاء العالم باإلضافة إلى الطلب المتزايد من قبل مصنعي بطاريات الليثيوم أيون لخدمة سوق السيارات الكهربائية المتصاعد. 4 الثانية العالمية الحرب خالل وبعدها ،كان من المتوقع إلى حد كبير وجود العديد من الموارد المعدنية الغير بوكسايتية .منحت هيئة المسح الجيولوجي األمريكية إلنتاج اختراع براءات عدة األلومينا .تم نشر تقرير مرتبط بالبحث والتطوير للمواد الخام على بعض السلع المعدنية األكثر أهمية الستعادة األلمنيوم من قبل المفوضية األوروبية. الطلب يزداد أن المتوقع من العالمي على الكاؤولين بمعدل نمو سنوي مركب ( )CAGRيبلغ ٪4.4ليصل إلى 43.1مليون طن بحلول عام 2025 مع استمرار االستخدام الرئيسي للكاؤولين في تصنيع الورق األبيض. ًا تمثل االلومينا عالية النقاوة قسم ًا من سوق الكاؤولين ًا صغير فرعي ولكن الفوائد الكبيرة التي توفرها االلومينا Al2O3عالية النقاء (> )٪99.99أصبحت مفهومة بشكل أفضل. 5 إن االلومينا عالية النقاوة متعدد االستخدامات وُ يرى أن له استخدامات مهمة في العالم الحديث مثل مصابيح LEDوطالء الكاثود وألواح فاصل القطب الموجب في بطارية ليثيوم يؤدي رفع نقاوة االلومينا أيون. من ٪99.9إلى ٪99.9999إلى رفع القيمة المضافة لاللومينا إلى السعر النقدي الحالي في LME ًا للطن ًا أمريكي البالغ 1700دوالر لأللمنيوم(wakaolin.com.au) . تأثير السيارات نمو الطلب الكهربائية على تتمتع األلومينا باستقرار فيزيائي وكيميائي مماثل للسيليكا ومنع الحمل االيوني المتعاكس أليونات الكبريت .ذرة األوكسجين مع زوج مركبات من الوحيد اإللكترون األلومينا مثل السيراميك، والسيليكا ،لها تفاعل قوي مع ايونات الكبريت من خالل تفاعالت 6 ثنائي القطب .في الواقع ،تعتبر المواد غير العضوية أكثر فائدة من حيث االستقرار الحراري وقابلية والخصائص بالكهرباء التوصيل الميكانيكية الكلية من المواد العضوية. نجحت مجموعة مواد الفواصل الغير عضوية في تصنيع فاصل غير عضوي نقي باستخدام هيكل األسالك النانوية الخزفي الدقيق والموحد .بالمقارنة مع البولي بروبيلين التجاري ،فإن عزز قد هذا السيراميك فاصل السائل وامتصاص المسامية، بالكهرباء ،والموصلية األيونية، واالستقرار الحراري .باإلضافة إلى ذلك ،أظهر هذا الفاصل في خلية Li ) | LiFePO4 (LFPأداء دوري أفضل من أداء الفاصل التجاري .في درجات 7 حرارة التشغيل العالية وأظهرت البطاريات التي تحتوي على فواصل ًا. Al2O3أداء دوري مستقر يعتبر عامل الطلب الكبير على السيارات الكهربائية هو العامل الرئيسي الذي وقف وراء النمو ًا بشكل السوقي على االلومينا مدفوع أساسي بالنمو القوي في الطلب على طالء فواصل بطارية الليثيوم ايون (Dr. Michael Green 2018).LIB ان االلومينا العالية النقاوة ،HPA بخصائصها المتفوقة مثل السطوع العالي والصالبة الفائقة ومقاومة التآكل الفائقة ،تجد تطبيقات في مصابيح LEDوركائز أشباه الموصالت والعدسات الليثيوم وبطاريات البصرية واألجهزة الطبية الحيوية وغيرها .من المتوقع أن تحل مصابيح LEDمحل أنظمة اإلضاءة التقليدية تماً ما ألنها مستدامة ودائمة وآمنة. تعد االلومينا العالية النقاوة HPA ً ًا في مكونا مهم في شكل مسحوق 8 الطالءات الواقية ويستخدم كمادة فوسفورية في شاشات البالزما .في منطقة آسيا والمحيط الهادئ ،وقد غذى التمويل الحكومي استثمارات للشركات التصنيعية القدرة اإللكترونية ،والتي بدورها من المتوقع أن تغذي الطلب على HPA خالل فترة التحليل. في عام ،2018استحوذت مصابيح LED على أكبر حصة من الطلب على ،HPA بإجمالي 20000طن ،أي ما يعادل 52 ٪من الطلب العالمي .كان قطاع الطلب على االستخدام النهائي األسرع ًا في السنوات األخيرة هو فواصل نمو البطاريات ،LIBsالتي نمت بمعدل نمو سنوي مركب بلغ ،٪25.7ووصلت إلى 5000طن في عام .2018وقد الفوسفور على الطلب انخفض ً ،حيث حلت بدائل LEDمحل تدريجيا 9 اإلضاءة الفلورية بشكل متزايد. يمثل زجاج الياقوت حصة صغيرة ًا من السوق ككل ،بإجمالي نسبي حوالي 2000طن في عام .2018 نمو الطلب على فاصل بطارية ليثيوم أيون • من المتوقع حدوث نمو بارز في سوق الفواصل الخاصة ببطاريات LIBs بمعدل نمو سنوي مركب بنسبة ،٪49من 5000طن في عام 2018إلى 80.000 طن في عام – 2025مع االنتشار المتزايد ألجهزة الكمبيوتر اللوحية والمركبات الكهربائية ،من المتوقع أن تحقق بطاريات الليثيوم أيون ( )LIBsسعة أكبر وكثافة طاقة أعلى. تقدم الفواصل الوظائف الحاسمة لفصل األقطاب الموجبة والسالبة بسبب التدفق الحر أليونات الليثيوم عبر السائل المنحل بالكهرباء الذي يمأل مسامها المفتوحة .عندما يتم 10 شحن بطارية ليثيوم أيون أكثر من الالزم ،فإنها تطلق الحرارة وينتج عنها قصر داخلي .تقوم الشركات ًا من األنود بعزل الكاثود كهربائي لمنع االنتشار الحراري الناجم عن قصر الدائرة والمساهمة في استقرار سالمة ًا وأخير العالي الجهد (Dr. المستهلك الشكل رقم (.)1 )Michael Green 2018 The Teijin Group, https://www.teijin.com/ الشكل رقم ( )1الفواصل بين االنود والكاثود في بطارية الليثيوم ايون يقود غالبية نمو الطلب على :HPA تدعم هذه التوقعات الحصة السوقية لألسطوانة والمنشور والبوليمر / فواصل الحقيبة للبطاريات التي يتم 11 إنتاجها .من المتوقع أن تنمو أجهزة الفصل األسطوانية بقوة (٪29 معدل نمو سنوي مركب) وترتفع من حصة السوق البالغة ٪64للفواصل إلى ٪87بحلول عام (The .2025 )Teijin Group الخاليا حجم متوسط ينمو • ًا ،حيث تميل LIBs للبطاريات أيض أكثر نحو السيارات الكهربائية بدالً من األجهزة اإللكترونية اللوحية. • توفر أجهزة الفصل الخزفية أعلى الحرارة درجة أداء من مزيج والسالمة ودورة الحياة -ونتيجة لذلك ،في فترة التنبؤ ،من المتوقع في الشامل التسويق تحقق أن المركبات الكهربائية. 12 ومع ذلك ،من المتوقع زيادة الطلب على المستهلكين فئة قبل من المركبات الكهربائية على الرغم من سحب الدعم الذي أعلنته الحكومة تعويض تأثير سحب الدعم لشراء السيارات الكهربائية .وقد قدرت اإلنتاج أن GlobalData مؤسسة الصيني من السيارات المكهربة زاد بنسبة ٪ 128في عام 2021ومن المتوقع أن يرتفع بنسبة ٪ 42في عام 2022مع 4.75مليون وحدة. واصلت الحكومة الصينية الحفاظ على هدفها المتمثل في احتساب ٪ 20على األقل من جميع مبيعات السيارات في البالد بحلول عام .2025 13 Globaldata-china-will-end-ev-subsidiesafter-30-cuts-in-2022 المخطط رقم ( )1يوضح الزيادة المتوقعة في انتاج السيارات الكهربائية وصوال لسنة 2025 السيارات انتاج زيادة ان الكهربائية في الصين والعالم يترجم الى زيادة االحتياج الى البطاريات نوع ليثيوم ايون التي بين كفواصل االلومينا تستخدم الكاثود واالنود ما يعني األهمية الصناعية الكبيرة المترتبة على انتاج االلومينا من الكاؤولين الذي توجد ترسباته الكبيرة في العراق. 14 اكتسب الطلب على األلومينا عالية النقاء قوة دفع ومن المتوقع أن ينمو بمعدل نمو سنوي مركب يبلغ ٪22.0من حيث الحجم خالل فترة التحليل ،بسبب زيادة الطلب من التطبيقات مثل مصابيح ،LEDوشاشات والسيارات، اإللكترونية، العرض واالستخدامات الطبية .ومن المتوقع أن يستمر هذا االتجاه مع الزيادة في اعتماد HPAمن قبل المستخدمين النهائيين والتطورات التكنولوجية الناشئة في صناعة اإللكترونيات. تعد الزيادة في تغلغل مصابيح LED في واالرتفاع اإلضاءة سوق في تطبيقات األلومينا عالية النقاء في الهواتف الذكية والساعات الذكية العوامل من اللوحية واألجهزة الرئيسية التي تدفع نمو السوق العالمية. ومع ذلك ،من المتوقع أن يؤدي ارتفاع تكلفة اإلنتاج إلى إعاقة نمو السوق. 15 سيطر قطاع مصابيح LEDعلى سوق األلومينا عالي النقاء في عام ،2018بسبب التحول نحو إضاءة LED مقارنة باإلضاءة التقليدية .عالوة على ذلك ،أدت الحاجة المتزايدة لمصادر اإلضاءة الموفرة للطاقة إلى زيادة الطلب على مصابيح ،LEDمما أدى إلى نمو هذا القطاع .أدت زيادة استهالك الفرد من الطاقة إلى زيادة الطلب على الكهرباء في جميع أنحاء العالم .وقد أدى هذا بدوره إلى زيادة الطلب على األلومينا عالية النقاء في صناعة اإلضاءة. ُ تعد شاشة اإللكترونيات أكثر شرائح تستثمر حيث ًا، ربح التطبيقات العديد من الشركات في منتجات ذات جودة محسّنة مثل األلومينا عالية النقاء في شاشات اإللكترونيات، اللوحية األجهزة تشمل والتي والهواتف الذكية والساعات الذكية. (Dr. Michael Green 2018). 16 المخطط رقم ( )2يوضح تقسيمات الطلب على االلومينا العالية النقاوة للسيارات الكهربائية ولمختلف االستخدامات االخرى 17 يهدف مشروع انتاج االلومينا الى على المتزايد الطلب تلبية االلومينا العالية النقاوة HPAمن خالل إدخال هذه التقنية في القرن الحادي والعشرين .تعتمد تقنية اإلنتاج التقليدية على امدادات خام البوكسايت وقد وجد ان التحديات التنقية منهجية في الرئيسية الحالية لـ HPAتتمثل في ارتفاع تكاليف اإلنتاج ،والتأثير البيئي الكبير ،وزيادة اضطرابات اإلمداد. يتضمن التصنيع التقليدي لأللومينا العالية النقاوة HPAعملية من مرحلتين عمرها 100عام (– Bayer استخالص االلومينا و- Hall-Heroult الصهر ،انظر الرسم البياني أدناه) التي تتطلب مراحل متعددة من المعالجة والمواد األولية باهظة األلمنيوم مصبوبات (أي الثمن النقية) ،والتي تتطلب استثمارا عاليا ،وتكاليف عالية للتشغيل، وتشمل العمالة المكثفة وتكاليف الطاقة. 18 في العملية التقليدية ،يتم تصنيع معدن األلمنيوم العالي النقاوة إلنتاج والكحول الثمن الباهظ ألكوكسيد األلمنيوم عالي النقاء، والذي يتم بعد ذلك تحلله بالماء إلنتاج األلومينا المائية .ثم يتم الحصول على HPAعن طريق الكلسنة. تعد طريقة انتاج االلومينا الحديثة باستخدام طين ألمنيوم عالي الجودة (كاؤولين) في عملية ترشيح وترسيب حامض الهيدروكلوريك تم تطويرها ًا للخام من الطرق ذات الكفاءة خصيص وتوافقها العالية االستثمارية العالي مع البيئة(Dr. Michael . . )Green 2018 19 20 الشكل ( )2يوضح المقارنة بين الطريقة التقليدية النتاج االلومينا والطرق الحديثة 21 في عام ،1977نشرت Direction des Recherches et du Développement Miniers Mission Arabie Saoudite استخراج عمليات عن وثيقة األلومينا .من بين كل هذه العمليات المطورة ،لم يتم العثور على أي جهة نافست عملية باير من الناحية االقتصادية وبدأ بعضها وكأنه تجارب منضدية تم تطويرها الى مستوى ريادي وليس صناعي .في عام ،2004 بدأت شركة في كندا ( Orbite ).Inc ،Technologiesفي إنتاج األلومينا من الطين المحتوي على األلمنيوم بواسطة المعالجة بالحامض لكن Orbiteأوقفت نشاطها بعد أن أعلنت أنها خسرت 127مليون دوالر خالل 6سنوات من اإلنتاج. في الصين ،ذكرت العديد من المصادر إنتاج األلومينا من رماد الفحم المتطاير .تتمثل العيوب المهمة لهذه العمليات في المحتوى العالي من السيليكا والمحتوى المنخفض من غير الخامات لهذه األلومينا 22 البوكسايتية االمر الذي يؤدي الى ارتفاع استهالك الطاقة أثناء عملية االستخالص .اما من الناحية الفنية واالقتصادية ،فإن إنتاج األلومينا من خام عالي الجودة أسهل من الخام منخفض الدرجة .باإلضافة إلى ذلك، فإن كلسنة هيدروكسيد االلمنيوم المترسب Al(OH)3الذي يتم الحصول عليه في عملية باير أسهل بكثير من كلسنة امالح األلمنيوم مثل كلوريد يتم الذي (،)AlCl3 االلمنيوم الحصول عليه عن طريق المعالجة غير للخامات الحامضية البوكسايتية .في اآلونة األخيرة، أجرى العديد من الباحثين دراسات ملحوظة لتحسين كفاءة استرداد األلومينا من خام غير البوكسايت من خالل إدخال طرق جديدة للمعالجة المسبقة مثل التنشيط الميكانيكي أو تعديل العوامل التي تؤثر على االستخالص. 23 يتم إنتاج معظم األلومينا التجارية في العالم من خالل عملية باير باستخدام البوكسايت كمادة خام. يتركز إنتاج البوكسايت في عدد محدود من البلدان الغنية بخامات البوكسايت وهذا الخام غير متاح بسهولة لتلبية الطلب الصناعي المتزايد على إنتاج األلومينا. حددت بعض البلدان التي ال تمتلك مناجم البوكسايت موارد محلية بديلة الستخراج األلومينا .لذلك ،من الضروري البحث عن إنتاج هذه المادة الخام المهمة من خالل الموارد األخرى المتاحة من المواد الخام التي تحتوي على نسبة عالية من األلومينا ومحتوى قليل من أوكسيد الحديد. يمكن أن تكون االحتياطيات الضخمة من المواد المحتوية على األلمنيوم منخفضة الدرجة وغير تقليدية ،مثل 24 البوكسايت ذو النسبة العالية من السيليكون ،واألنورثوسايت ،ورماد الفحم المتطاير fly Ashبمثابة وسيلة فعالة مصدر للمواد الخام إلنتاج األلومينا. يعتبر الصلصال هو أحد المواد الخام المتعددة األلمنيوم التي تتوزع على نطاق واسع في العالم. يحتوي العديد من أنواع الصلصال على ما يتراوح بين ٪40-25من األلومينا والتي يمكن أن تكون كبديل مناسب لخام البوكسايت الذي يمكن من خالله استخالص األلومينا عالية النقاوة. تعد طريقة تلبيد الجير إحدى المناسبة الواعدة التقنيات غير األلمنيوم خامات لمعالجة البوكسايتية ومنخفضة الدرجة التي تحتوي على نسبة كبيرة من أوكسيد لها الطريقة هذه السيليكون. العديد من المزايا التي تجعلها أكثر اقتصادا وقابلة للتطبيق. 25 الفصل الثاني الكاؤولين 1.1التعريف والخصائص تكون ترابية مادة الصلصال بالستيكية عندما تكون رطبة ولكنها صلبة عند حرقها وتتكون أساسًا من جزيئات دقيقة من سيليكات األلمنيوم المائية ومعادن أخرى .بناً ء على التركيب ،فهي عبارة عن سيليكات األلمنيوم المتبلورة التي تحتوي على شوائب أخرى .يمكن أن تكون المكونات الثانوية للطين عبارة عن ًا ما تكون من حبيبات كوارتز ،ونادر والجرانيت واألباتايت الزركون ًا ما يحتوي الصلصال وغيرها وغالب على مواد مضافة مثل هيدروكسيدات الحديد ويمكن أن يحتوي الطين على 26 مادة عضوية وكميات صغيرة من صخور المنغنيز ذات اللون المخضر. الكاؤولين ،أو الطين الصيني ،أبيض ًا .ويتميز عن غيره من اللون تقريب أنواع الطين الصناعي بناً ء على حجم حبيباته الدقيقة ولونه النقي .ان القدرة العالية على التشتت في الماء يجعلها صبغة مثالية(A. B. . )SlDeeba et al 2019 خام في األساسي المكون ان الكاؤولين هو معدن الكاؤولينايت، وهو عبارة عن سيليكات األلمنيوم بعض تحلل من يتكون المائية المعادن االرضية مثل الفلدسبار. ًا للتكوين المعدني ،هناك أربع وفق مجموعات رئيسية من الطين: الكاؤولينايت )،(Al4(OH)8Si4O10سيليكات وهو المونتمورلونايترطبة معقدة من ،Mg ،Alو .Na إالياليت وهو مركب السيليكات المائيمن .Na ،Fe ،Mg ،Al Al4(OH)8Si4O10 × الهالوزويت))4H2O 27 إضافة الى المعادن السابقة فان ًا ًا مختلف االطيان يحتوي على 30نوع من الطين النقي ضمن هذه الفئات. الفرعية المجموعات إحدى طين هي للمونتمورلونايت ًا لخصائصها المفيدة البنتونايت .نظر جً دا مثل الخاصية الشعرية العالية، الفريدة، الريولوجية والخصائص والتسييل واللدونة، والتصلب، االنسيابي ،ودرجة عالية من االنتفاخ، فضالً عن درجة عالية من الكفاءة في تبادل الكاتيونات ،M+فإن الطين ًا في صناعة ًا مهم اليوم يلعب دور الشعرية الخاصية تسمح حديثة. العالية والمسامية للطين بامتصاص كميات كبيرة من الماء .المتغيرة االنسيابية هي خاصية لبعض أنواع الطين عندما تعجن تصبح أكثر لزوجة. ًا من قدرة التشكيل يزيد العجن أيض الطبيعة في للتغير نتيجة الكهربائية لطبقات سطح الطين. 28 االنتفاخ هو الخاصية المهمة لمعادن الطين التي تتيح تطبيقها على نطاق واسع في مختلف الصناعات في مجال والهندسة الجيوتقنية الهندسة الصناعية والتطبيقات البيئية األخرى .إن الدرجة العالية من الكفاءة لتبادل الكاتيونات M+ناتجة عن اختالالت الشحنة في هيكل الطين الناتج عن تبادل ايونات االلمنيوم السيليكون ايونات Al+3الستبدال الرباعية Si+4في الصفائح الرباعية المغنيسيوم وايونات السطوح، الثنائية Mg2+الستبدال كاتيونات االلمنيوم الثالثية Al3+في الصفائح الثمانية السطوح. باإلضافة إلى الخصائص الفيزيائية والكيميائية المذكورة أعاله ،يتمتع الطين بميزات جيدة أخرى ،مثل: ًا. متوفرة محلي ومعالجتها تعدينها وصيانتها ليست كثيفة للطاقة. 29 ونقلها االستهالك ليست مضرة بصحة اإلنسان ،أي ال تسبب أي انبعاثات ضارة ،وال تسبب تهيج الجلد ،أو عديمة الرائحة، وال تحتوي على إضافات كيميائية، وال تحتوي على كهرباء ،وتمتص اإلشعاع الضار. تعتبر إضافات الطين أكثر مالءمة للبيئة (مثل القش ونفايات الخشب والرمل وما إلى ذلك). يساهم الطين في توفير مناخ مريح للغرفة من خالل امتصاص الرطوبة التي تكون تحت ظروف مختلفة ويتم إطالقها في الغرفة ،وتنظيم درجة حرارة الغرفة عن طريق التبريد في الصيف والتدفئة في مناخ الشتاء ،وامتصاص الروائح. استقرار ومتانة عناصر البناء المصنوعة من الطين تكاد تكون غير محدودة. ال تتطلب منتجات الطين عزً ال حرارً ًا. يا إضافي الصلصال قابل إلعادة التدوير. ان اللون األبيض للمعادن اما ان يكون بشكل طبيعي أو يمكن أن ينتج بعد 30 المعالجة التي من خاللها يتم ازالة المعادن والمركبات األخرى التي تعمل على تلوين الخام بألوان اخرى .من جهة اخرى يساهم الحجم الدقيق لجسيمات المعادن في الحصول على اللون األبيض من خالل عملية تشتيت الضوء. على الرغم من وجود الكاؤولين في جميع أنحاء العالم ،إال أن الرواسب المناسبة واللزوجة البياض ذات وغيرها من الخصائص المفضلة نادرة. ومن المفارقات أن أفضل الرواسب ال توجد في الصين .الواليات المتحدة لديها ترسبات عالية الجودة في الجنوب الشرقي. 31 التطبيقات للكاؤولين الصناعية يستخدم الكاؤولين في العديد من الصناعات بسبب خصائصه الفيزيائية والكيميائية الفريدة ألنه خامل ًا من ًا على نطاق واسع نسبي كيميائي األس الهيدروجيني .الكاؤولين أبيض اللون وله قوة تغطية أو إخفاء جيدة عند استخدامه كصبغة أو كموسع في األغشية المطلية وكذلك يمكن استخدامه كمادة مالئة في العديد من التطبيقات الصناعية مثل الورق والبالستيك والمطاط وطالء PVCعلى األسالك والكابالت والسيراميك .الشكل وحجم الجسيمات واللون والنعومة وعدم الكشط هي خصائص فيزيائية مهمة بشكل خاص(A. B. SlDeeba et al . )2019 يعمل الكاؤولين على تحسين مظهر الورق ما يجعله يتميز باللمعان والنعومة والسطوع والعتامة .يحسن ًا العديد من الخصائص الكاؤولين أيض األخرى للورق مثل امتصاص الحبر 32 وامتصاص صبغة الحبر ،تقليل ميل الورق الى ظهور الخيوط الدقيقة على السطح والخشونة ،والتي بدورها تعزز قابلية طباعة الورق .يستخدم الورق على نطاق واسع في عمليات التغليف بالورق وفي الطباعة .غذت اإللكترونية التجارة أنشطة المتزايدة ،ال سيما في البلدان التغليف على الطلب الناشئة، الورقي .لذلك ،فإن نمو صناعة الورق يكون مدفوع بسبب الطلب المتزايد على الورق في التعبئة والتغليف والوسائط المطبوعة. تحليل سوق الكاؤولين -2020 :2027 33 الكاؤولين هو نوع من الطين يوجد في الصخور الرسوبية .يتم استخدامه لتصنيع األدوية للحد من اإلسهال ً أحيانا والكوليرا .يتم حقنها للمساعدة في وقف النزيف .وهو معدن سيليكات مركز ،مع صفيحة واحدة رباعي السطوح من السيليكا .يمتاز الخام بخصائص معينة مثل النعومة ًا لصناعة والبياض ما يجعله مناسب الورق ومواد الطالء المستخدمة في صناعة الورق .عالوة على ذلك ،يتم لصناعة الكاؤولين استخدام البالستيك والبوليمرات. يقدر حجم سوق الكاؤولين العالمي بنحو 3.1مليار دوالر أمريكي في عام 2020ومن المتوقع أن يصل إلى 4.1مليار دوالر أمريكي بحلول عام ،2025بمعدل نمو سنوي مركب قدره ٪5.5من عام 2020إلى عام .2025 ويعزى نمو السوق بشكل أساسي إلى زيادة الطلب على الكاؤولين من الصناعات ذات االستخدام النهائي مثل الورق والسيراميك واألدوات 34 الصحية والدهانات والطالء .أدى التغليف على المتزايد الطلب التجارة أنشطة بسبب الورقي اإللكترونية إلى زيادة الحاجة إلى الورق .ارتفاع الطلب على بالط السيراميك في قطاع البناء في االقتصادات ذات الكثافة السكانية العالية والناشئة. والمحيط آسيا منطقة استحوذت الهادئ على الحصة األكبر من سوق الكاؤولين العالمي في عام ،2019 تليها أوروبا وأمريكا الشمالية. الصين هي واحدة من أكبر مستهلكي الكاؤولين في منطقة آسيا والمحيط الهادئ .يشهد السوق في منطقة آسيا ًا بسبب التطور والمحيط الهادئ نمو الصناعي في المنطقة وتحسن الظروف االقتصادية .يعد توفر احتياطيات ًا أحد الكاؤولين في المنطقة أيض العوامل الرئيسية المسؤولة عن نمو الكاؤولين .عالوة على ذلك ،فإن وجود بعض الالعبين الرئيسيين في المنطقة يلبي الطلب المتزايد على 35 الكاؤولين من العديد من الصناعات ذات االستخدام النهائي ،مما يساهم السوق. نمو في )(marketsandmarkets.com )Kaolin Market By Region (USD Billion 4,5 4 3,5 3 2,5 2 1,5 1 0,5 0 2025 2024 South America 2023 2021 2022 Middle East & Africa Europe 2020 2019 North America 2018 APAC Source: https://www.marketsandmarkets.com/MarketReports/kaolin-market-91196438.html المخطط رقم ( )3يوضح سوق خام الكاؤولين حسب التقسيمات الجغرافية تحليل المؤثرة: العوامل أهم سيناريو السوق واالتجاهات والعوامل المحركة وتحليل التأثير ًا للتطبيقات يعتبر الكاؤولين مثالي في صناعة السيراميك واللوحات 36 ًا لكثافته والمواد الالصقة نظر العالية وتكوينه الكيميائي وملمسه الدقيق وتكوينه الجزيئي .باإلضافة إلى ذلك ،تستخدم الميتاكاؤولين في تطبيقات الخرسانة والسمنت على نطاق واسع. يساعد الكاؤولين في توفير أفضل تتميز والورق. للصفائح مظهر خصائصه بالسطوع والنعومة وعدم ًا الشفافية .يستخدم الكاؤولين أيض ًا في متغيرات الورق األخرى نظر الحتوائه على صبغة الحبر والحبر، وتقليل الميل االورق لظهور الوبر الدقيق إضافة الى اكساب الورق الصالبة ،مما يؤدي إلى تحسين نوعية تؤدي أن المتوقع من الورق. الزيادة في استخدام الكاؤولين في التطبيقات المذكورة أعاله إلى نمو السوق. من المتوقع أن يكون سوق الكاؤولين في آسيا والمحيط الهادئ هو أكبر 37 سوق ومن المتوقع أن ينمو بأعلى معدل نمو سنوي مركب ،من حيث القيمة ،خالل فترة التوقعات. إن زيادة الطلب على الكاؤولين من الورق والسيراميك واألدوات الصحية والدهانات الزجاجية واأللياف والطالء والمطاط والبالستيك وغيرها من صناعات االستخدام النهائي هي العوامل الرئيسية المسؤولة عن نمو سوق الكاؤولين. ُ تستخدم عملية الغسل بالماء على نطاق واسع في إنتاج الكاؤولين المائي بسبب القدرة على االحتفاظ بالمياه في الطين. واجهت ،COVID-19 جائحة بسبب العديد من الصناعات ،مثل المواد الكيميائية والمواد ،تحديات غير مسبوقة .أعاقت االضطرابات التي اصابت سالسل القيمة بسبب اإلغالق المفاجئ للحدود الوطنية والدولية ًا ألن نمو السوق .ومع ذلك ،نظر االقتصادات تخطط إلحياء عملياتها. 38 بدأ الطلب على الكاؤولين في االرتفاع مع استئناف العمليات في والبالستيك المطاط صناعات والدهانات والطالء واستئناف أنشطة البناء ورفع إجراءات اإلغالق على مستوى العالم .عالوة على ذلك ،فإن ًا مشاريع البناء المؤجلة سابق جاهزة لالستئناف ،مما يوفر فرصة أكبر لالعبين في سوق الكاؤولين الستعادة الحياة الطبيعية .تنمو صناعة تغليف المواد الغذائية بشكل ًا ألن المستهلكين ديناميكي نظر يميلون إلى طلب المنتجات الغذائية عبر اإلنترنت .من المتوقع أن تؤدي الزيادة في الطلب على الكاؤولين في العديد من التطبيقات ،مثل والسيارات، والتعبئة البناء قبل من الكبيرة واالستثمارات الشركات المصنعة البارزة إلى نمو السنوات في الكاؤولين سوق القادمة. 39 المصادر غير البوكسايتية في نظرة سريعة على المصادر غير البوكسايتية لأللومينا نجد ان هذه المصادر متوفرة بشكل كبير ومتوزعة في كل مناطق العالم .باإلضافة إلى ذلك ،تم العثور على الطين ورماد الفحم بكثرة في العديد من البلدان وبذلك تفتح هذه المواد الطريق لمنتجي األلومينا لغرض االستفادة منها كمصادر محتملة لأللومينا. تمتلك الواليات المتحدة األمريكية وأستراليا رواسب كبيرة من الطين عالي األلومينا مثل الكاؤولين اما كندا لديها المصدر األكثر وفرة من أنورثوسايت. ان إنتاج الطين بطرق التعدين عمليات من يعتبر التقليدية االستخراج المعدني الرخيصة والسهلة ًا ألن الطين مقاوم بشكل كبير .نظر للتأثيرات الخارجية عند تسخينه في تم فقد عالية، حرارة درجات 40 وفي مالئة كمادة استخدامه المعالجات السطحية للورق ،كذلك تم استخدامه كمادة مالئة في انتاج الصبغ وكمادة موسعة أيضا ،أو كمادة مالئة للمطاط ،أو كمادة مالئة للبالستيك ،أو عوامل مساعدة في عمليات التكسير ،أو األسمنت، والحراريات ،والسيراميك. إنتاج األلومينا من الخامات غير البوكسايتية تعتبر عملية المعالجة بالحامض الحراري بالتنشيط ًة متبوع والمعالجة بالماء أو بالمحلول ًا بتلبيد خليط الجير القلوي متبوع أو الصودا والجير من العمليات الرئيسية المطورة إلنتاج األلومينا من الخامات غير البوكسايت. إن إزالة السيليكا بسبب قابليتها محاليل كربنة قبل للذوبان المعالجة طريق عن االلومينات بالقاعدة ومن ثم إزالة الحديد المذاب قبل ترسيب األلومينا عن 41 يسبب بالحامض المعالجة طريق صعوبات كبيرة .ومع ذلك ،من بين هذه العمليات ،يتم إعطاء عملية مزيً من دا بالحامض المعالجة التركيز واالهتمام. يعتبر التنشيط الحراري للخام قبل خطوة المعالجة بالحامض من أقدم طرق المعالجة المسبقة المستخدمة إلنتاج األلومينا من الخامات الغير بوكسايتية .في اآلونة األخيرة ،تم إجراء العديد من الدراسات لتحسين كفاءة عملية المعالجة بالحامض من خالل تطبيق مراحل أكثر مالءمة واقتصادية على العملية .تحاول هذه العمليات الجديدة إدخال تعديل في مرحلة المعالجة المسبقة عن طريق تحسين التنشيط الحراري أو استخدام التنشيط الميكانيكي الناتج عن الطحن المكثف باستخدام المطاحن عالية الطاقة. 42 الخامات تنشيط البوكسايتية غير إن المعالجة المسبقة المعروفة أو غير للخامات التنشيط طريقة عالي الطين مثل البوكسايت األلمينوسيليكات والرماد المتطاير للفحم قبل المعالجة بالحامض إلنتاج األلومينا تسمى بعملية التنشيط الحراري. المستقرة البنية تعديل يتم للمعادن غير البوكسايت خالل عملية التنشيط الحراري لكي تتحول إلى بنية غير مستقرة حيث يتحول ماء التبلور في هيكلها على التوالي ويشكل البخار طور إلى ديهيدروكسياليت ،واألكسدة ،وانتقال الكاتيون إلى مواقع مختلفة ،وتفكك ًا ،يبدو تركيبها غير الهيكل .أيض متبلور وقابل للذوبان في األحماض المخففة. تمثل المعالجة الميكانيكية بمطاحن الكرة عالية الطاقة بديالً آخر 43 لمعادن للوقت ًا وموفر ًا متاح سيليكات األلمنيوم غير المتبلورة ً مقارنة بالتنشيط الحراري .يقلل التنشيط الميكانيكي من درجة حرارة التحلل ،مثل درجة االضطراب التي قد يتم حذفها تماً ما عن طريق التنشيط سرعة بزيادة ويسمح الحراري، التفاعل ،ويزيد من كفاءة المذيب، ويحسن انتقائية المعالجة وكفاءة امتصاص الكاشف .ونتيجة لذلك ،فإنه يزيد من مساحة السطح المحددة للمعادن ،وعدم االنتظام الهيكلي، والجاذبية الصغرى ،وتغير شكل البنية البلورية للمعادن ،وتشكيل مرحلة جديدة أكثر عرضة للذوبان، ويميل إلى تقليل درجة حرارة الكلسنة. تأثير التنشيط الحراري تؤدي طريقة المعالجة الحرارية ومن تحسين إلى الكلسنة ضمنها التغييرات الهيكلية أللواح سيليكات نزع ويشكل الطينية. الصفائح الهيدروكسيل اآللية الرئيسية لهذا 44 النوع من التنشيط الحراري .وتصبح عملية المعالجة الحامضية الستعادة المعالجة هذه بدون األلمنيوم الحرارية غير فعالة .عندما تتم عملية المعالجة الحامضية للصلصال المنشط بالحرارة باستخدام فان في تذوب المعدنية محتوياتها المحلول وتترك وراءها الهيكل من المتكون لألطيان البنائي تسخين يعمل (.)SiO2 السيليكا الكاؤولين عند درجة حرارة أعلى من 550درجة مئوية على تحويل االطيان إلى طور الميتاكاؤولين وهو مادة مصحوً بفقدان با متبلورة غير مجموعات بنية الهيدروكسيل وتغيير ترتيب ذرات السيليكون واأللمنيوم وتقليل الصفائح الثمانية السطوح، ورباعي خماسي ظهور وبالتالي التنسيق من األلمنيوم .اما عند حوالي درجة 480درجة مئوية ،فيتم التخلص من المادة العضوية والماء من بنية الكاؤولين وتزداد مساحته 45 السطحية ،وتظهر ذروة ماصة للحرارة مرتبطة بنزع الهيدروكسيل. عند درجة حرارة 550درجة مئوية، يبدأ الكاؤولين في التكتل ويتم الحصول على سطح مسامي جديد بمساحة سطح عالية مقارنة باألطيان غير المعالجة .ولكن عند درجة حرارة أعلى ،مثل 850درجة مئوية ،تدخل التلبيد مرحلة في الجسيمات وتتناقص المساحة السطحية .عند 860 نزع يستمر مئوية، درجة من المتبقي الهيدروكسيل الطاردة والذروة السميكتايت للحرارة الرتيبة في الظهور حتى نهاية منحنى التحليل الحراري التفاضلي. ارتبط هذا السلوك بإعادة بلورة المادة المتحللة إلى مرحلة أكثر ًا .الطور الوحيد المستقر استقرار الوسيط من الطين الخام سيليكات األلمنيوم هو المواليت .يؤدي تسخين السيليمانايت معادن واألندلوسايت (السيليمانايت 46 والكايانايت) والبوكسايت ومزيج من الطين حتى 1200و 1400درجة مئوية في الظروف الحرارية إلى تكوين المواليت. تم إجراء العديد من الدراسات لتقييم توصيف الخامات التي يتم ً .في حالة المواد تنشيطها حراريا الخام غير البوكسايت ،تم تقييم طين المصدر الكاؤوليني على نطاق واسع .تم االشارة إلى ظهور ثالثة تفاعالت كيميائية أثناء المعالجة الحرارية لخام الكاؤولين عند تكوين مختلفة. حرارة درجات الميتاكاؤولين عند 660-420درجة مئوية وكاالتي تكون الميتاكاؤولين عند درجة حرارة بين 600 – 420درجة مئوية Al2O3⋅2SiO2⋅2H2O→Al2O3⋅2SiO2 + 2H2O )(1 تحلل الميتاكاؤولين الى كاما- الومينا عند درجة حرارة 980درجة مئوية 47 2SiO2 )(2 + Al2O3⋅2SiO2→γ−Al2O3 )(amorphous تكون المواليت عن طريق اعادة تبلور المادة الغير متبلورة عند 1100 درجة حرارية 2SiO2→3Al2O3⋅2SiO2 + 3γ−Al2O3 )(3 ذروة الكاؤولين المنشط عند 1150-900درجة مئوية لمدة 15 دقيقة تختفي في أنماط تحليل حيود األشعة السينية ،وظهور ذروة حيود متماثل غير متماثل غير للميتاكاؤولين .وقد تم التوصل الى انه عند درجات حرارة أقل من 500 قمم تتغير ال مئوية، درجة المونتمورلونايت لطين البنتونايت على رئيسي بشكل تحتوي التي والكوارتز المونتمورلونايت (كاولينايت األخرى والمعادن ومسكوفايت) المكلسن عند 1000-125 درجة مئوية؛ لكن قمم الكاؤولين 48 تختفي عند درجة الحرارة هذه .عند 1000درجة مئوية ،يتم مالحظة قمم الكوارتز فقط .يعزى ذلك إلى تحول الكاؤولين إلى ميتاكاؤولين .وقد انتظام عدم أن اقتراح تم ً حراريا النشط الكاؤولين المونتمورلونايت يتناسب مع طبيعة وبنية المواد الخام ودرجة حرارة ًا. التنشيط أيض عملية المعالجة بالحامض تعتبر عملية المعالجة بالحامض واحدة من أكثر التقنيات المستخدمة ًا في استخالص المعادن في شيوع المحاليل المائية .تعد معالجة المعادن بطريقة المعالجة الحامضية ء اقتصادً إجراً ًا للبيئة في يا ،وصديق الغالب ،ويستهلك طاقة أقل ،ولديه القدرة على معالجة الخامات منخفضة الدرجة. بشكل عام ،تتفاعل معادن سيليكات ًا مع المحاليل األلمنيوم كيميائي القلوية ،لكن المحاليل تظل غير 49 مركبات ترسيب بسبب مستقرة السيليكات المعقدة المرطبة .ومن ثم ،فإن استخالص األلومينا من هذه باستخدام الركاز من األنواع المذيبات القلوية ليس فعاالً لذلك يتم اجراء المزيد من المعالجة بالحامض للطين أكثر فعالية من الناحية االقتصادية .تتضمن عملية المعالجة باألحماض استخدام حامض مناسب الستخالص األلمنيوم من الركاز. تم اجراء البحث والتطوير حول المعالجة الحامضية لمصادر معدنية غير البوكسايت الستخالص األلومينا. يمكن تلخيص تسلسل العمليات الستخالص األلومينا في أربع خطوات أساسية: ( )1المعالجة المسبقة لخامات الطين عن طريق التنشيط الحراري والميكانيكي ،لتحسين عملية االذابة خالل مرحلة المعالجة؛ ( )2المعالجة ًا في الحامضية للخام المعالج مسبق محلول (او محاليل) حامضية مناسبة؛ ( )3ترسب ملح األلمنيوم الناتج أثناء عملية المعالجة؛ و ()4 50 تحويل ملح األلمنيوم المترسب إلى ألومينا عن طريق تحميص الناتج (الشكالن 5و(Barry T. S. 2018).)6 المخطط رقم ( )4يوضح العملية األساسية النتاج االلومينا من االطيان الصناعية 51 المخطط رقم ( )5يوضح العملية األساسية النتاج االلومينا بطريقة المعالجة الحامضية إذابة الطين في المحلول الحامضي ترتبط حركية انحالل معادن سيليكات ًا ببنيتها ًا وثيق األلمنيوم ارتباط البلورية أثناء المعالجة الحامضية تعرف المعادن هذه بأن علما بقابلية ذوبانها المنخفضة وبطء انحاللها .تتميز البنية البلورية لهذه المعادن بروابط تساهمية أو أيونية قوية Si-Oتشكل طبقات رباعية السطوح ،وروابط أيونية Al- .Oلذلك ،أثناء انحالل معادن الطين في الحامض ،لوحظ انتقال كبير لأللمنيوم وترسب السيليكون(Barry . )T. S. 2018 52 المعالجة حقيقة تفسير يمكن المعدنية بالطور الرطب في هذه العملية من خالل التحلل البطيء لمعادن سيليكات األلمنيوم .في حالة استخدام الحوامض المركزة في درجة الغليان فان تتفاعل أيونات H+من الحمض تتفاعل مع روابط Al-Oلتحل محل األيونات .Al+3وفي الوقت نفسه، حامض مجموعات تشكيل يتم المستقرة غير األورثوسيليسيك Si(OH)4أو H4SiO4في محاليل الحامض الساخن .من المقبول على نطاق واسع أن انحالل طبقة ثنائية االوكتاهدرا من الكاؤولينايت تحت محلول حامضي يتبع هذا التفاعل الكيميائي .في هذا التفاعل ،يمثل SiO2 (aq) H4SiO4او اذابة .Si Al2Si2O5 (OH)4(kaolinite) + 6H+ →2Al3+ + 2SiO2(aq) + 5H2O )(4 تم دراسة آليات فك وتشكيل الروابط أثناء تكوين أيونات Al+3و H4SiO4كما هو معروض في المعادلة .)4( .لقد ذكروا أن أيونات Al+3و H4SiO4تتشكل 53 بعد انكسار الروابط المتتالية بين هياكل Al-O-Siو Al-OH-Alو.Si-O-Si ومع ذلك ،في حالة معادن سيليكات األلمنيوم مثل الكاؤولين ،فإن حساب إجمالي التركيز المقاس لـ ،Al (mAl ) totalفي المحلول معقد .ألن + Al3 أيونات تتحلل مع أيونات OHلتكوين مجمعات أيونات مثل Al (OH)+2و Al ( (OH)−4مكافئ 5و .)6إذن ،إجمالي mAl في المحلول هو مجموع تركيز Al+3و Al (OH)+2وAl (OH)-4 Al2Si2O5 (OH)4 + 2H+ ↔ 2Al(OH)2+ + 2SiO2 + 2H2O )(5 + Al2Si2O5 (OH)4 + 3H2O ↔ 2Al(OH)42H+ + 2SiO2 )(6 تبين العالقة اللوغاريتمية للمواللية اللوغاريتمية لألنواع Alمقابل ثوابت التوازن لهذه التفاعالت ودرجة الحموضة في المحلول الموضح في الشكل ( )7أنه بزيادة الرقم الهيدروجيني للمحلول، فإن تركيزات Al+3و Al(OH)+2ينخفض، ويزيد تركيز .Al (OH)4عند األس 54 الهيدروجيني ،حيث تتساوى تركيزات ًاُ ، يظهر Al(OH)+2و Al(OH) 4تقريب الكاؤولين حً دا أدنى في قابليته للذوبان. يمكن اشتقاق قابلية ذوبان مماثلة لمعادن سيليكات األلمنيوم األخرى مثل البايروفياليت (الشكل .)7باإلضافة إلى التفاعالت 4 الجدول يعرض ذلك، الكيميائية النحالل بعض معادن سيليكات األلمنيوم في المحاليل الحامضية. )(Barry T. S. 2018 55 المخطط رقم ( )6يوضح العالقة اللوغاريتمية للمواللية اللوغاريتمية لألنواع Alمقابل ثوابت التوازن لهذه التفاعالت ودرجة الحموضة في المحلول 56 األحماض األكثر استخداً ما لمعالجة الطين حامض هي المتطاير الفحم ورماد النتريك وحمض ()H2SO4 الكبريتيك ( )HNO3وحامض الهيدروكلوريك ()HCl وحامض الكبريتوز .H2SO3يتم تحديد أي من هذه األحماض التي يمكن استخدامه من خالل حساب الكلف التشغيلية وليس على اساس قدرتها على التفاعل مع المعادن. في حالة استخدام حامض الكبريتيك ،H2SO4فإن كلفة الحامض منخفضة ،ولكن األلمنيوم كبريتات تحميص كلفة المتبلورة إلى أوكسيد الكبريتات مرتفعة .اما في حالة استخدام حامض النتريك ،HNO3فان تكلفة المعالجة للحصول على نترات األلمنيوم المتبلورة منخفضة ،ولكن كلفة الحامض مرتفعة. حامض استخدام تم إذا اما تحلل تكلفة فإن الهيدروكلوريك، كلوريد األلمنيوم تتوسط كلفة الحوامض كما هي السابقة(Barry T. S. 2018). موضحة بالجدول رقم ( )1التالي الجدول رقم ( )1يوضح مقارنة بين كلف المعالجة الحامضية للكاؤولين 57 عالوة على ذلك ،منذ الستينيات عندما تم استبدال حامض الكبريتيك بحامض الهيدروكلوريك في العديد من التفاعالت التي تنطوي على أوكسيد الحديد ،ومن المعروف استخدام حامض الهيدروكلوريك في التعدين الرطب Hydrometallurgy للعديد من العمليات مثل تنقية خام القصدير منخفض الدرجة ،والمعالجة الحامضية لإللمنايت ،وإنتاج فوسفات من والغسيل. الكالسيوم، ثنائي الخصائص واألنورثوسايت. الكاؤولين بحامض للمعالجة الرئيسية الهيدروكلوريك هي درجة حرارة التفاعل المنخفضة ،وكلفة قليلة مع إمكانية التفاعل عند الضغط الجوي ،وقابلية ذوبان السيليكا المنخفضة ،والفصل الصلبة المواد لمخلفات المحتمل الكلية دون فقدان نسبة كبيرة من لـ االنتقائي والتبلور الحامض للتكنولوجيا والتطور ،AlCl3.6H2O 58 الصناعية المربحة لزيادة تفكك المواد الخام(Barry T. S. 2018). المعالجة بحامض الهيدروكلوريك من الناحية االقتصادية ،تم التأكيد استخدام حامض الهيدروكلوريك ألجراء المعالجة بالحامض على أنه الطريقة األكثر جاذبية والواعدة وقد يكون قابالً للتطبيق إلنتاج األلومينا من خامات غير بحامض المعالجة في البوكسايت. الهيدروكلوريك يتم تنقية المحلول الحامل المشبع المكون أساسًا من أيونات األلمنيوم والحديد ،وتتم إزالة أيونات الحديد عن طريق االستخالص بالمذيبات .اما االلمنيوم فيتم ترسيبه من المحلول المنقى المتبقي كملح AlCl3.6H2Oعن طريق التبخر أو الترسيب لكي يتحلل هذا الملح الكلوريدي عند درجة حرارة مرتفعة 1200-1000درجة مئوية إلى الومينا. تم التوصل الى استخالص األلومينا من ً طين الكاؤولينايت المنشط حراريا بدرجة حرارة 600درجة مئوية يليه المعالجة بحامض الهيدروكلوريك وقد تم الحصول على نقاوة االلومينا الناتجة إلى Al2O3 ٪80.96بعد الترسيب وتحميص مركبات األلمنيوم عند 900درجة مئوية. 59 تم الحصول في حالة معالجة أخرى بالحامض إلى Al2O3 ٪94.78من طين ًا لمدة 20 الكاؤولين النشط ميكانيكي ساعة. ذكرت نتائج استخالص األلمنيوم عن طريق المعالجة بحامض الهيدروكلوريك لخام الطين المكلسن والمطحون بشكل كبير على أساسي بشكل يحتوي والذي معدن وهو البايروفياليت، ألومينوسيليكات مائي ذو طبقات له خصائص حرارية جوهرية مثل التالك. كانت هذه هي المرة األولى التي يتم فيها تقييم خام البايروفياليت كمصدر بديل للبوكسايت .تم معالجة خام بالمعالجة الحامضية لخام تم تنشيطه حراريا عند 800درجة مئوية بعدها حامض مول/لتر 4 في المعالجة الهيدروكلوريك لمدة 24ساعة عند 108 درجة مئوية مع 20لتر/كجم نسبة المادة الصلبة الى المادة السائلة وجد أن كمية األلمنيوم المستخرجة تزيد من ٪10.57للخام إلى .٪35.6في ظل ظروف مماثلة من الترشيح وبدون معالجة حرارية ،أدى الطحن المكثف للخام لمدة 50دقيقة إلى زيادة استخالص األلمنيوم إلى .٪73.09يوضح المخططات 7و8 نتائج استخالص األلمنيوم والتغيرات 60 الكتلية في خام الخام أثناء الكلسنة والطحن الشديد(Barry T. S. 2018). المخططات ( )7و ( )8توضح نتائج استخالص األلمنيوم والتغيرات الكتلية في خام الخام أثناء الكلسنة والطحن الشديد المعالجة الحامضية بحامض الكبريتيك يعتبر حامض الكبريتيك H2SO4أرخص حامض من كل مع بالمقارنة الهيدروكلوريك HClوحامض النتريك حامض استخدام يتم لذلك HNO3 الكبريتيك في العمليات التعدينية الرطبة الستخالص المعادن الثقيلة في وسط من .H2SO4لكن حامض الكبريتيك إذا تم اعتبار H2SO4كعامل اذابة أثناء المعالجة الحامضية فإن له خاصية أقل جودة وأقل مالءمة لعمليات االسترداد ً بحامض مقارنة المتتالية ظروف نفس ظل في الهيدروكلوريك المعالجة الحامضية. 61 التحديات األخرى التي تواجه استخدام حامض الكبريتيك H2SO4تتمثل في الجرعة الزائدة من الحامض ،إضافة الى صعوبة فصل كبريتات األلمنيوم عن بقايا مرحلة المعالجة بالحامض؛ السبب الرئيسي هو درجة الحرارة العالية جً دا الالزمة لتحلل كبريتات األلمنيوم المائية، والتي تقدر بنحو 1350درجة مئوية. )(Barry T. S. 2018 الستعادة األلومينا من خامات غير البوكسايت تم تركيز الجهود على كفاءة المعالجة األولية بحامض الكبريتيك بعد ذلك يتبع بحامض الهيدروكلوريك وقد وجد ان األلومينا المستخلصة من الخام المنتجة باأللومينا مقارنتها تم بطريقة باير ووجدوا أنه باستخدام حامض الكبريتيك H2SO4فقط ،تكون درجة صهر األلومينا المستعادة منخفضة .ولكن عندما تم استخدام حامض الكبريتيك متبوعا بحامض الهيدروكلوريك فان معدل االستخالص يزداد بنسبة ٪10اذ بلغت كمية األلومينا المستخلصة .٪99.7ان التفاعالت الرئيسية التي تحدث أثناء عملية المعالجة الحامضية كما في الجدول .6 الجدول رقم ( )2يوضح التفاعالت الرئيسية التي تحدث أثناء عملية المعالجة الحامضية 62 المعالجة اجراء تم بالمقارنة الحامضية لخام غير مكلسن وخام تم اجراء الكلسنة عليه عند 600درجة مئوية وطحن خام األلونايت في مطحنة كروية كوكبية في الظروف االعتيادية لمدة 15و 45و 90دقيقة في 1مول/لتر .H2SO4 أن أكبر كمية من األلومينا المستخرجة من المحلول كانت Al2O3 ٪6للخام غير المكلسن Al2O3 ٪50 ،للخام المكلسن، ،84 ،78و Al2O3 ٪89للخام المطحون اعتمادا على ازدياد وقت الطحن. المعالجة الحامضية بحامض النتريك في اآلونة األخيرة ،بالنسبة للعمليات المطورة إلنتاج األلومينا من مصادر غير البوكسايت ،ال يتم استخدام حامض النتريك HNO3كوسيط مناسب للمعالجة الحامضية للخامات ويرجع ذلك الى كلفة الحامض المرتفعة مقارنة بـكل من حامض الكبريتيك. وحامض الهيدروكلوريك تعود الميزة الرئيسية لحامض النتريك 63 HNO3إلى ان تحلل نترات األلمنيوم غير المائي ( )Al(NO3)3∙9H2Oيكون أسهل من التحلل باستخدام حامض الهيدروكلوريك او الكبريتيك .ان درجة الحرارة المركب لتحلل المقدرة ( )Al(NO3)3.9H2Oهي 250درجة مئوية. ومع ذلك ،اختار العديد من الباحثين HNO3لمعالجة معادن طين االلمنيوم إلنتاج األلومينا(Barry T. S. 2018). تعتمد عملية المعالجة بحامض النتريك HNO3على أساس عدم قابلية الحديد للذوبان في محاليل نترات األلمنيوم األساسية اذ تترسب كمية صغيرة من الحديد المذابة في المحلول عن طريق الترسيب .يتم فصل السيليكا وبقايا الحديد عن طريق الترشيح .يتم إعادة تدوير سائل نترات األلمنيوم األساسي المتبقي بعد تبلور ()Al(NO3)39H2O لغرض سحب االلومينا منه بواسطة عملية الهضم الكيمياوي .digestionيتبع ذلك غسل أكاسيد النيتروجين وبخار الماء 64 بحامض النتريك المركز ،ومن ثم يتبع ذلك تحلل البلورة عند درجة حرارة 200 درجة مئوية إلى الومينا .بعد ذلك، يتم تحويل األلومينا المستعادة إلى α - Al2O3عن طريق الكلسنة في فرن دوار (الشكل .)10 Barry T. S. 2018, Thermal and Mechanical Activation in Acid Leaching Processes of Nonbauxite Ores Available for Alumina & Production—A Review, Mining Metallurgy Exploration · December 2018 DOI: 10.1007/s42461-018-0025-7 المخطط رقم ( )9يوضح المعالجة الحامضية لخام الكاؤولين بحامض النتريك 65 خام الكاؤولين احدى الكاؤولين اطيان تعتبر ذات لألطيان المهمة الرواسب االستخدامات المتعددة وتمتد خبرة االنسان في التعامل مع هذه االطيان الى عمق زمني كبير بالقياس مع المعدنية الرواسب من العديد األخرى .يعرف الكاؤولين بانه أحد المعادن الطينية المتكونة بفعل التجوية الكيميائية والتحويرات الالحقة عليه وان تركيبه الكيمياوي االلمنيوم سيليكات على يحتوي الحديد بعض مع المائية والمغنيسيوم وشوائب أخرى(Mohamad . )A. I., 2017 تعد عملية استخراج هذه االطيان من العمليات السهلة اذ يمكن قلعها بالمعدات الثقيلة او االعتيادية باستثناء بعض المواقع التي تتطلب عملية تفجير الصخور الغطائية وهي ذات ألوان بيضاء وملونة وأطيان 66 الفلنت .تتداخل خامات الرمال وصخور الدولومايت مع الرواسب الطينية في جميع مواقع الرواسب الفحوصات بينت وقد الطينية الكيمياوية والفيزيائية احتواء الرواسب الطينية على محتوى عالي من االلومينا حيث تصل الى %40 وبمعدل عام %28ونسبة الحديد أكثر من %6لألطيان الملونة واقل من %3 لألطيان البيضاء. شكل رقم ( )3الكاؤولين االبيض مواقع الرواسب الطينية 67 األطيان رواسب تتوزع الكاؤولينية في المناطق التالية: تتواجد الكعرة: (أ) منطقة األطيان الكاؤولينية في منطقة الكعرة حوالي 60كلم شمال الرطبة وباحتياطيات ضخمة جدا حوالي ( )850مليون طن بنوعية األبيض والملون في أحد عشر المواصفات اكدت موقعا والفيزيائية الكيميائية والتقنية لهذه األطيان امكانية للصناعات استخدامها السيراميكية المختلفة وصناعة واستخالص االبيض االسمنت األلومينا. شكل رقم ( )4الكاؤولين العراقي االحمر تتواجد الحسينيات: (ب) منطقة االطيان الكاؤولينية في منطقة 68 ضمن موقعين في الحسينيات تكوين الحسينيات االول يقع 50 كلم الى الشمال الشرقي لمدينة الرطبة والموقع الثاني هو منطقة تقاطع وادي حوران مع شرق شمال الحسينيات وادي الحسينيات .وباحتياطيات كبيرة جدا قدرت حوالي ( )300مليون طن وبنوعيه األبيض والملون ونوعية اخرى هي اطيان الفلنت. اكدت المواصفات الكيميائية والفيزيائية والتقنية لهذه األطيان امكانية استخدامها في السيراميكية للصناعات المختلفة وصناعة السمنت األبيض واستخالص االلومينا والطابوق القرميدي وتتوزع االطيان في شرق شمال هما منطقتين غرب وجنوب الحسينيات (Mohamad A. I., الحسينيات. )2017 69 شكل رقم ( )5كاؤولين منطقة الصوفية (الكاؤولين الصوفي) تتواجد العامج: (ج) منطقة األطيان الكاؤولينية في موقع العامج حوالي 70كلم شرق وباحتياطيات الرطبة مدينة قدرت بحوالي ( )30مليون طن أطيان ملونة وال توجد أطيان بيضاء في منطقة العامج وهي صالحة الستخالص األلومينا وصناعة الطابوق القرميدي. 70 Tamar-Agha The Geology and Economic Potential of Mineral Deposits and Occurrences of Iraq, Iraqi Bulletin of Geology and Mining Special Issue, No.8, 2019, p 147 173 M. Y. et al 2019, خارطة رقم ( )1رواسب الكاؤولين في الصحراء الغربية االحتياطي تتميز منطقة الكعرة باحتوائها على احتياطيات ضخمة جدا من اطيان الكاؤولين تقدر بحوالي ()850 مليون طن بنوعيه األبيض والملون في منطقة اما موقعا عشر أحد الحسينيات فقد تم تقدير االحتياطي من هذه االطيان بحوالي ( )300مليون طن وبنوعيه األبيض والملون. اما احتياطي منطقة العامج فقد بلغ حوالي ( )30مليون طن لذلك فان الكاؤولينية االطيان احتياطيات 71 ضخمة جدا تقدر بأكثر من ()1180 مليون طن وبنوعيات مختلفة ومعظمها صالحة للصناعات األخرى. شكل رقم ( )6منجم خام الكاؤولين االبيض التركيب الكيمياوي تمتاز منطقة الحسينيات باحتوائها على اطيان الفلنت البيضاء وهي اطيان متصخرة تختلف في طبيعتها عن 72 االطيان األخرى بانها رسوبية األصل. ان الخواص النسيجية والتجانس الكبير في مكونات االطيان الفلنتية والصالبة العالية لها اعتبرت كمؤشر بكونها قد ترسبت على شكل جيالتيني وتتواجد رواسب اطيان الفلنت على شكل خسفات موجودة في 51خسفة وبسماكات تتراوح 3 - 15متر والرواسب الغطائية 13 - 0,4متر. تتميز اطيان الفلنت بانها ذات محتوى عالي من االلومينا وكما هو موضح في الجدول رقم ( )3التالي الجدول رقم ( )3التركيب الكيمياوي الطيان الفلنت في منطقة الحسينيات الموقع التركيب الكيمياوي SiO LOI TiO2 Fe2O3 Al2O3 2 شمال شرق الحسينيا ت 35.5 -0.5 -38 1.96 %45 41.4 % % -1.4 2.96 % 1.34 15.1 % اما االطيان الملونة والبنفسجية يكون فيها محتوى الحديد أكثر من %3وتكون ذات صالبة متوسطة وقسم منها يتفتت بالماء والجدول رقم 73 الكيمياوي التركيب يوضح () 4 لألطيان الملونة والبنفسجية وحسب المواقع: الجدول رقم ( )4التركيب الكيمياوي الملونة الكاؤولين الطيان والبنفسجية في منطقة الحسينيات الموقع 1 2 التركيب الكيمياوي لألطيان البيضاء TiO2 Fe2O3 SiO2 Al2O3 %1.3 %5.5 %50.4 %28.7 %1.3 %5.9 %52.0 27.1 اما في جنوب غرب الحسينيات فأن اطيان الكاؤولين تكون ملونة ويمكن توضيح معدالت نسب تواجد المعادن وحسب اختالف مواقع الترسبات في جنوب غرب الحسينيات في الجدول رقم ()5 الجدول رقم ( )5التركيب الكيمياوي الطيان الكاؤولين الملونة في منطقة جنوب غرب الحسينيات الموقع التركيب الكيمياوي لألطيان الملونة 74 جنوب غرب الحسينيات Al2O3 SiO2 Fe2O3 %27 %48 %10.5 بالنسبة الى اطيان الكاؤولين في منطقة الكعرة /شرق دويخلة فان االطيان تمتاز باحتوائها على نسب التركيب وحسب عالية الومينا الكيمياوي ألطيان الكاؤولين في منطقة دويخلة الموضح في الجدول رقم (:)6 الجدول رقم ( )6التركيب الكيمياوي الطيان الكاؤولين في منطقة دويخلة الموقع كاؤولين ابيض شرق دويخلة كاؤولين احمر التركيب الكيمياوي TiO2 Fe2O3 SiO2 Al2O3 %1.2 %1.8 %52.8 %32.9 %25 %52 %5 %1.2 اطيان فان العامج منطقة في الكاؤولين تتواجد على طبقتين تمتاز بانها اطيان ملونة بسبب احتوائها على نسب عالية من الحديد لذلك فهي اطيان كاؤولينية حمراء اللون ناعمة الملمس دهني ذات 75 لدونة متوسطة ويوضح الجدول رقم ( )7التركيب الكيمياوي ألطيان العامج الجدول رقم ( )7التركيب الكيمياوي ألطيان منطقة العامج التركيب الكيمياوي لألطيان الحمراء الموقع Fe2O3 SiO2 Al2O3 -6.0 %48 %29-24 %6.2 اطيان منطقة العامج -5.5 -26.7 %29-24 %6.8 %54.2 يمكن االستفادة من خام الكاؤولين إلقامة المشاريع التالية كبريتات انتاج أ .مشروع االلمنيوم من الكاؤولين ألغراض انتاج الشب. ب .مشروع انتاج االلومينا من الكاؤولين ألغراض انتاج معدن االلمنيوم. 76 ت .مشروع انتاج االلومينا الكاؤولين للمختلف األغراض. ث .مشروع انتاج الميتاكاؤولين من الكاؤولين كمادة بديلة عن السمنت واالغراض األخرى. من العملية الصناعية األلومينا لها تطبيقات صناعية وتكنولوجية واسعة .تم تقديمه في هياكل بلورية مختلفة مثل δو αوγ و ηو κو χو .θتتميز األلومينا بتحول طوري من γإلى αعند نطاق درجة حرارة ( )1240-1190درجة مئوية اعتماً دا على معدل التسخين .يؤدي معدل التسخين المنخفض إلى تقليل درجة حرارة تحول الطور .تظهر درجة حرارة تحول الطور 1190درجة مئوية عند معدل تسخين 5درجات /دقيقة بينما تبلغ 1240درجة مئوية عند معدل تسخين 20درجة مئوية / دقيقة .تم استخدام البوكسايت على نطاق واسع إلنتاج األلومينا للتطبيق الصناعي من خالل استخدام عملية 77 باير .تطلب استخراج األلومينا من البوكسايت بواسطة عملية باير درجة عالية من خام البوكسايت (محتوى السيليكا أقل من )٪7ألنه يعتبر عملية إنتاج غير اقتصادية .هذه الخامات محدودة في عدد قليل من غير الخامات بينما البلدان البوكسايتية منتشرة على نطاق واسع في العديد من البلدان .تم استخدام العملية التجارية إلنتاج األلومينا من خام االلمنيوم منخفض الدرجة عن طريق المعالجة الحامضية .يحتوي الطين (الكاؤولين) على حوالي -30 يعتبر األلومينا. من ٪40 الكاؤولينايت من أكثر الخامات ًا الحتوائه على إثارة لالهتمام نظر نسبة عالية من األلومينا ،مما يجعله بديالً جيً دا لخام البوكسايت. صناعية تطبيقات لأللومينا وتكنولوجية واسعة يمكن استخالصها من مواقع وطرق ومواد مختلفة .تم منجم من الكاؤولين استخدام الدويخلة العراقي كمصدر للمواد 78 الخام إلنتاج األلومينا .يزيد تركيز األلومينا في الكاؤولين العراقي على ،٪34وهو ما يعتبر بديالً جيً دا ألطيان البوكسايت .يعتبر التكسير والطحن أول عملية لتقليل الحجم الحبيبي لخام الكاؤولين إلى مستوى المايكرون مما يزيد من مساحة سطح الكاؤولين. )(www.globenewswire.com الفصل الثالث 79 انتاج االلومينا من الكاؤولين باستخدام كاربونات الكالسيوم اطيان من االلومينا النتاج عمليتين تصنيف تم الكاؤولين الستخراج األلومينا من الطين .األولى حامض تستخدم حامض عملية هي الكبريتيك أو حامض الهيدروكلوريك أو حمض النتريك إلذابة األلومينا بشكل انتقائي ،ويجب ان يتم ذلك بعد تحميص الطين. يتواجد طين الكاؤولين في شاسعة من العالم لذلك تم إجراء العديد من البحوث لدراسة إمكانية استخدام الطين كمصدر بديل عن البوكسايت المحتوى إن األلومينا. إلنتاج العالي من ثاني أوكسيد السيليكون في المواد المحتوية على الطين ًا طريقة تلبيد المادة يحدد مسبق الخام بالحجر الجيري لربط SiO2 ًا متبوع الكالسيوم بسيليكات باستخراج األلومينا من اللبيدة بواسطة المحاليل القلوية. 80 تتكون عملية تلبيد الجير لمعالجة الطين من الخطوات المتسلسلة التالية: مع المطحون الطين )1خلط كاربونات الكالسيوم المطحونة بنسب صحيحة ويتم كلسنتها في فرن الكلسنة بدرجة حرارة 1350 درجة مئوية لتعطي بعد التلبيد ًا لتكوين سيليكات ًا مطابق خليط ثنائي الكالسيوم ()CaO·SiO22 ومركبات ألومينات الكالسيوم بشكل أساسي مثل ()12CaO·7Al2O3 و ).(CaO·Al2O3 ألومينات مركب )2ترشيح الكالسيوم عن طريق تخفيف محلول كاربونات الصوديوم التي تعمل على اذابة األلومينا في شكل ألومينات الصوديوم وترك جميع السيليكا والجير وأي مواد أخرى ًا موجودة في غير مذابة تقريب المادة الملبدة. ألومينات محلول )3معالجة الصوديوم بغاز ثاني أوكسيد الكاربون لترسيب ثالثي هيدرات األلومينا (الجبسايت) واستعادة 81 محلول كاربونات الصوديوم والذي يمكن إعادة تدويره )4كلسنة الجبسايت عند 1350 درجة مئوية إلنتاج طور االلفا ألومينا (.)αAl2O3 يتم تحضير شحنة الكاؤلين والحجر القياس لحساب ًا وفق الجيري المتكافئ على أساس النسب المولية لألكاسيد [CaO/Al2O3 ،CaO/SiO2 = 2 = 1.8و .]CaO/Fe2O3 = 1توفر هذه النسبة المراحل المطلوبة المناسبة لعملية المعالجة الكيمياوية. تصف المعادالت أدناه التفاعالت الجيري الحجر بين األولية شحنة خلط تم والكاؤولين. الكاؤولين والحجر الجيري بشكل فعال في خالط أسطواني لمدة 4 ساعات. 2𝐶𝑎𝐶𝑂3 (𝑠) + SiO2 (𝑠) → 2𝐶𝑎𝑂∙𝑆𝑖𝑂2 (𝑠) + 𝐶𝑂2 ↑ ()1 12𝐶𝑎𝐶𝑂3 (𝑠) + 7𝐴𝑙2𝑂3 () → 12𝐶𝑎𝑂 ∙ 7𝐴𝑙2𝑂3 (𝑠) +CO2 ↑ ()2 82 تم تشكيل الشحنة الناتجة عن عملية الخلط على شكل قوالب اسطوانية الشكل وقد لوحظ أن أقصى ضغط ممكن، والذي عنده ال تنكسر القوالب ويمكن أن تتحمل الضغط كان في حدود - 2.5 5ميجا باسكال. تم تطبيق المعالجات الحرارية في نطاق درجة حرارة مضبوطة وتنشيط لتنشيط عام بشكل ميكانيكي الكاؤولين قبل إجراء االستخالص الحمضي بسبب قلة النشاط التفاعل الكيميائي لطين الكاؤولينُ . يعتقد عموً ما أن هذه العملية تزيد من زيادة نشاط تفاعل الطين من خالل التأثير على تحويل الكاؤولين بواسطة التأثيرات الحرارية إلى متبلور غير ميتاكاؤولين ( ،)Al2SiO7والذي ُ يعرف بأنه نشط في التفاعالت الكيمياوية ويمكن استخالص األلومينا منه بسهولة عن طريق أو الحامضية الترشيح عوامل القاعدية. 83 تم التحقيق في طريقة تلبيد الجير الستخالص األلومينا من الكاؤولين العراقي .لوحظ أن تحويل محتوى السيليكا من مزيج المواد الخام (الكاؤولين والحجر الجيري) إلى ثنائي سيليكات الكالسيوم بعد الحرق له أهمية كبيرة في التحول الذاتي الى مسحوق بعد تلبيد المادة .لقد وجد ان ظروف التشغيل المالئمة لتلبيد الكاؤولين والحجر الجيري إلنتاج مساحيق ذاتية فعالة، هي إطالق المواد عند درجة حرارة 1350درجة مئوية لمدة ساعة واحدة. الظروف المثلى الستخالص ٪85ألومينا بمحلول الملبد المسحوق من كاربونات الصوديوم هي 120 :غم/ كاربونات محلول تركيز لتر الصوديوم 15 ،دقيقة وقت االستخالص، 84 5 :1نسبة صلبة إلى سائلة ،ودرجة حرارة استخالص 70درجة مئوية. في هذا العمل تم دراسة استخالص األلومينا من الكاؤولين الملبد باستخدام عملية تلبيد الجير .تمت دراسة تأثير ضغط القوالب ودرجة استخالص على التلبيد حرارة األلومينا من الكاؤولين .كما تمت دراسة آلية التفاعل بين العامل الكيمياوي والكاؤولين الملبد الذي يؤثر على كفاءة عملية المعالجة الكيمياوية. تم استخالص األلومينا من التلبيد الناتج باستخدام محلول Na2CO3محضر ًا بتركيز 120غم/لتر [Na2O 70 حديث غم/لتر] .تم إجراء عملية الترشيح باستخدام نظام مفاعل مزود بتقليب ميكانيكي عالي بدرجة كافية لمنع ترسب اللب .يستخدم نظام المفاعل إلجراء عملية الترشيح في وضع حجم على الحفاظ تم متوازي. ًا المحلول السائل في المفاعل ثابت تحت ظروف الضغط الجوي عن طريق 85 توصيل مكثف زجاجي إلرجاع السائل بعد تكثيفه الى المفاعل .يحدث تكثف األبخرة في ظروف التدفق يتم التبريد. لمياه المستمر التقليب بواسطة محرك ذو محرك مغناطيسي في منطقة العمل لكل درجة في التحكم يتم مفاعل. الحرارة بواسطة أجهزة استشعار مثبتة في وسط التفاعل وفي غالف كل مفاعل .للحفاظ على درجة الحرارة في نطاق معين ،تم تجهيز كل خلية ثرموستات بعنصر تسخين مستقل ،ويتم التبريد عن طريق تزويد مبرد التبريد بثرموستات دائري. المعالجة تجارب جميع في الكيمياوية ،تم الحفاظ على درجة الحرارة ثابتة عند 70درجة مئوية، وعلى سرعة التحريك عند 600دورة في الدقيقة ونسبة المادة الصلبة إلى السائل تساوي .5/1يضاف محلول كاربونات الصوديوم إلى المفاعل ثم يقلب ويسخن حتى تصل درجة حرارة المحلول إلى 70درجة مئوية .في 86 نفس الوقت ،تم تسخين الكاؤولين الملبد في مجفف عند 110درجة مئوية حتى وصل محلول الترشيح إلى 70درجة مئوية ،ثم تمت إضافة الكاؤولين الملبد إلى المفاعل ويبدأ المالط المتشكل في التقليب. تم حساب وقت التجربة بعد أن وصل ُشكل إلى 70درجة مئوية الطين الم لمدة 15دقيقة .الهدف من ترشيح الكاؤولين الملبد بمحلول كاربونات الصوديوم ،هو تحويل األلومينا الصلبة في الكاؤولين الملبد إلى ألومينات من السائل الشكل ًا الصوديوم NaAlO2إلى محلول وفق للمعادالت التالية: )(10 12CaO.7Al2O12 + Na2CO3 + 5H2O 14NaAlO2 + 12CaCO3 + 10NaOH CaO.Al2O3 + Na2CO3 2NaAlO2 + CaCO3 )(11 التحليل المعدني والكيميائي 87 لعينة المعدني التحليل أظهر الكاؤولين باستخدام XRDالموضح في الشكل 2أن العينة تتكون أساسًا من المعادن الموضحة في الجدول .1 يشير الشكل 2إلى أنها تتكون أساسًا من معدن الكاؤولين الذي يحظر مساهمات أوكسيد االلمنيوم والسيليكا ،والتي كانت تم اكتشافه ًا على أنه كوارتز. أيض أظهر التحليل الكيميائي لعينات الكاؤولين والحجر الجيري باستخدام تحليل XRFالموضح في الجدول 2أن عينة الكاؤولين تتكون أساسًا من كل من أكاسيد SiO2و ،Al2O3والتي يمثل باعتبارها ،٪84.1 مجموعها> الرئيسية الكيميائي التحليل للكاؤولين .ويشير إلى احتوائه على Al2O3 ٪31.9وتعتبر هذه نسبة اقتصادية الستخراج األلومينا مقارنة بخامات البوكسايت والنيفلين. 88 Source: A.B. ElDeeba et al 2019, Extraction of alumina from kaolin by a combination of pyroand hydrometallurgical Processes, Applied Clay Science 172 (2019) 146–154 ) يوضح التحليل المعدني لعينة10( المخطط XRD الكاؤولين باستخدام ان التركيب المعدني لخام الكاؤولينايت موضح كما في الجدول )8( رقم ) يوضح التركيب المعدني لخام8( الجدول رقم الكاؤولينايت Table 8 The mineralogical analysis of the kaolin sample. Kaolinite Quartz Al2O3.2SiO2.2H2O SiO2 89 لخام الكيمياوي التركيب اما الكاؤولينايت فيكون كما في الجدول )9( رقم ) يوضح التركيب الكيمياوي9( الجدول رقم لخام الكاؤولينايت Table 9 The chemical compositions of the used raw materials. Kaolin, Limestone, Materials % % SiO2 52.2 2.01 Al2O3 31.9 0.41 Fe2O3 1.4 0.56 TiO2 0.58 0.58 CaO 0.59 53.3 Na2O 0.15 – K2O 0.15 – P2O5 0.06 – MgO 0.53 – V2O5 0.015 – Cr2O3 0.02 – MnO 0.01 – SO3 0.02 – 90 43.72 Loss of ignition )(L.O·I 13 تشير نتائج تحليل حجم الجسيمات الموضحة في الجدول 3إلى أن حوالي (67.523− الكاؤولين من ٪93.1 مايكرون) ،بحيث ال يحتاج إلى مزيد من الطحن كما في آخر دراسة تمت دراستها يشير إلى أنه عندما يكون حجم الكاؤولين ( 75مايكرون) فيكون من األفضل استخدام خام الكاؤولين لغرض من لأللومينا الفعال االستخالص الكاؤولين. الجدول رقم ( )10يوضح تحليل الحجم الحبيبي لخام الكاؤولين Table 10 The particle size analysis of the kaolin sample. Diameter –+0.445 –+10,097 –+67,523 10,097 67.523 262.376 )(μm )Q (% 59,198 33,868 6934 91 التحليل الحراري التفاضلي لعينة الكاؤولين يظهر الشكل 3منحنى DTAلخام الكاؤولين .يظهر الشكل رقم 3ان هناك مرحلة خسارة وزن كبيرة ضمن نطاق درجة الحرارة ( 600-350درجة مئوية) وكذلك لوحظ حصول امتصاص عالي للحرارة وظهور مؤشر للكتلة عند درجة حرارة 526.53درجة مئوية والتي يمكن أن تعزى إلى إزالة الماء التبلور الهيكلي من طين الكاؤولين .إلى جانب ذلك ،يمكن مالحظة وجود ذروة طاردة للحرارة حادة عند 981.16درجة مئوية لتحول الطور من الميتاكاؤولين إلى Al-Si السباينال وقد يعزى الى تكون خليط من البيتا األلومينا ،والسيليكا غير المتبلور ،والمواليتُ . يظهر الكاؤولين لعينة DTA منحنى منطقتين محددتين جيً دا لفقدان الوزن بسبب فقدان الماء المعالج بالتحلل تحت 200درجة مئوية ،ونزع 92 الهيدروكسيل من الماء مع ماء التبلور فوق درجة حرارة 450درجة مئوية. بشكل عام ،تحتوي المواد الطينية على ثالثة أنواع من جزيئات الماء في بنيتها .يرتبط الماء الممزوج بالحرارة والطبقة البينية بشكل فضفاض ويمكن إزالته بالمعالجة الحرارية تحت 200درجة مئوية. جزيئات الماء الموجودة في مجال الطبقة أليونات األول التنسيق البينية مرتبطة بقوة وتتطلب درجة حرارة أعلى في حدود 500-300درجة يمكن ًا، أخير إلزالتها. مئوية لمجموعات الهيدروكسيل الهيكلية أن تتكثف وتجفف في نطاق درجة حرارة 800-500درجة مئوية. 93 Source: A.B. ElDeeb a et al 2019, Extraction of alumina from kaolin by a combination of pyroand hydrometallurgical Processes, Applied Clay Science 172 (2019) 146–154 ) يوضح التحليل الحراري11( المخطط رقم التفاضلي لعينة الكاؤولين 94 الفصل الرابع استخالص االلومينا من الكاؤولين بطريقة التحميص والمعالجة الحامضية األلومينا معدن صناعي مهم ،يمكن استخدامه كعامل مساعد ،كمادة توجد امتزاز. وكعامل كاشطة، األلومينا كشكل مستقر ()α-alumina وفي مجموعة متنوعة من األشكال الفوقية الثابتة بما في ذلك γ-, .η-, δ-, θ-, κ-, χ-aluminaتتواجد ًة في الطبيعة األلومينا بصورة نقي على شكل أوكسيد األلمنيوم المعدني وعلى الرغم من أن أهم خام طبيعي لأللومينا هو البوكسايت فقد تم استخدام البوكسايت على نطاق واسع في الصناعة إلنتاج األلومينا عبر عملية باير .ال يتواجد البوكسايت في العديد من مناطق العالم لذلك فإن أحد المصادر البديلة هو خام الكاؤولين الغني باأللمنيوم ،وهو 95 عبارة عن سيليكات االلمنيوم المائي ( )Al2Si2O5(OH)4المصنوع من معدن الكاؤلين. تم اقتراح تطوير عملية الستخراج من بسلسلة الطين من األلومينا العمليات تتكون من: .1تحميص الطين عند حوالي 700 درجة مئوية. .2هضم الطين المحمص بحامض الهيدروكلوريك المخفف. المادة لفصل .3الترشيح القابلة غير السيليسية للذوبان عن المحلول المحتوي والشوائب األلمنيوم على القابلة للذوبان ،مثل أمالح الحديد والقلويات. .4تركيز المحلول. .5ترسيب األلمنيوم على هيئة المحلول من مائي كلوريد المركز بإضافة غاز كلوريد الهيدروجين. كلوريد بلورات .6إزالة االلمنيوم المائي. .7غسل البلورات إلزالة الشوائب الملتصقة. 96 المائي الكلوريد .8تكليس للحصول على األلومينا. .9استعادة حامض الهيدروكلوريك من منتجات النفايات في نهاية العملية. من األلومينا استخالص وصف تم المعالجة بمقارنة الكاؤلين المكلسن للكاؤولين الحامضية باستخدام حامض النتريك والكبريتيك والهيدروكلوريك .وخلصوا إلى أن معدل استخالص األلومينا يكون أسرع مع حامض الهيدروكلوريك ،وأبطأ مع حامض الكبريتيك ،وأبطأ مع حامض النتريك(Salahudeen N. 2018). تم تصنيع Al2O3-باستخدام Kankara ان ووجد نيجيريا في kaolin العملية تتضمن كال من الكلسنة عند 750درجة مئوية لمدة ساعتين يليها الميتاكاؤولين، لتحضير 96 بنسبة الحامضية المعالجة بالوزن H2SO4 ٪والتفاعل مع كبريتات األمونيوم لتكوين كبريتات األلمنيوم 97 األمونيوم .تم استخدام الكلسنة عند 850درجة مئوية لمدة 3ساعات األمونيوم األلمنيوم لكبريتات للحصول على -االلومينا .كان نسبة استخالص األلومينا المقابل حوالي .٪85 العملية الثانية تم اخذ الكاؤلين من منطقة الرياض في المملكة كلسنة وتم السعودية العربية الكاؤلين عند درجات حرارة تتراوح بين 400درجة مئوية و 800درجة مئوية لفترات كلسنة مختلفة (120-5 اجراء ذلك بعد تم دقيقة). للكاؤلين الحامضية المعالجة المكلسن بحامض HCl3موالر تحت ظروف مختلفة كان نسبة استخالص األلومينا المقابل حوالي .٪63 تم استكشاف عن تواجد ترسبات كبيرة للكاؤولين في األردن ،وأهمها تلك الموجودة في جنوب األردنُ . يعتقد أن الكاؤلين الموجود في جنوب األردن هو البديل المناسب الذي يمكن من عالية األلومينا إنتاج خالله 98 على الطلب يتزايد النقاء. يتم حيث األردن في األلومينا حامض صناعة في استخدامه المتزايدة واألسمدة الفوسفوريك باستمرار ،وبالتالي تم اإلبالغ عن من األردن واردات في زيادة األلومينا ومصادر أخرى .يستخدم المصدر إلنتاج فلوريد األلمنيوم كمنتج ثانوي. يجب ان يؤخذ بنظر االعتبار الجوانب االقتصادية لعملية استخالص االلومينا من الخامات الغير بوكسايتية والتي مختلف باتباع تتم ان يمكن العمليات التكنولوجية(Bergaya . )F. 2006 الميتاكاؤولين تعتبر خرسانة السمنت البورتالندي من مواد البناء واالنشاء األكثر استخداً ما في العالم منذ عقود . ومع ذلك ،فإن البحوث في مجال تكنولوجيا الخرسانة ال تزال في تزايد مستمر لتلبية وتطوير بعض يتعلق فيما المعينة الخواص 99 بالمقاومة والديمومة واالستدامة . لذلك تم تطوير عدة أنواع خاصة من الخرسانة لتحسين أداءها .تحتوي معظم أنواع الخرسانة الحديثة على مواد إسمنتية تكميلية كبديل جزئي للسمنت .ان معظم هذه المواد هي لبعض )مخلفات( عرضية نواتج الصناعات مثل الرماد المتطاير، وخبث االفران ،ورماد قشور الرز، وابخرة السيليكا .كما يمكن ان تنتج هذه المواد من مصادر االرض الطبيعية مثل البوزوالنا الطبيعية والميتاكاؤولين .ان اضافة المواد السمنتية التكميلية كبديل جزئي من السمنت تعمل على تحسين خصائص وتقليل وديمومتها، الخرسانة التلوث البيئي بالمخلفات الصلبة، كما تعمل على تقليل انبعاثات غاز ثاني اوكسيد الكاربون CO2الناتج من صناعة السمنت .أن النعومة الفائقة والفعالية البوزوالنية يظهران للميتاكاؤولين العالية اداً ً في مقاومة وديمومة ء ا رائعا 100 الخرسانة .وبشكل عام فان تأثير مالئة كمادة الميتاكاؤولين ومساهمتها في تسريع عملية االماهة للسمنت والتفاعل البوزوالني مع هيدروكسيد الكالسيوم تعتبر من العوامل االساسية المؤثرة على كمادة الميتاكاؤولين اداء اسمنتية في الخرسانة. نوع واحد من المواد السمنتية التكميلية هو الميتاكاؤولين ()MK الذي يتم الحصول عليه عن طريق المعالجة الحرارية (الكلسنة) من السبب النقي. الكاؤولين طين الرئيسي إلدراج الميتاكاؤولين في النظام القائم على األسمنت هو نشاطه البوزوالني والذي يشير إلى قدرة السيليكات االلومينات في المواد السمنتية التكميلية مثل الميتاكاؤولين على التفاعل مع هيدروكسيد الكالسيوم ( )CHبعد ترطيب األسمنت لتكوين الكالسيوم الجل الثانوي لهايدرات سيليكات الكالسيوم ( .)CSHان هذا التفاعل 101 تحسين منطقة االنتقال البينية مباشرً البنية وتصبح ة، ()ITZ المجهرية أكثر كثافة مع وجود عدد أقل من المسامات نتيجة لذلك ،سوف تتحسن الخواص الميكانيكية للسمنت من قوة ومتانة. ان الكاؤولينايت هو خام معدني طيني يتكون من هيكل طبقة بلورية بديلة من ثنائي سيليكات األلمنيوم المائي ( ،)Al2O3.2SiO2.2H2Oوهذا الهيكل الصفيحي مشحون كهربائيا ً وتشكال ًا للجسيمات ًا دقيق يعطي حجم يشبه الصفيحة وهو ذو ملمس ناعم يشبه الصابون. التكوينات على العثور يمكن الجيولوجية لطين الكاؤولين في مناطق مختلفة حول العالم مثل الصين وأمريكا الجنوبية وأمريكا الشمالية وأوروبا .هناك ترسبات كبيرة من الطين الرسوبي (المنقول) kaoliniteفي العراق ،والتي لها أسماء مختلفة مثل؛ طين الكاؤولين، طيني وحجر صلصال، كروي طين 102 كاؤولين .بشكل عام ،يتم الكشف عن معظم رواسب طين الكاؤولين العراقي لمحافظة الغربية الصحراء في األنبار ،كما هو موضح في الشكل .1 المكشوفة التكوينات قطاعات الرئيسية التي تحتوي على طين الكاؤولين هي تكوينات الكعرة يتكون والعامج. والحسينيات التركيب المعدني للطين الكروي المأخوذ من (رواسب دويخلة -تكوين الكعرة) من ( ٪88كاؤولين٪8 ، كوارتز ٪0.4 ،مادة عضوية ،و٪3.6 أخرى) حسب فحوصات حيود األشعة السينية. 103 ) رواسب طين الكاؤولين العراقي2( خارطة رقم في الصحراء الغربية لمحافظة األنبار Tamar-Agha, M. Y., Mustafa, M. M. and Ibrahim, A. A. A., 2020. Characterization and Potential Industrial Utilization of the Permian Kaolin Clay Deposits, Ga’Ara Area, Western Iraq, Iraqi Bulletin of Geology and Mining, 16(1), pp. 105–126. Available at: http://ibgmiq.org/. شجعت وفرة طين الكاؤولين في للعراق الجيولوجي التكوين الستخدام الواعدة والنتائج ،الخرسانة في الميتاكاؤولين تبني على المحليين الباحثين 104 المحلي الميتاكاؤولين استخدام كإضافة بوزوالنية للخرسانة والمالط. ومع ذلك ،فقد تم عرض أوراق بحثية مكثفة وأطروحة أكاديمية باستخدام الميتاكاؤولين المحلي إلنتاج أنواع مختلفة من الخرسانة. .2تصنيع الميتاكاؤولين من االطيان العراقية معظم مخلفات النفايات الصلبة من ثانوية منتجات عن عبارة النفايات الصناعية مثل الرماد األفران وخبث (،)FA المتطاير العالية الحبيبية ( ،)GGBSودخان السيليكا ( ،)SFفي حين أن بعضها نقي كبوزوالن طبيعي. يتم إنتاج الميتاكاؤولين عن طريق تكليس طين الكاؤولين تحت معالجة حرارية يتم التحكم فيها بعناية إلى درجات حرارة تتراوح بين -600 900درجة مئوية .تلعب درجة حرارة 105 ًا الكلسنة (المعالجة الحرارية) دور تنشيط إعادة في ًا حاسم إنتاج نحو الكاؤولينايت اسمنتية كمادة الميتاكاؤولين تكميلية عن طريق استكمال عملية نزع الهيدروكسيل. مجموعات الكاؤولين يفقد الهيدروكسيل الهيكلية أثناء عملية الحرق أو الكلسنة ،مع إعادة ترتيب طبقات األلومينا والسيليكا ،مما يؤدي إلى انهيار البنية البلورية للطين وفقدانه سالسله الطويلة. وبالتالي تصبح رقائق الكاؤولين أكثر تشوً ًا وتصبح مادة ها وتكثيف تعرف متبلورة غير هذا يحتوي بالميتاكاؤولينايت. المنتج على مرحلة انتقالية شديدة التفاعل ،ونشاط بوزوالني ،ومناسب لالستخدام كمواد تدعيم تكميلية في التطبيقات الخرسانية. 106 لكلسنة العملية الظروف الكاؤولينايت العراقي تكون درجة الحرارة المنخفضة أقل فعالية في تطوير الميتاكاؤولين النشط الن درجة الحرارة العالية تعمل على تلبيد طين الكاؤولين ليشكل الطور المحترق الميت من مادة مقاومة للحرارة غير ذات فعالية تسمى المواليت .اتخذ معظم الباحثين المحليين درجة حرارة 750-700درجة مئوية كدرجة حرارة للميتاكاؤولين مثلى كلسنة اعتماً العمل على دا العراقي، التجريبي أو الدراسات السابقة. أجريت دراسة لتحسين درجة حرارة الكلسنة ووقت تحويل الكاؤولين العراقي إلى ميتاكاؤولين نشط .تم 107 حرق طين الكاؤولين في خمس درجات حرارة مختلفة (،650 ،600 ،550 )750 ،700درجة مئوية لمدة نصف ساعة .أشارت النتائج إلى أن 700 درجة مئوية كانت درجة حرارة الكلسنة المثلى فيما يتعلق بأعلى مؤشر نشاط قوة ( .)٪102عالوة على ذلك ،حدد الباحثون أفضل وقت للغمر الحراري عند 700درجة مئوية عن طريق حرق الكاؤولينايت لمدة 0.5 و 1و 1.5و 2ساعة ،ثم اختبروا قوة ضغط المالط مع استبدال األسمنت بنسبة ٪20ميتاكاؤولين لكل مرة تم اختبارها .أظهرت النتائج أن درجة لطين المثلى الكلسنة حرارة الكاؤولين العراقي هي 700درجة مئوية لمدة ساعة واحدة .ال يختلف ًا عن هذه النتائج وقد وجد أنه كثير من بين ( 500و 700و )900درجة مئوية ،سيتم الحصول على أعلى مقاومة للضغط للخالئط الخرسانية التي تحتوي على ( 15 ،10 ،5و٪ )20 من الميتاكاؤولين يمكن الحصول 108 الطين كلسنة طريق عن عليها الكاؤوليني العراقي عند 700درجة مئوية لمدة ساعة واحدة .كانت جرعة االستبدال المثلى ٪5والتي تكتسب 30ميجا باسكال من قوة االنضغاط عند 28يوً ما .على الرغم من تشابه التركيب المعدني للميتاكاؤولين مع دخان السيليكا والذي يتكون أساسًا غير ألومينوسيليكات طور من المتبلور ( .)Si-Al-Oومع ذلك، يحتوي التركيب الكيميائي لـدخان السيليكا على أكثر من SiO2 ٪85 بالكتلة مقابل ٪50للميتاكاؤولين الميتاكاؤولين يأخذ وبالتالي، المستوى الثاني بعد دخان السيليكا في التسلسل الهرمي البوزوالني كمادة بوزوالنية نشطة .بشكل عام، الرئيسية الكيميائية المكونات لـلميتاكاؤولين العراقي هي أكاسيد السيليكا وااللومينا (أكثر من ٪80 بالكتلة) مع كمية أقل من أوكسيد الحديديك. 109 الطريقة الصناعية النتاج الميتاكاؤولين من الناحية النظرية ،هناك ثالث مراحل للتحول الحراري للكاؤولين إلى ميتاكاؤولينايت: عندما تبدأ عملية التسخين ،فإنهيكل الكاؤولين سوف ينهار ويفصل طبقة األلومينا وطبقة السيليكات ويتحطم هيكل البنية الداخلية الطويل .تستمر هذه العملية حتى تصل درجة حرارة التسخين إلى 400 درجة مئوية ،بسبب نزع مجموعة الهيدروكسيل من بنية الهيدروكسيل في الطبقة مما يتسبب في تبخر ماء التبلور وترك الهيكل الرئيسي للبنية البلورية للطين. سوف ينكسر هيكل الكاؤولين في معدنمركب ماء الكاؤولينايت بإطالق التبلور والذي يحصل في درجة حرارة درجة (200-100 ًا نسبي منخفضة مئوية) ويستمر حتى تصل درجة الحرارة إلى 400درجة مئوية .ان المرحلة األولى تحصل بالتزامن مع المرحلة األولى وفي وقت واحد .خالل عملية نزع الهيدروكسيل ،يتم فصل ايونات لتشكيل OHمجموعة 110 الهيدروجين الموجبة H+وايونات االوكسجين السالبة O-2أيونات. يرتبط البروتون الخاص بأيونات هيدروكسيل بمجموعة الهيدروجين أخرى OH-لتشكيل جزيئات الماء التي سوف تتبخر أثناء العملية وتبقى ايونات االوكسجين السالبة O-2في البلورية الشبكة سيتم والتي للميتاكاؤولينايت تشكيلها بعد ان تحصل مرحلة إعادة البناء التالية. بعد فترة ،سيختبر هيكل طبقةالكاؤولين المكسور عملية إعادة بناء .عند درجة حرارة حوالي 600 درجة مئوية ،ستخضع إعادة بناء هيكل طبقة األلومينا والسيليكا الميتاكاؤولينايت لتكوين ( )Al2Si2O7مع بنية بلورية واتجاه يشبه الكاؤولينايت .يمكن التعبير عن تفاعل نزع الهيدروكسيل من الشرح أعاله على النحو التالي: Al2Si2O5(OH)4 Al2Si2O7 + 2H2O )(1 111 إذا تم إجراء عملية الكلسنة في درجة حرارة أعلى ( 950-925درجة مئوية) ،فإن هيكل الميتاكاؤولين سوف يتشكل على بنية بلورية تسمى من يتكون Spinel السباينال األلمنيوم والسيليكون (،)Si3Al4O12 ً عنه على النحو التالي: معبرا 2Al2Si2O7 Si3Al4O12 + SiO2 )(2 ستؤدي عملية الكلسنة في درجة حرارة أعلى من 950درجة مئوية (~ 1050درجة مئوية) إلى تغيير هيكل المواليت هيكل إلى السباينال التسخين وسيؤدي ()Al2O3.2SiO23 اإلضافي (عند 1200درجة مئوية) إلى تغيير هيكل أوكسيد السيليكون SiO2 غير المتبلور ليصبح كريستوبااليت ًا عنه على النحو التالي: ،SiO2معبر 3Si3Al4O12 )2Si2Al6O13 + 5SiO2 (amorphous )(3 )SiO2 (amorphous )SiO2 (Cristobalite 112 الميتاكاؤولين خصائص تعتمد الناتجة عن عملية الكلسنة على كل من وقت الكلسنة ودرجة الحرارة المستخدمة لكلسنة الكاؤولين .لقد تم تحديد مدى درجات الحرارة الذي يستخدم في عملية كلسنة الكاؤولين ليكون ضمن المدى 800-550درجة مئوية .ومع ذلك ،ان ظروف عملية الكلسنة غير ثابتة بل انها عبارة عن مديات من درجات الحرارة ومديات من زمن الكلسنة وذلك الن هذه الظروف تتبع مصدر الخام وتختلف باختالف مصدر الكاؤولين المستخدم اذ ان اختالف مصادر الخام يعني اختالف التركيب الكيمياوي والتركيب المعدني لكل مصدر وبالتالي أصبح هذا االختالف هو السبب في البحث عن اختيار أفضل درجة حرارة كلسنة النتاج كلسنة وقت وأفضل الميتاكاؤولين النشط. الميكانيكية المعالجة ان للميتاكاؤولين الناتج من عملية 113 الكلسنة عن طريق استخدام الطحن هي إحدى الطرق المستخدمة لزيادة نشاط وتفاعلية الميتاكاؤولين المنتج في عملية الكلسنة وهذه الطريقة هي احدى الطرق المتبعة في زيادة تنشيط الميتاكاؤولين ألنه يعمل على قليل الحجم الحبيبي للميتاكاؤولين وزيادة المساحة السطحية المحددة للجسيم .اضافة الى ذلك ان عملية الطحن ستعمل على اختبار االضطراب الهيكلي التدريجي الذي يعمل على البنية ذو الكاؤولين تحويل الميتاكاؤولين الى البلورية العديم التبلور الذي سوف يمنح هذا المادة صفة الميتاكاؤولين البوزوالنية ذات النشاط العالي والتفاعلية الكبيرة. ان الخصائص البوزوالنية للمادة هي خصائص تصف قدرة المادة على إجراء (الجير) الكالسيوم مع تفاعل الموجود في السمنت بوجود الماء في بيئة التفاعل لتكوين مادة ذات خصائص اسمنتية .لقياس أو معرفة خصائص مادة ما ،توجد طريقتان لقياسها؛ الطريقة المباشرة نظرية وطريقة غير مباشرة عملية .ان 114 على تعتمد المباشرة الطريقة خصائص لتوصيف األداة استخدام المواد مع أو بدون الحاجة إلى معرفة أن تفاعل البوزوالني يحدث للميتاكاؤولين .في حين أن الطريقة غير المباشرة تعتمد على تعديل الخواص الميكانيكية من األسمنت عند الميتاكاؤولين. إضافة )(Astutiningsih S. 2018 الفصل الخامس انتاج الشب من الكاؤولينايت الكاؤولين هو معدن طيني يشكل جزً ءا من مجموعة المعادن الصناعية. التركيب الكيميائي العام للمعدن 115 .Al2Si2O5(OH)4ويتصف بإنه معدن سيليكاتي ذو طبقات ،مع صفيحة رباعية السطوح مرتبطة من خالل ذرات األوكسجين بصفيحة ثماني السطوح من األلومينا ثماني السطوحُ . تعرف الصخور الغنية بالكاؤولين باسم الكاؤولين أو الطين الصيني وهذا االسم مشتق من قرية كاولينغ في الصين .تتميز الكاؤولينايت بقدرة منخفضة على االنكماش والتضخم وقدرة منخفضة على التبادل الكاتيوني (-1 meq / 1005غم)(Adeoye J. B. et . )al 2018 المعادن من الكاؤولين يعتبر الناعمة ،ترابي ،أبيض عادة (طين فايلوسيليكات ثنائي االوكتاهدرا)، الكيميائية التجوية عن ينتج لمعادن سيليكات األلمنيوم مثل الفلدسبار .في أجزاء كثيرة من العالم ،تتلون هذه االطيان باللون الوردي والبرتقالي واألحمر بواسطة ً لونا أوكسيد الحديد ،مما يمنحها اما في حالة ًا من الصدأ. مميز 116 تركيز اقل الوكسيد الحديد فان ً ألوانا بيضاء أو الكاؤولين يكون صفراء أو برتقالية فاتحة. ان المصدر األساسي إلنتاج الشب هو خام البوكسايت ،ولكن مع انخفاض كمية الترسبات ،يتم البحث عن مصادر بديلة .يعد الكاؤولين أحد البدائل المفيدة ،كما أن وجوده محتوى في البوكسايت بجانب األلومينا جعله أكثر رغبة في إنتاج الشب .كلمة الشب ( )Alumمشتقة من صيغتها الالتينية العامة "،"Lumen والتي تم تطبيقها على العديد من المواد ذات التأثير التجميعي. )(Adeoye J. B. et al 2018 ان عملية تجميع وترسيب العوالق في أنواع المياه هي عملية مهمة في معالجة المياه (مياه الشرب أو النفايات السائلة الصناعية)ُ . يعرف 117 الشب Al2(SO4)3.14-27H2O ،أو األمالح المزدوجة المكافئة له سواء من الصوديوم أو البوتاسيوم بأنه أكثر ًا التي يتم مواد التجميع شيوع ًا استخدامها في معالجة المياه نظر لفعاليته في معالجة مجموعة واسعة من أنواع المياه .ال تزال كلفة ًا ًا تجعله خيار الشب المنخفضة نسبي مناسبا لعملية معالجة المياه على الرغم من عيوبه القليلة من حيث اإلنتاج الكبير للمخلفات الطينية ونطاق األس الهيدروجيني المحدود من بمواد مقارنته عند الفعالية التجميع الحديثة مثل متعدد كلوريد كبريتات (،)PACl األلمنيوم األلمنيوم ((Adeoye J. B. et .)PAS )al 2018 باإلضافة إلى الدور التقليدي للشب كمادة تجميع وترسيب في معالجة المياه ،فان الشب يستخدم بشكل كبير في صناعة الورق لعمليات مختلفة .عادة ما يكون بمثابة مادة الذعة في الصباغة وهو مقدمة أساسية 118 للعديد من المواد الكيميائية ،من بينها األلومينا وهو من السلع الرئيسية. تقليديا ،يتم إنتاج الشب عن طريق المعالجة الحامضية لخام البوكسايت (خاصة حامض الكبريتيك) .ومع ذلك، ًا من فإن البوكسايت يتناقص عالمي حيث الكمية والنوعية ،األمر الذي أصبح مصدر قلق خطير باإلضافة إلى ًا ما يكون البوكسايت ذلك ،غالب ًا تماً ما بالكميات التجارية غائب المعروفة في معظم البلدان النامية التي تعتمد بالكامل على الشب لمعالجة المياه االمر الذي أدى الى البحث عن خامات بديلة للبوكسايت النتاج الشب مثل خامات الكاؤولين. 119 كانت النكسة األولية لتسويق عملية الكاؤلين اقتصادية بطبيعتها بشكل أساسي (أي تكلفة اإلنتاج ،وخاصة متطلبات مدخالت الطاقة األعلى) ً مقارنة بالبوكسايت (عبر عملية باير الشائعة) ألن األلومينا في شكل ً ما تتطلب درجة حرارة جبسايت نادرا أعلى من 150درجة مئوية في معالجتها .ومع ذلك ،مع النضوب الغني للبوكسايت التدريجي بالجبسايت ،استمرت هذه التكلفة التفاضلية لإلنتاج في التقلص في الواقع(Adeoye J. B. et al 2018). لعملية سريعة مراجعة أظهرت الكاؤلين نحو إنتاج الشب أن الوحدتين الرئيسيتين المستهلكة للطاقة التي تميزها عن البوكسايت كمصدر للمواد الخام نتجت في النشاط عدم عن األول المقام الكيميائي للكاؤلين ،األمر الذي يتطلب التنشيط الحراري لتحويله إلى صيغة تفاعلية درجة حرارة تفاعل> 600درجة مئوية .االمر االخر 120 لفتح االلومينا سحب خطوة هو األلمنيوم الموجود في البلورة من لوح األلومينا الثماني السطوح في معقد الكاؤولين -الميتاكاؤولين. بينما قد يكون التركيز المستقبلي تقنية دور في النظر على الميكروويف في تنشيط الكاؤولين. تأثير المياه الشب خالل معالجة أنواع مادة التجميع هي مادة كيميائية ُ الصلبة المواد إلزالة تستخدم العالقة من مياه الشرب .وهي مكونة من جزيئات موجبة الشحنة ،والتي تساعد على إبطال مفعول الماء بشكل فعال. تعتبر كبريتات الحديديك ،كبريتات األلمنيوم ،أو كلوريد الحديديك، المصنفة كأمالح األلمنيوم أو الحديد هي مواد تجميع شائعة لمعالجة المياه). (Adeoye J. B. et al 2018 121 عادة ما يتم إجراء عالج تجميع وترسب المواد العالقة بسبب كبر وزنها قبل الترسيب والترشيح. أثناء هذه العمليةُ ، يضاف مادة التجميع إلى الماء ،وتعمل شحنتها الموجبة على تحييد الشحنة السالبة للملوثات العالقة. يؤدي التحييد االيوني إلى زيادة لالرتباط العالقة المواد ميل جاء هنا (ومن البعض ببعضها المصطلح) .في مجاميع تعرف باسم "الكتل" ،تغرق هذه الجسيمات في قاع خزان المعالجة .يمكن بعد ذلك فصلها بسهولة عالية عن الماء. خالل هذه العملية ،تتم إضافة مادة التجميع بسرعة إلى الماء وخلطها، مما يسمح بتوزيعها في جميع أنحاء عينة الماء بأكملها .عندما يتم تجميع وترسب المواد العالقة بسبب كبر وزنها في الماء ،يمكن تصفيتها من خالل غشاء الترشيح الفائق أو الترشيح الدقيق ،أو مرشح متوسط، إلزالة الجسيمات المستقرة .يمكن 122 ًا نقل الماء إلى خزان ترسيب، أيض حيث ستغرق الجزيئات الثقيلة في القاع ،حيث يمكن إزالتها بعد ذلك(Adeoye J. B. et al 2018). أنواع عوامل التجميع األكثر الكيميائية المادة ان استخداً ما في عملية التجميع هي كبريتات االلمنيوم .تعتبر كبريتات الحديديك أو كلوريد الحديديك أو ًا ًا أنواع ألومينات الصوديوم أيض شائعة من مواد التخثر وكما يلي( : )KURANGA et al 2018 كبريتات األلمنيومتتوفر كبريتات األلمنيوم في عدة أشكال اما على شكل مسحوق او على شكل حبيبات خشنة .عند إضافتها إلى المياه القلوية الطبيعية (التي عادً بيكاربونات على ة تحتوي كبريتات تنتج الكالسيوم)، هيدروكسيد كتلة األلمنيوم األلمنيوم. 123 كبريتات الحديديككبريتات الحديديك هي نوع من مواد التجميع الحديدية التي تأتي في المرتبة الثانية بعد ًا ما كبريتات األلمنيوم .غالب يستخدم هذا المزيج الكيميائي باالقتران مع الكلور ،ويمكن أن يوفر كتلة أكثر كثافة من كبريتات األلمنيوم .ومع ذلك، فإنه ينتج مخلفات هيدروكسيدية طينية أثقل بشكل ملحوظ. كلوريد الحديديكيعتبر كلوريد الحديديك بديالً ولكنه الحديديك، لكبريتات ًا ،حيث يمكن الخيار األقل شيوع أن يزيد الكلوريد من الطبيعة التآكلية للماء. ألومينات الصوديوم124 ألومينات الصوديوم عبارة عن الصوديوم أوكسيد من مزيج تحتوي األلمنيوم. وأوكسيد األشكال الصلبة لهذه المادة الكيميائية عادً ة على ٪80-70 بينما الصوديوم، ألومينات على السائلة األشكال تحتوي حوالي ٪30ألومينات الصوديوم. عادً ة ما يعتمد نوع المادة المجمعة الذي يستخدم في معالجة المياه على التوافر والقدرة على تحمل التكاليف .مع توفر وبأسعار األلمنيوم كبريتات معقولة وفعالة للغاية ،فهي الخيار المفضل لمعالجة المياه العامة في جميع أنحاء العالم. )(KURANGA et al 2018 125 تعتبر مواد التجميع المعدنية من ًا في معالجة أكثر المواد شيوع ًا ًا .ومع ذلك ،تتوفر أيض المياه أيض مواد التجميع االصطناعية ومواد تجميع من نوع البوليمر الحيوي (بما في ذلك البوليمرات الحيوية الطبيعية التي يتم الحصول عليها من الفطريات والمصادر النباتية والحيوانات) .تكون لهذه المواد ميزة إنتاج مخلفات طينية أقل ،كما أنها تسبب مشاكل سمية أقل أو مشاكل تتعلق بالسالمة. ضرورية عملية التخثر يعتبر لمعالجة المياه ،لكنه ال يمكن أن يعمل بمفرده .كما يلزم الترشيح والترسيب والتطهير لضمان خلو الضارة الملوثات من المياه وسالمتها للشرب. أنواع الشب تتكون أنواع الشب في معظمها من كبريتات األلمنيوم وهي اما ان تكون شب الملح االحاديAl2(SO4)3.xH2O : 126 او شب الملح المزدوج مثل :شب ، البوتاسيوم K2SO4.Al2(SO4)3.24H2O؛ شب األمونيوم شب (NH4)2SO4.Al2(SO4)3.24H2O؛ الصودا Na2SO4.Al2(SO4)3.24H2O؛ شب الحديد .FeSO4.Al2 (SO4)3.24H2O يستخدم الشب في الصناعات الغذائية والصناعات الدوائية وكذلك في تنقية المياه .كما يستخدم على غراء تصنيع في واسع نطاق البورسلين، وأسمنت الخضروات، ومزيالت العرق الطبيعية ،ويستخدم في الدباغة ،والصباغة ،والمنسوجات والورق المقاوم للحريق ،وإنتاج العوامل لتطبيقات األلومينا المساعدة والتطبيقات الحرارية. )(KURANGA et al 2018 127 الطرق من العديد اقتراح تم المتبعة النتاج الشب مثل التلبيد للكاؤلين الحامضي واالستخالص واالطيان األخرى .تتضمن هذه الطرق عملية تلبيد الجير ،وطريقة تلبيد الجير والصودا ،Lime-Sodaوطريقة حامض وطريقة النتريك، حامض حامض وطريقة الهيدروكلوريك، الكبريتيك .وقد تم استخدامها في استخالص معادن أخرى. تتم معالجة خام األلمنيوم المكلسن بحامض معدني ،مثل .H2SO4ينتج عن هذه المعالجة ملح ألمنيوم قابل للذوبان (مثل كبريتات األلمنيوم) المادة في السيليكا وتظهر المتبقية مع الجزء األكبر من الحديد عناصر اما الشوائب ًا إلى والتيتانيوم فأنها تنتقل أيض المحلول مع ملح األلمنيوم االمر بخطوة إزالتهما يستلزم الذي التنقية قبل التحول إلى األلومينا. أوصت بعض األدبيات اجراء الكلسنة بدرجات حرارة تتراوح بين 820-770 128 درجة مئوية .وقد تم تسجيل براءة اختراع لتركيز حوالي H2SO4 ٪70 الستخراج األلومينا من الطين .تمت ممارسة المعالجة بحامض الكبريتيك عند 90درجة مئوية وتركيز حامض .٪20-10 سجلت براءة اختراع أخرى ٪30 كتركيز موصى به للحامض وذكرت أن درجة حرارة 105درجة مئوية كانت درجة حرارة االستخراج الموصى بها، وأوصى آخرون بدرجة حرارة 90-70 ساعة 10-2 لمدة مئوية درجة الستخراج ٪80-70من األلومينا. األلومينا المستخرجة من الطين الباكستاني عالي األلمنيوم بعد الكلسنة عند 800-700درجة مئوية بحامض ومعالجتها ساعة لمدة الكبريتيك لمدة ساعة إلى ساعتين عند 110درجة مئوية( KURANGA et : . )al 2018 129 تم دراسة التنشيط الحامضي على نطاق واسع كطرق معالجة كيميائية لتحسين السطح والخصائص التحفيزية للطين الليفي ولوحظ أنه يحث على إحداث تغييرات في التركيب البلوري لمعادن األلمينوسيليكات بسبب انحالل األيونات الهيكلية وإعادة ترتيب الهيكل .كشف 21األدب عن التنشيط الحامضي للميتاكاؤولين. ُ يعرف الشب Al2(SO4)3.H2O ،أو أمالحه المزدوجة المكافئة من الصوديوم أو مواد أكثر بأنه البوتاسيوم في المستخدمة ًا شيوع التجميع ًا لفعاليته في معالجة المياه نظر معالجة مجموعة واسعة من أنواع المياه .ان تكلفة الشب المنخفضة ًا تجعله مادة التجميع المفضلة نسبي على الرغم من قلة أوجه القصور من حيث اإلنتاج الكبير للحمأة ونطاق درجة الحموضة المحدود من الفعالية 130 عند مقارنته بمواد التخثر األحدث مثل بولي ألمنيوم كلورايد ()PACl وكبريتات األلمنيوم(KURANGA et al . )2018 اإلجراءات العملية التركيز في البداية تم سحق عينة الكاؤولين الخام وطحنها .تم استخدام الماء لتركيز االيونات من الخالي الكاؤولين المطحون وتنقيته من ًا مثل ًا وكيميائي الشوائب فيزيائي األكاسيد المعدنية واألمالح القابلة للذوبان والحصى .تم فصل جميع تكتالت جزيئات الطين بواسطة تقليب باستمرار الرطب الكاؤولين باستخدام محرك كهربائي لمدة 30 دقيقة .غربلة الناتج من مرحلة الفصل عبر 106مايكرون للتخلص من الجزيئات المعدنية الخشنة واالقل حجما المرتبطة بالكاؤولين. 131 تم تركيد معلق الكاؤولين عن طريق طريق عن الليل طوال تركه الجاذبية ،ثم فصل الماء عن الراسب عن طريق سكب الماء إلزالة الماء ومن ثم الترشيح باستخدام ورق الترشيح ،ويترك ليجف لمدة يومين، ثم تجفيفه مرة أخرى عند 60درجة مئوية في فرن كهربائي لمدة 4 ساعات .تم طحن كتل الكاؤولين المجففة إلى حجم حبيبات دقيقة جً دا ًا .يوضح وتم تحليل العينة الحق الجدول 11مكونات أكاسيد المعادن الرئيسية(Adeoye J. B. et al 2018). الجدول رقم ( )11يوضح مكونات أكاسيد المعادن الرئيسية Table 1 Chemical composition of raw kaolin beneficiated kaolin and metakaolin Beneficiated Metakaolin kaolin Mol % Mol % Mol % 48.79 45.94 49.24 33.58 34.84 36.6 2.65 2.88 3.03 2.98 3.10 3.11 0.58 0.59 0.63 0.04 0.04 0.02 0.07 0.07 0.07 0.01 0.01 0.01 kaolin 132 Chemical constituent Oxides SiO2 Al2O3 Fe2O3 CaO MgO SO3 Na2O K2O 1.62 0.01 0.02 1.64 0.10 0.01 1.48 0.10 0.01 2.29 2.24 2.47 TiO2 P2O5 Mn2O3 Si/Al molar )ratio (Mol الكلسنة تم كلسنة الكاؤولين الجاف الذي جرى تركيزه عند 850درجة مئوية في فرن كهربائي لمدة 6ساعات .بمعدل تسخين 10درجة مئوية/دقيقة .ثم تبريد الميتاكاؤولين الناتج في مجففات ثم عبوات للتحليل. االلومينا سحب الميتاكاؤولين من بين تفاعل اجراء يتم الميتاكاؤولين وحامض الكبريتيك 133 التفاعل على السيطرة ويتم باستخدام الماء الالايوني تترك االلومينا المسحوبة لتجف لمدة يومين ومن ثم يتم تجفيفه مرة أخرى في فرن كهربائي عند 60درجة مئوية لمدة 4ساعات بعدها تطحن الكتل المجففة إلى حجم حبيبي دقيق جً دا باستخدام الطاحونة ذات الكرات. )(Aderemi B.O. et al 2009 موازنة المواد يوضح الجدول 1االنخفاض في النسبة المولية للسيليكون الى االلمنيوم من ( 2.47في الطين الخام) إلى (في الميتاكاؤولين) على 2.29 التوالي مما يدل على أن الجزيئات التي تم فرزها هي معادن غنية بالسيليكا وقد ُ يعزى تكوين أوكسيد الحديد الثالثي واوكسيد الكالسيوم Fe2O3و CaOالمرتفع في العينات إلى مصدر العينة وتركيب الخام .تم تحقيق استعادة الكاؤولين النقي 134 بنسبة ٪64بالوزن ،وبلغت نسبة األلومينا في الميتاكاؤولين ٪36.6 بالوزن .يتم تحسين العائد المحتمل للشبة من الكاؤولين من خالل تكوين الميتاكاؤولين من ٪33.58بالوزن إلى ٪36.6بالوزن. تلعب النسب المولية لكل من Si/Al ًا في البنية ًا مهم و Na/Alدور الميكانيكي والسلوك الدقيقة على القائمة للجيوبوليمرات الميتاكاؤولين ،وقد وجد أن نسب Si/Alو Na/Alالمثلى لتحقيق أقصى قوة ميكانيكية في الجيوبوليمرات هي 1.9و 0.73على التوالي .يلعب ًا في موازنة شحنات الصوديوم دور وغيابه السطوح، رباعي []AlO4 يتسبب في إظهار الهياكل المحلية لشحنة سالبة ،مما يؤدي إلى تنافر محلي متبادل بين رباعي السطوح. ً تفاعال ًا ،يعزز تفكك الصوديوم أيض ًا ،مما يؤدي إلى تفاقم عدم مائي حفظ شحنة نظام ،N-A-S-Hلذلك يزداد انتفاخ الطين .يضعف التطور 135 المذكور أعاله الهيكل البنائي للسيليكات األلومينية ويقلل من السيليكات أنواع استقرار وااللومينات ،مما يعزز بدوره تفكك الصوديوم .على المدى الطويل ،يزيد من احتمالية إزالة بلمرة الهيكل وحتى التقشير. من المحتمل أن يبدأ الترشيح من سطح الركيزة ،N-A-S-Hويقشر الجل طبقة تلو األخرى بالطريقة المذكورة أعاله ،مما يؤدي إلى ثقوب وتشققات مجهرية .باإلضافة إلى ذلك ،يؤدي ًا إلى تدهور الخواص الترشيح أيض الميكانيكية للهالم السطحي ،بما في الشد وقوة يونغ معامل ذلك والليونة ،مما يزيد بشكل كبير من إمكانية تقشير السطح بالهالم. باإلضافة إلى ذلك ،الصوديوم قادر على توصيل رباعي السطوح [ ]AlO4و القوة بواسطة []SiO4 الكهروستاتيكية مع األوكسجين رباعي السطوح ،والذي ينقل اإلجهاد ويساهم في تشتت الضغط المنتظم. 136 الجيوبوليمرات تم مادة هو الجيوبوليمر إن تنشيطها بمادة قلوية وتعتبر بديالً لألسمنت البورتالندي التقليدي (.)PC يمكن أن يؤدي تطوير الجيوبوليمرات أوكسيد انبعاثات تقليل إلى الكاربون واستهالك الطاقة مقارنة بمواد السمنت البورتالندي ولها خصائص ميكانيكية مماثلة للسمنت البورتالندي ومتانة أفضل بكثير. يمكن تحضير الجيوبوليمر بخلط الرماد المتطاير أو الميتاكاؤولين بمحلول قلوي ومعالجته عند درجة حرارة مرتفعة (حوالي 80-60درجة مئوية) .يوصف التركيب البلوري لمنتج التفاعل على أنه شبكة ثالثية 137 األبعاد من األلمينو -سيليكات تم إنشاؤها بواسطة [ ]SiO4و []AlO4 رباعي السطوح مترابطة عن طريق توصيل األوكسجين ،مع أيونات قلوية ( Na+او )K+مرتبطة بشكل غير محكم بـ [ ]AlO4رباعي السطوح وتعويض الشحنة السالبة لأللمنيوم رباعي التنسيق .يسمى منتج التفاعل هذا هالم الصوديوم (أو البوتاسيوم) هيدرات األلومينو سيليكات [ )N (K .]-A-S-H الفصل السادس 138 المشاريع الصناعية النتاج االلومينا من الكاؤولين تعتمد الطاقة اإلنتاجية لمصانع خام من االلومينا انتاج الكاؤولينايت على كمية ترسبات الكاؤولين المستثمرة .يجب ان تحتوي ترسبات الكاؤولين المستثمرة على ما ال يقل عن %22الومينا على ان ال تصل نسبة أوكسيد الحديد %1 اما اوكسيد البوتاسيوم فال يجب ان تكون كلفة وان تزيد عن %1 العمليات المنجمية عالية وان تكون الترسبات ذات تركيب بلوري قابل لالستخالص بالعمليات الحرارية او على الكيمياوية. – الحرارية اإلنتاجية الطاقة فان العموم لمصانع انتاج االلومينا يجب ان ال تقل عن 8000طن الومينا في السنة وان ال يقل العمر اإلنتاجي للمنجم عن 25سنة(CADOUX KAOLIN PROJECT . )2020 يجب ان ال تقل نسبة نقاوة االلومينا المنتجة عن %99.99الومينا فأعلى 139 وذلك لسد الحاجة من االلومينا النقية ألغلب استخدامات االلومينا او منها التقليدية الصناعية التطبيقات وهي منها الحديثة الطاقة خزن بتطبيقات الخاصة الكهربائية المرتبطة بالسيارات الكهربائية او وحدات خزن الطاقة لوحدات انتاج الطاقة النظيفة. حققت اغلب المصانع التي جرى بناؤها في األعوام 2018الى 2022 نسبة العائد على االستثمار بين 40 الى %46وهي نسبة مرتفعة اما فترة استرداد راس المال فقد تراوح بين 3.6الى 4سنوات محسوبة على أساس كلفة اإلنتاج ال تتجاوز 10,000دوالر للطن الواحد وان يكون سعر البيع للطن الواحد 24,000الى 25,000 دوالر امريكي للطن الواحد علما ان فترة االسترداد المذكورة هي فترة مناسبة لهذا النوع من المشاريع اإلستراتيجية. 140 يجب اجراء عملية رفع رتبة الخام بعد مرحلة القلع التي يفضل ان تتم بأسلوب القلع من المنجم المفتوح. تتضمن عملية رفع الرتبة معالجة الخام بالوسائل المناسبة وفقا والتركيب الكيمياوي للتركيب المعدني للخام وتقدر نسبة الخام المطروح بعد التنقية من %50الى %60اعتمادا على نوع الخام ومن ثم تحويل %30الى %40الى مرحلة استخالص االلومينا النتاج الومينا بنقاوة %99.99او اعلى(CADOUX . )KAOLIN PROJECT 2020 يجب ان يحتوي المشروع على العديد التحتية والبنى الخدمات من للمشروع مثل المياه ،الخدمات الجوية ،الوقود ،محطة الكهرباء وتوزيع الطاقة الخاصة بالمشروع، الطرق ،االتصاالت ومباني الموقع كلها ستعمل على دعم المشروع. 141 تستند السمات التسويقية التالية إلى نتائج مجموعات البحث المستقلة لمعلوماتك الداخلية واألبحاث المالية: العالية االلومينا تتمتع • قوية بتوقعات HPA النقاوة للطلب مع توقع زيادة السوق العالمية لـ HPAمن حوالي 35000طن في عام 2019إلى ًا 145000طن في عام ،2026مدفوع بشكل أساسي بالنمو القوي في الطلب على HPAكطالء فاصل لبطارية ليثيوم أيون (.)LIB • يجب ان تقوم الشركة بتطوير منتج متسق وعالي الجودة يتم تسليمه من خالل عملية ضمان وجودة موثوقة. • يتم تحديد تسعير HPAوفقا والخصائص المنتج، لنقاوة الفيزيائية للمنتجات ،والقدرة على تقديم جودة منتج متسقة، 142 وتطبيق .HPA االستخدام النهائي لـ • من المتوقع أن تؤدي توقعات الطلب القوية وارتفاع مدخالت التكلفة إلى ضغوط تصاعدية على األسعار .تتمثل مخاطر الجانب السلبي الرئيسية في المنافسة المنتجين من المتزايدة في والتغييرات الصينيين التكنولوجيا التي تقلل كثافة HPAفي عمليات التصنيع .تميل المواد الصينية إلى أن تكون أقل جودة من تلك التي تنتجها الشركات القائمة خارج الصين. )(CADOUX KAOLIN PROJECT 2020 األلومينا وصف واالستخدامات الرئيسية 143 عالية النقاء األلومينا عالية النقاوة عبارة عن مسحوق أبيض بلوري مصنوع من أوكسيد ًا (.)Al2O3 األلمنيوم النقي تقريب بشكل عام ،يتم تعريف HPAعلى أنها Al2O3وهي نقية بنسبة> .٪99.99يتم تصنيف منتجات HPAبشكل عام حسب النقاء: ( N4 = ٪99.99 ما يعادل 100 جزء في المليون من الشوائب) ( N5 = ٪99.999 ما يعادل 10 جزء في المليون من الشوائب) ( N6 = ٪99.9999 ما يعادل 1 جزء في المليون) 144 المخطط رقم ( )12مشروع انتاج االلومينا العالية النقاوة من الكاؤولين 145 يتم إنتاج األلومينا عالية النقاوة ،HPAكمنتج نهائي ،على شكل مسحوق أو حبيبات أو حبيبات ،اعتماً دا على تطبيقات النهائي. االستخدام االستخدام النهائي المختلفة لها فيزيائية ومتطلبات تفاوتات وكيميائية مختلفة .تعتبر االلومينا منتج متعدد االستخدامات له العديد من االستخدامات الواسعة .تشمل بعض ًا االستخدامات التقليدية األكثر شيوع كسيراميك إلنتاج الركائز المستخدمة والتطبيقات LED إضاءة في المقاوم والزجاج اإللكترونية، للخدش عالي القوة ،وكمثبط للحريق وكعامل تلميع جيد ومع زيادة سهولة العالية النقاوة إلى الوصول لأللومينا HPAوزيادة مواصفات بعض التطبيقات -مع زيادة الطلب على HPA وجدت العالية، الجودة استخدامات في التطبيقات الجديدة عالية التقنية مثل البطاريات وتخزين الطاقة وتطبيقات السيراميك 146 كما هي موضحة في.عالية الجودة )12( الجدول رقم ) توقعات الطلب على12( الجدول رقم االلومينا لمختلف االستخدامات لغاية العام 2026 Catego ry LED Bulbs Semico nducto r Substr ates Li-ion Batter ies Optica l Lenses BioMedica l Device s High Purity Alumina Market, by Application, 2018–2026 (Ton) CAG R 201 201 202 202 202 202 202 202 202 (20 8 9 0 1 2 3 4 5 6 18202 6) 15, 17, 21, 25, 31, 38, 47, 58, 73, 22. 079 894 404 806 360 407 404 959 892 5% 4,7 5,6 6,7 8,0 9,7 11, 14, 76 35 03 37 12 829 518 17, 957 22, 380 21. 8% 2,6 3,2 4,0 5,0 6,3 8,0 10, 30 53 47 68 86 98 335 13, 275 17, 163 26. 8% 1,7 2,0 2,4 2,8 3,4 4,0 4,9 88 78 34 72 15 91 38 6,0 03 7,3 50 19. 8% 1,1 1,2 1,5 1,8 2,1 2,6 3,1 06 92 22 07 62 08 69 3,8 81 4,7 88 20. 6% Others 5,0 5,8 6,7 7,9 9,3 11, 13, 42 14 54 01 09 044 191 30, 35, 42, 51, 62, 76, 93, 420 966 864 492 344 076 554 19, 197 144 ,77 0 18. 6% Total 15, 861 115 ,93 5 Source: (CADOUX KAOLIN PROJECT 2020) 147 22. 0% من العالمي الشهري اإلنتاج األلومينا يسجل ارتفاعا بنسبة ٪3 إلى 11.728طن متري ،لكن اإلنتاج اليومي ينكمش إلى 378،300طن ووفقا للمعهد الدولي لأللمنيوم ( ،)IAIسجل اإلنتاج العالمي من األلومينا في مايو 2022ارتفاعا شهريا بنسبة 3.09في المائة إلى 11.728مليون طن (بما في ذلك 10.983مليون طن من األلومينا المعدنية) ،بعد ما يقرب من القيود في الشهر السابق .في أبريل ،بلغ اإلنتاج 11.376مليون طن ،مقارنة ب 11.373مليون طن في مارس .2022 ومع ذلك ،على أساس سنوي ،عكس اإلنتاج العالمي من األلومينا خالل شهر مايو انخفاضا بنسبة 3.08في المائة من 12.101مليون طن ،وفقا لبيانات .IAI 148 وفي األشهر الخمسة األولى من العام، بلغ إجمالي اإلنتاج العالمي من طن، مليون 56.222 األلومينا بانخفاض قدره 2.47في المائة من 57.647مليون طن. وبلغ متوسط اإلنتاج اليومي من األلومينا في مايو 378,300 2022 طن ،مسجال انخفاضا بنسبة ٪0.24على أساس شهري من 379,200طن على الرغم من زيادة اإلنتاج الشهري. وعلى أساس سنوي ،انخفض اإلنتاج 149 اليومي في الشهر نفسه بنسبة 3.09 في المائة من 390ألفا و 400طن، حسبما أظهرت .IAI وأنتجت الصين ،أعلى منتج لأللومينا في العالم 6.6 ،مليون طن في مايو ،2022مسجلة قفزة شهرية بنسبة 3.29في المائة من 6.390مليون طن .وعلى أساس سنوي ،ارتفع اإلنتاج بنسبة 0.61في المائة عن 6.560 مليون طن. وفي الفترة من يناير إلى مايو ،2022أنتجت الصين 30.790مليون طن من األلومينا في المجموع، بانخفاض بنسبة 1.35في المائة من 31.210مليون طن خالل الفترة نفسها من العام الماضي. وفي منطقة أوقيانوسيا ،بلغ إنتاج األلومينا خالل شهر مايو 1.729 مليون طن ،مسجال ارتفاعا بنسبة 3.53في المائة من 1.670مليون طن في أبريل ،ولكن بانخفاض قدره 7.19 في المائة من 1.863مليون طن في 150 مايو .2021وخالل الفترة من يناير إلى مايو ،بلغ إجمالي إنتاج األلومينا في أوقيانوسيا 8.593 مليون طن مقابل 8.766مليون طن قبل عام. تمويل المشروع ان آلية تمويل المشروع يكون من خالل مجموعة من خيارات التمويل بما في ذلك حقوق الملكية أو الديون أو سلفة الشراء أو عقد المشاركة على حزمة ستكون المشروع. مستوى التمويل النهائية ،على األرجح، ًا من هذه الخيارات .ستسعى مزيج لعدم فقدان المساهمين الشركة لحصصهم االصلية او تقليلها نتيجة 151 جلب مساهمين أكثر مع الوقت إضافة الى ضرورة اتباع نهج حكيم ومدروس لخيارات التمويل التي ستطبقها الشركة(CADOUX KAOLIN PROJECT 2020). انتاج معدن االلمنيوم من االلومينا فإن اوكسيد االلمنيوم له نقطة انصهار تبلغ 2072درجة مئوية ،لذا فإن التحليل الكهربائي غير عملي. في طريقة ، Hall-Heroultيتم إذابة األلومينا ،Al2O3 ،في الكرايواليت الصناعي المنصهر ، Na3AlF6 ،لخفض نقطة انصهاره لتسهيل التحليل الكهربائي .مصدر الكاربون بشكل عام هو فحم الكوك (وقود أحفوري). ال يمكن إنتاج عنصر األلمنيوم عن طريق التحليل الكهربائي لملح أيونات ألن المائي، االلمنيوم الهيدرونيوم تؤكسد عنصر األلمنيوم بسهولة .على الرغم من أنه يمكن استخدام ملح األلمنيوم المصهور بدالً من ذلك، 152 أوكسيد االلمنيوم او األلومينا أوكسيد غير قابلة للذوبان في جميع الكواشف الكيميائية العادية في درجة حرارة الغرفة ولها نقطة انصهار عالية (فوق 2000درجة الخصائص هذه تجعل مئوية). العمليات الكيميائية التقليدية المستخدمة الختزال األكاسيد صعبة وغير عملية لتحويل األلومينا إلى ألمنيوم. الكهروكيمياوي االختزال يؤدي لأللومينا إلى إنتاج األلمنيوم االولي التجاري .يشار إلى هذه العملية عادً ة باسم عملية Hall- ،Heroultوهي الطريقة األساسية إلنتاج معدن األلمنيوم .تتم عملية Hall-Heroultفي خلية أو وعاء الكتروليتي .في الشكل ،1.1تتكون موجب (قطب قطبين من الخلية وكاثود) .يحتوي على حمام مصهور من الصوديوم األلمنيوم فلوريد باسم المعروف (،)Na3AlF6 الكرايواليت ،والذي يعمل بمثابة 153 إلكتروليت ومذيب لأللومينا .يتم تمرير تيار كهربائي خالل الحمام، مما يعمل على اختزال األلومينا لتكوين األلمنيوم المنصهر وغاز االوكسجين .يتفاعل غاز األوكسجين مع أنود الكاربون لتكوين ثاني أوكسيد الكاربون .يتجمع األلمنيوم المصهور عند الكاثود في أسفل الخلية ويتم إزالته بواسطة سيفون. مخطط رقم ( )13اختزال االلومينا االلكتروليتي الى معدن االلمنيوم 154 التفاعالت الجارية في خاليا التحليل الكهربائي تحدث التفاعالت المبسطة التالية على أقطاب الكاربون في طريقة ،Hall-Heroultفعلى الكاثود يحصل التفاعل التالي: Al3+ + 3 e− → Al اما تفاعل األنود: O2- + C → CO + 2 e− لذلك يكون التفاعل اإلجمالي: Al2O3 + 3 C → 2 Al + 3 CO في الواقع ،يتشكل اول اوكسيد الكاربون عند األنود أكثر من ثاني اوكسيد الكاربون: 2 O2- + C → CO2 + 4 e− 2 Al2O3 + 3 C → 4 Al + 3 CO2 الكرايواليت النقي له نقطة انصهار تبلغ 1 ± 1009درجة مئوية .مع نسبة صغيرة من األلومينا المذابة فيه، تنخفض درجة انصهارها إلى حوالي 1000درجة مئوية .إلى جانب وجود ًا ،يتم نقطة انصهار منخفضة نسبي 155 كمحلل الكرايواليت استخدام إلكتروليت ألنه ،من بين أمور أخرى، ًا األلومينا جيً دا ،ويوصل يذوب أيض ً عند الكهرباء ،وينفصل كهربائيا ًا جهد أعلى من األلومينا ،وله أيض كثافة أقل من االلمنيوم عند درجات الحرارة المطلوبة بواسطة التحليل الكهربائي ). (wikipedia.org عادة ما يضاف فلوريد االلمنيوم )(AlF3إلى االلكتروليت .نسبة NaF/AlF3تسمى نسبة الكرايواليت وهي 3في الكرايواليت النقي .في اإلنتاج الصناعي ،يتم المحافظة على نسبة الكرايواليت 3-2بإضافة AlF3 لزيادة تقليل نقطة االنصهار ،بحيث يمكن أن يحدث التحليل الكهربائي في درجات حرارة تتراوح بين 940 و 980درجة مئوية .تبلغ كثافة سائل االلمنيوم 2.3غم /مل عند درجات حرارة تتراوح بين 950و 1000درجة كثافة تكون أن يجب مئوية. اإللكتروليت أقل من 2.1غم /مل بحيث ينفصل األلمنيوم المصهور عن 156 اإللكتروليت ويستقر بشكل صحيح في قاع خلية التحليل الكهربائي. باإلضافة إلى ، AlF3يمكن إضافة مواد مضافة أخرى مثل فلوريد الليثيوم المختلفة الخصائص لتغيير لاللكتروليت مثل (نقطة االنصهار، الكثافة ،التوصيل ،إلخ). يتحلل الخليط كهربائيا عن طريق تمرير تيار مباشر بجهد منخفض (أقل من 5فولت) عند 300-100كيلو أمبير عبره .يؤدي هذا إلى ترسيب عند السائل األلمنيوم معدن الكاثود ،بينما يتحد األوكسجين من األلومينا مع كاربون األنود إلنتاج غاز ثاني اوكسيد الكاربون في الغالب .ان الحد األدنى من متطلبات الطاقة النظرية لهذه العملية هو 6.23كيلو واط ساعة لكل كغم من االلمنيوم ،ولكن العملية تتطلب عادة 15.37كيلو واط في الساعة لكل كغم. وصف اإلنتاج بطريقة خاليا التحليل الكهربائي 157 تعمل الخاليا في المصانع على مدار 24ساعة في اليوم حتى ال تتجمد المواد المنصهرة فيها .يتم الحفاظ على درجة الحرارة داخل الخلية عن طريق المقاومة الكهربائية .تعمل أكسدة أنود الكاربون على زيادة الكفاءة الكهربائية على حساب استهالك أقطاب الكاربون وإنتاج الكاربون. أوكسيد ثاني )(wikipedia.org الكرايواليت الصلب أكثر كثافة من األلمنيوم الصلب في درجة حرارة الغرفة بينما األلمنيوم السائل أكثر كثافة من الكرايواليت المصهور عند درجات حرارة حوالي 1000درجة مئوية .يتجمع منصهر األلمنيوم في قاع خلية التحليل الكهربائي ،حيث يتم تجميعه بشكل دوري .يسحب األلمنيوم المنصهر من الخلية عن طريق سيفون كل يوم إلى ثالثة أيام لتجنب االضطرار إلى استخدام صمامات تضاف الحرارة. شديدة ومضخات األلومينا إلى الخاليا عند سحب 158 األلمنيوم .يرش الخليط اإللكتروليتي بفحم الكوك لمنع أكسدة األنود بواسطة األوكسجين المتصاعد. تنتج الخلية غازات عند األنود وهي غاز ثاني أوكسيد الكاربون من استهالك األنود وفلوريد الهيدروجين ( )HFمن الكريواليت ومساعد الصهر تدوير إعادة يتم (.)AlF3 ًا في الفلوريدات بالكامل تقريب الخاليا وبالتالي يتم استخدامها مرة أخرى في التحليل الكهربائي. يمكن تحييد حامض الهيدروكلوريك المتسرب بواسطة ملح الصوديوم وفلوريد الصوديوم .يتم التقاط المرشحات باستخدام الجسيمات الكهروستاتيكية أو الكيسية. يؤدي خلط المادة المنصهرة في الخلية إلى زيادة معدل إنتاجها على حساب زيادة شوائب الكريواليت في المنتج .يمكن للخاليا المصممة بشكل صحيح االستفادة من القوى التي المغناطيسية الديناميكية يسببها تيار التحليل الكهربائي 159 خاليا في االلكتروليت. لتحريك البركة الساكنة غير المهيجة، ترتفع الشوائب إلى أعلى طبقة األلمنيوم المعدني أو تتجه إلى عالي األلمنيوم تاركة القاع، النقاوة في المنطقة الوسطى. )(wikipedia.org األقطاب الكهربائية في الكهربائية األقطاب تتكون الخاليا في الغالب من فحم الكوك الذي تمت تنقيته في درجات حرارة عالية .يستخدم الزفت أو القطران األكثر المواد رابطة. كمواد استخداً ما في األنودات ،وفحم الكوك وراتنج القار ،هي في األساس بقايا من صناعة البترول وتحتاج إلى درجة نقاء عالية بما يكفي حتى ال ينتهي األلمنيوم في بالشوائب األمر المصهور أو اإللكتروليت. توجد تقنيتان أساسيتان لألنود :Hall-Heroult طريقة تستخدمان ذاتية التحميص تقنية األنودات 160 سودربيرج وتقنية األنودات المسبقة التحميص. بالنسبة الى الخاليا التي تستخدم تقنية األنودات ذاتية التحميص فانه يوجد أنود واحد لكل خلية تحليل كهربائي .يتم احتواء األنود داخل إطار ،وبما أن الجزء السفلي الظاهر من األنود يتحول بشكل أساسي إلى ثاني أوكسيد الكاربون أثناء التحليل الكهربائي ،فان األنود يفقد الكتلة ويظهر هذا الفقدان على شكل نقصان في طول األنود الظاهر خارج اإلطار ،وألنه غير متبلور ،فإنه يغوص ببطء داخل إطاره. تتم إضافة المزيد من المواد إلى الجزء العلوي من األنود بشكل مستمر في شكل مكورات مصنوعة من فحم استخدام يتم والزفت. الكوك الحرارة المفقودة من عملية الصهر إلنضاج القوالب في شكل الكاربون المطلوب للتفاعل مع األلومينا. تؤدي عملية االنضاج في أنودات 161 سودربيرج أثناء التحليل الكهربائي من المزيد إطالق إلى االروماتية الهيدروكاربونات متعددة الحلقات المسببة للسرطان والملوثات األخرى أكثر من التحليل األنودات باستخدام الكهربائي السبب ولهذا ًا، مسبق المحضرة ًا ،أصبحت الخاليا التي تستخدم جزئي ًا ًا أكثر شيوع ُحضرة مسبق األنود الم في صناعة األلمنيوم .يضاف المزيد من األلومينا إلى اإللكتروليت من جوانب أنود سودربيرج بعد تكسير خليط أعلى الموجودة القشرة اإللكتروليت(wikipedia.org) . يتم تحميص األنودات الجاهزة في أفران كبيرة تعمل بالغاز عند درجة حرارة عالية قبل أن يتم خفضها بواسطة أنظمة الرفع الصناعية الثقيلة المختلفة إلى المحلول الكهربائي .يوجد عادة 24أنوً دا ُ ًا في صفين لكل خلية .يتم مجهز مسبق خفض كل أنود عمودً يا وبشكل فردي حيث تتآكل بواسطة الكمبيوتر، 162 األسطح السفلية لألنودات أثناء التحليل الكهربائي .بالمقارنة مع يمكن تقريب أنودات سودربيرج، ًا التي يتم ُحضرة مسبق األنودات الم التحكم فيها بواسطة الكمبيوتر من طبقة األلمنيوم المصهور في أسفل الخلية دون أن يالمس أي منها التحليل مع ويتداخل الطبقة الكهربائي .تقلل هذه المسافة الصغيرة من المقاومة التي يسببها خليط اإللكتروليت وتزيد من كفاءة على ًا مسبق المحمصة األنودات األنودات من نوع سودربيرج .تتميز ًا بمخاطر تقنية التحضير المسبق أيض أقل بكثير من تأثير األنود (انظر التي الخاليا ولكن ، أدناه) تستخدمها تكون أكثر تكلفة في البناء وتحتاج إلى عمالة كثيفة ، حيث يجب إزالة كل أنود ُ ًا مجهز مسبق بمجرد واستبداله الخلية في استخدامه .يضاف األلومينا إلى االلكتروليت من بين األنودات في خاليا األنودات المسبقة التحضير. 163 تحتوي األنودات الجاهزة على نسبة أقل من الزفت ،حيث يجب أن تكون أكثر صالبة من أنودات سودربيرج. ُ ُحضرة تستخدم بقايا األنودات الم ًا لصنع المزيد من األنودات مسبق المسبقة التحضير .تصنع األنودات الجاهزة إما في نفس المصنع الذي يحدث فيه التحليل الكهربائي ،أو يتم إحضارها من مكان آخر. يبطن الجزء الداخلي من خلية التحليل بطبقة تمثل الكاثود وهي مصنوعة من فحم الكوك والزفت. تتحلل الكاثودات أيضا أثناء عملية التحليل الكهربائي ،ولكن بشكل أبطأ بكثير من األنودات ،وبالتالي فهي ال تحتاج إلى أن تكون ذات نقاوة عالية ،وال تحتاج إلى صيانة في كثير من األحيان .يتم استبدال الكاثودات عادً ة كل 6-2سنوات .هذا يتطلب إغالق الخلية بأكملها. )(wikipedia.org 164 تأثير األنود تأثير األنود هو حالة تتشكل فيها فقاعات غاز كثيرة جً دا في الجزء ًا لتشكل السفلي من األنود وتتحد مع طبقة .هذا يزيد من مقاومة الخلية ألن مناطق أصغر من االلكتروليت تالمس األنود .تسخن هذه المناطق من االلكتروليت واألنود عندما تركز كثافة التيار الكهربائي للخلية على المرور من خاللها فقط .يؤدي الغاز طبقة تسخين إلى هذا وتوسعها ،وبالتالي تقليل مساحة االلكتروليت يتالمس حيث السطح واألنود مع بعضهما البعض .يقلل تأثير األنود من كفاءة الطاقة وكذلك تقليل إنتاج األلمنيوم في خلية االنتاج .كما أنه يحث على تكوين رباعي فلورو الميثان ()CF4 بكميات كبيرة ،ويزيد من تكوين ثاني أوكسيد الكاربون ،وبدرجة ًا في تكوين سداسي أقل ،يتسبب أيض فلورو إيثان ) .(C2F6ان كل من 165 رباعي فلوريد الكاربون CF4وسداسي فلوريد الكاربون C2F6ليسا من مركبات الكاربون الكلوروفلورية، وعلى الرغم من أنهما ال يضران بطبقة األوزون ،إال أنهما ال يزاالن من غازات الدفيئة القوية .يعد تأثير األنود مشكلة في خاليا تقنية سودربيرج بشكل أساسي ،وليس في مسبقة األقطاب تقنية خاليا التحضير(wikipedia.org) . الطاقة الكهربائية الكهرباء على العملية تعتمد ويستخدم الموقع نفس كمية الطاقة الكهربائية التي تستخدمها مدينة صغيرة (يبلغ عدد سكانها حوالي 60 ألف نسمة) .سيكون فقدان الطاقة ألن ًا كارثي ساعتين من ألكثر االلكتروليت واأللمنيوم في الخاليا سوف يتصلب ،وستكون إعادة تشغيل الخاليا غير عملية .ومع ذلك ،يمكن 166 مع العملية هذه تتعامل أن انقطاعات الطاقة القصيرة لبضع دقائق. ًا يستخدم التحليل الكهربائي تيار ًا ( 157000أمبير) بجهد منخفض عالي ًا نفس الجهد مثل ( 4.5فولت ،تقريب الشعلة النموذجية) بحيث يكون لمس ًا تماً ما .تتولد كابالت التوصيل آمن العالية المغناطيسية المجاالت بالقرب من خطوط خاليا التحليل التيارات بواسطة الكهربائي العالية ويمكن أن تمسح الشرائط المغناطيسية على بطاقات االئتمان وتوقف الساعات التناظرية وتؤثر على أجهزة تنظيم ضربات القلب (وأجهزة الفيديو!) .أثناء تصوير مقاطع الفيديو ،كان من الضروري استخدام كاميرا صغيرة ،بناً ء على جهاز مقترن بالشحن ( ،)CCDمرتبط عبر كبل متحد المحور بجهاز تسجيل فيديو تم االحتفاظ به على بعد عدة أمتار في صندوق حديدي. 167 اختيار موقع مصنع استخالص األلمنيوم هناك عدد من العوامل المهمة التي يجب مراعاتها عند اختيار موقع معمل استخالص األلمنيوم .يجب أن يكون: توليد محطة من بالقرب الكهرباء ،من أجل توفير كمية كبيرة من الكهرباء الالزمة للتحليل الكهربائي. بالقرب من الموانئ للسماح باستيراد المواد الخام. بالقرب من الطرق وخطوط السكك الحديدية للسماح بأخذ المنتج إلى حيث هو مطلوب. بالقرب من بلدة أو مدينة ،بحيث يسكنون مكان للعمال يكون بالقرب من موقع المصنع. بعيً دا عن المناطق المبنية بحيث ال تؤثر ضوضاء الموقع وتلوثه على السكان المحليين. تأثير البصمة الكاربونية 168 تحتاج صناعة األلمنيوم العالمية كثيفة خفض إلى للكهرباء االستخدام انبعاثاتها بنسبة ٪80بحلول عام 2050 لتتماشى مع سيناريو ما بعد الدرجة 2 التابع لوكالة الطاقة الدولية ،بينما من المتوقع أن ينمو الطلب على األلمنيوم األساسي بنسبة تصل إلى ٪40 ًا لـ ،IAIيسلط خالل نفس الفترة ،وفق الضوء على تحديات إزالة الكاربون التي تواجه القطاع .علما إن الكهرباء ًا حوالي ٪60من البصمة تشكل حالي الكاربونية لقطاع األلمنيوم. بلغ الطلب العالمي على األلمنيوم في عام 95 ،2018مليون طن متري .تمت تلبية ثلثي ( 64مليون طن متري) من األلمنيوم األولي (المنتج من الخام) والثلث ( 31مليون طن متري) من النمو تدويره. المعاد األلمنيوم السكاني واالقتصادي السريع خالل العقود القادمة يعني أن الطلب العالمي على األلمنيوم سيزداد بنسبة تصل إلى ٪80 بحلول عام ،2050بما في ذلك المعادن 169 المعاد .IAI تدويرها واألولية، ًا وفق لـ على الرغم من زيادة المعروض من المعادن المعاد تدويرها المتوقعة، تقدر IAIأن ما يصل إلى 90مليون طن متري من األلمنيوم األساسي ستكون مطلوبة سنوً يا في عام 2050ألنه عامل تمكين النتقال الطاقة :فهو يستخدم في الوزن الخفيف في السيارات الكهربائية والمباني الخضراء والكابالت .وقد أظهر البحث أن خفض االنبعاثات في نفس الوقت مع تلبية الطلب المتزايد سيتطلب ًا في تقنيات اإلنتاج ،إلى ًا ضخم استثمار جانب التزام من جميع أنحاء سلسلة القيمة. إزالة الكاربون من الكهرباء ًا للتقرير ،كان أكثر من ٪60من ووفق انبعاثات مكافئ ثاني أوكسيد الكاربون في قطاع األلمنيوم البالغة 1.1مليار طن في عام 2018ناتجة عن إنتاج الكهرباء المستهلكة أثناء عملية الصهر .من إجمالي االنبعاثات ،كان 752 170 مليون طن متري من منشآت في الصين. وقالت إن توليد الطاقة الخالية من وتخزين استخدام ونشر الكاربون الكاربون ( )CCUSيوفران أهم فرصة لتقليل االنبعاثات إلى ما يقرب من الصفر بحلول عام .2050 ًا لسيناريو ما بعد 2درجة ،ستحتاج وفق الصناعة إلى خفض إجمالي انبعاثاتها إلى 250مليون طن متري من مكافئ ثاني ًا لما ذكرته أوكسيد الكاربون ،وفق .IAIتؤدي إضافة سعة صهر جديدة دون إزالة الكاربون الى زيادة انبعاثات الكاربون إلى 1.6مليار طن سنوً يا بحلول عام 2050 ويشكل احتراق الوقود ٪15من انبعاثات الصناعة .تشكل انبعاثات العمليات ٪15 إضافية وتتطلب تقنيات جديدة ،مثل تقنية األنود الخامل ،Elysisالتي طورتها Alcoaو Rio Tintoبدعم من ،Appleوالتي ستتطلب استثمارات كبيرة ًا لـ .IAIإن للتركيب في المصاهر ،وفق هذه االنبعاثات وتلك الموجودة في النقل والمواد الخام ستحتاج إلى 171 تقليلها بنسبة ٪60- ٪50من سيناريو خط األساس BAUبحلول عام .2050 الفصل السابع االلمنيوم معدن المستقبل األلمنيوم هو ثالث أكثر العناصر وفرة االوكسجين بعد األرض، قشرة في والسيليكون وهو يمثل ٪8.13من كتلة ًا لميل األلمنيوم القشرة الكلية .نظر للتفاعل مع األوكسجين ،فإنه ال يوجد في الطبيعة في حالته الحرة ،ولكن فقط في األشكال المركبة مثل األكاسيد أو السيليكات .بدأ تاريخ اإلنتاج الصناعي لأللمنيوم في عام 1886عندما تم تحسين نظام اإلنتاج الكهربائي في Hall- 172 اسم على سمي والذي ،Heroult مخترعيها .ان االلمنيوم هو مادة متعددة التكافؤ ،متعددة االستخدامات من حيث أدائها والتقنيات الممكنة، ومناسبة لالستخدام في جميع مجاالت ًا بما في ذلك السبائك. التطبيق تقريب ساعدت بعض خصائصه الفريدة مثل الوزن التدوير إعادة وقابلية الخفيف والموصلية وعدم التآكل والمتانة في للتطبيقات مفضل كمعدن ترسيخه المختلفة عبر مختلف قطاعات قطاع التصنيع. ً وزنا ( 3مرات أخف من ًا لكونه أخف نظر الفوالذ) ،فهو يساعد على رفع كفاءة ًا فعاالً استهالك الوقود مما يجعله خيار للسيارات والدفاع والطيران .هناك التفاضلية الفوائد من العديد للتطبيقات في قطاع السيارات والتي الميكانيكية بالخصائص ترتبط لأللمنيوم مثل الوزن الخفيف ومقاومة ومرونة التآكل ومقاومة الصدمات التصميم وكفاءة اإلنتاج وكفاءة عملية اإلنتاج .بالطبع ،لم يتم استغالل 173 المزايا التفاضلية بشكل كامل حتى اآلن .سيكون أهم تأثير لالبتكار في األلمنيوم على النظام االجتماعي مثل تقليل استهالك الطاقة وحماية التلوث البيئي .سيكون التأثير الثاني على الذين النهائيين، المستخدمين ً أمانا بتكلفة سيفضلون وسائل نقل أكثر ًا ،سيقوم صانعو وسائل تشغيل أقل .ثالث النقل بتصنيع العديد من المنتجات المبتكرة لتحقيق نجاح تجاري واسع النطاق .يرغب المنتجون في الحصول على العديد من اإلضافات القيمة لأللمنيوم الستخداماته األفضل والفعالةMishra ( . )P 2020 تعتمد صناعة البناء على مجموعة متنوعة من سبائك االلمنيوم في تصنيع المنتجات المختلفة بسبب متانتها وخصائصها غير المسببة للتآكل .كما أن قدرتها على توصيل الحرارة والكهرباء في ًا شائع ًا خيار األلمنيوم تجعل الصناعات الكهربائية واإللكترونية. 174 إلى جانب خصائص قابلية إعادة التدوير ًا ًا مناسب بال حدود ،ويعد األلمنيوم خيار لصناعة التعبئة والتغليف مثل علب ُ على يطلق والرقائق. المشروبات ًا اسم "معدن المستقبل" األلمنيوم أيض بسبب الخصائص المذكورة أعالهMishra ( . )P 2020 األلمنيوم هو ثاني أكثر المعادن استخداً ما في العالم بعد الفوالذ باستهالك سنوي قدره 88مليون طن (بما ًا المعدن في ذلك السكراب) .وهو أيض ًا والذي نما بنحو 20مرة في األسرع نمو 60سنة الماضية (مقارنة بـ 6إلى 7 مرات للمعادن األخرى) .يمثل الجدول واالستهالك اإلنتاج أرقام التالي حسب الصناعية لأللومينا العالمي المناطق الرئيسية موضحة في الجدول رقم ( )13أدناه: الجدول رقم ( )13اإلنتاج واالستهالك العالمي لأللومينا الصناعية حسب المناطق الرئيسية Producti on 2019 2018 2017 2016 175 2015 Region 5475 North America 2275 2171 2384 3300 8617 Asia excluding China 401 180 0 0 0 Africa 8883 9074 9058 8901 8790 Europe 20419 20336 19879 20009 19854 Australas ia 12128 12097 12715 South America 60243 68090 71530 67985 57156 China 11506 12372 12486 12353 7 3 2 4 112607 Total Productio n 11512 12388 12472 12314 7 0 3 0 111363 World Consumpti on (+)1245 World Balance 10075 11758 12187 13264 10717 9842 (+)14 (+)39 0 4 ()156 (-)60 Source: CRU Monitor – Alumina, May’20 منذ عام ،2000كان هناك تحول تدريجي في مراكز إنتاج األلمنيوم األولي من الغرب إلى الشرق إلى حد كبير من أمريكا الشمالية إلى الصين والهند والشرق األوسط .تهيمن الصين على إنتاج واستهالك األلمنيوم الذي يمثل ما يقرب من نصف اإلنتاج واالستهالك العالميين. 176 استهالك الفرد في الصين البالغ 24كغم مقارنة بالمتوسط العالمي البالغ 11 كغم مدفوع إلى حد كبير باالستثمارات الضخمة في البنية التحتية واإلنشاءات والدعم الحكومي من خالل مبادرات محددة اتخذتها الحكومة الصينية .تمثل الصين واإلمارات والهند وكندا وروسيا العربية المتحدة وأستراليا والنرويج مجتمعة ٪80من إنتاج األلمنيوم األولي العالمي )Mishra P 2020( .توضح المخططات () و () اإلنتاج العالمي للمعادن األولية واستهالك نصف األلومنيوم حسب المنطقة الجغرافية 177 Primary Aluminum Production 63.5 MTPA India 5% Australia Canada 3% RoW 8% 5% Russia 6% Europe 7% China 57% Middle East 9% Aluminum Semis Consumption 87.7 South MTPA Middle East Japan 3% Korea 2% RoW 9% 4% India 4% China 47% North America 15% Europe 16% Figure: Global production of primary metal and consumption of aluminum semis by region ) توضح اإلنتاج العالمي15( ) و14( المخططات للمعادن األولية واستهالك األلمنيوم للسيارات حسب المنطقة الجغرافية هيكل صناعة األلمنيوم العالمي 178 تتألف صناعة األلمنيوم من جزأين أساسيين :المنبع والمصب .ينتج قطاع المنبع األلمنيوم األولي أو "الخام" من صهر األلومينا المكلسنة الذي يتم إنتاجه من البوكسايت .يلزم ما يقرب من كيلوغرامات () 4 أربعة من البوكسايت إلنتاج كيلوغرامين ( )2من األلومينا وواحد ( )1كيلوغرام من األلمنيوم .األلمنيوم االولي هو المادة االولية لمنتجات األلمنيوم وهو بشكل أساسي على شكل سبائك وكتل. سلع إلى األلمنيوم معالجة تشكل ألمنيوم نصف مصنعة مثل القضبان بكل المدرفلة، والمنتجات انواعها، والبثق والمطروقات، والمسبوكات، الجزء السفلي من الصناعة .يمكن تصنيع باستخدام هذه األلمنيوم منتجات األلمنيوم األساسي أو الثانوي ،أو مزيج المنتج مواصفات حسب االثنين من النهائي .يعتبر إنتاج األلمنيوم من السكراب المعاد تدويره إنتاج ثانوي. الالعبون العالميون الرئيسيون في صناعة األلمنيوم األولية هم Hongqiao 179 و Rusalو Rio Tintoو ShandongوChalco و.Alcoa ُ تستخدم منتجات البثق بشكل أساسي في قطاع البناء والتشييد ( & Building )Constructionفي شكل نوافذ وأبواب وتطبيقات ومشدات وستائر وجدران للحمامات والمطابخ وما إلى ذلك .تمثل B&Cما يقرب من ٪62من استهالك البثق. ًا منتجات يستخدم قطاع السيارات أيض البثق لوزن خفيف للمركبات في شكل متعددة ومالمح مبثوقة، أنابيب الفتحات ،وعوارض أبواب ،وأنظمة ممتص الصدمات ،وما إلى ذلك .عدد الالعبين الصغار إلى المتوسطين وعدد قليل من ًا .الصين هي أكبر الالعبين األكبر حجم مستهلك لمنتجات البثق وتمثل ما يقرب العالمي. االستهالك من ٪63 من ( Zhongwang Holdings Limitedالصين) هي شركة رائدة في مجال البثق .سابا (الحلول المائية المبثوقة) هي واحدة من أكبر ماكينات البثق خارج الصين حيث تنتج أكثر من ٪15من اإلنتاج. يوجد العبون أكبر آخرون مثل Hydro 180 و Alerisو Alcoaعبر قطاعات مثل والسيارات والبناء الصناعة ًا عدد قليل من والطيران .هناك أيض الالعبين المتخصصين مثل Alu Menziken و Universal Alloyالتي تعمل فقط في قطاعات عالية الهامش من الطائرات والسيارات)Mishra P 2020( . شكل رقم ( )7مصنع انتاج روالت االلمنيوم المسطحة األلمنيوم منتجات تشتمل )aluminum flat-rolled products(FRP على منتجات مثل األلواح مثل ألواح للطيران والطيران المدني ،وألواح هياكل السيارات ،وعصا جسم العلب، وألواح البناء ،وألواح الليثوغراف، 181 وما إلى ذلك .يمكن ان نالحظ جليا ان تطبيقات FRPsتتضمن مجموعة واسعة من التطبيقات في النقل /السيارات، والبناء والتشييد ،وعلب المشروبات، والتعبئة والتغليف)Mishra P 2020( . تعتبر شركة ( Novelisإحدى الشركات التابعة لشركة Hindalco Industries ).ltdاحدى الشركات الرائدة في مجال وإعادة المدرفل األلمنيوم إنتاج تدويره - Aleris .شركة عالمية رائدة في تصنيع وبيع منتجات األلمنيوم المدرفلة -تخدم مجموعة متنوعة من صناعات االستخدام النهائي ،بما في ذلك صناعة الطيران والسيارات والدفاع والبناء والتشييد والنقل والتعبئة والسلع االستهالكية .شركة Constellium هي شركة أوروبية رئيسية في التدوير وإعادة التدوير تنتج مجموعة متنوعة من المنتجات للتغليف والسيارات وحلول الملفات واأللواح الصناعية المخصصة. 182 شكل رقم ( )8مصهر االلمنيوم األلمنيوم :من المنجم الى المنتجات النهائية ارتفع اإلنتاج العالمي من األلمنيوم األولي من 32.7مليون طن في عام 2005 إلى 63.1مليون طن في عام ،2019 بمعدل نمو سنوي مركب بلغ .٪6.66 يتركز إنتاج األلمنيوم األولي في عدد ًا من البلدان .أكبر ستة قليل نسبي منتجين في عام 2019هم الصين (35.1 مليون طن) وروسيا ( 3.7مليون طن) 183 والهند ( 3.3مليون طن) وكندا (3.2 مليون طن) واإلمارات العربية المتحدة ( 2.8مليون طن) وأستراليا ( 1.5مليون طن))Mishra P 2020( . زاد االستهالك العالمي لأللمنيوم األولي من 32.6مليون طن متري في 2005إلى 64.2طن متري في 2019بمعدل نمو سنوي مركب .٪6.92أكبر ستة مستهلكين أساسيين لأللمنيوم في عام 2019هم الصين ( 35.76طن متري) والواليات المتحدة األمريكية ( 5.2مليون طن) وألمانيا ( 2.1مليون طن) والهند (2.1 مليون طن) واليابان ( 1.95طن متري) وكوريا الجنوبية ( 1.28مليون طن). ًا هائالً في استهالك أظهرت آسيا نمو األلمنيوم األولي في العقد الماضي، ًا إلى حد كبير بزيادة االستهالك مدفوع الصناعي خاصة في الصين والهند. ( )Mishra P 2020على الصعيد العالمي ،من 184 المتوقع أن تحافظ تطبيقات التغليف األحدث وزيادة استخدام األلمنيوم في السيارات واإللكترونيات على زيادة نمو الطلب على األلمنيوم .الجدول رقم 14 يوضح أرقام اإلنتاج واالستهالك العالمية للمناطق الرئيسية: اإلنتاج أرقام )(14 رقم الجدول واالستهالك العالمية للمناطق الرئيسية Producti on Region 2019 2018 2017 2016 2015 3965 3821 3960 4034 4456 North America 8167 8192 8125 8139 7905 Europe 2801 6 2769 8 27218 2693 3 26329 Asia (excl. )China 1679 1695 1702 1697 1676 Africa 1925 1925 1822 1977 1998 Australas ia 1096 1166 1379 1356 1316 & Central South America 3510 1 3622 2 36262 3206 9 30752 185 China 5900 2 57081 5985 0 56467 Global Productio n 6311 7 6392 0 63480 6417 2 6522 5 63229 ()105 5 (Global ((+)25 )130 Balance (+)613 )848 1 5 )Source: CRU Monitor – Aluminum (May’20 Global Consumpti on ان نمط االستهالك العالمي لمنتجات األلمنيوم جاء على النمط التالي ،تمثل السيارات والنقل ٪23من استهالك (،)٪22 البناء يليها األلمنيوم، التعبئة والتغليف ( ،)٪13الكهرباء ( ،)٪12اآلالت والمعدات ( ،)٪8.5السلع (،)٪4.5 المعمرة االستهالكية استخدامات اخرى (.)٪4 شكل رقم ( )9خطوط إنتاجية ضمن مصنع انتاج منتجات االلمنيوم 186 األلمنيوم كقطاع استراتيجي قد يكون اعتماد الدولة المفرط على للمعادن األجنبية الواردات ًا بهدف األمن االستراتيجية األساسية ضار القومي .يجب أن تكون القوة االقتصادية القوية قادرة على إنتاج ما يكفي من المعادن عالية الجودة لضمان االعتماد على الذات في الدفاع واحتياجات البنية التحتية الحيوية من أجل تجنب العرض في العالمية التقلبات واألسعار)Mishra P 2020(. 187 188 شكل رقم ( )10االهتمام الدولي بمعدن االلمنيوم كمعدن استراتيجي 189 أدرجت العديد من الدول الصناعية المعادن غير الحديدية /صناعة األلمنيوم كقطاع استراتيجي في استراتيجيتها /خطتها الصناعية. ()Mishra P 2020 حددت الصين في عام 2006قطاع األلمنيوم من بين تسعة صناعات "ركيزة" حيث كان من المفترض أن تلعب ًا .كما تضمنت ًا مهيمن الحكومة دور الخطة الخمسية الثانية عشرة للصين المعادن غير الحديدية كجزء من سيتم التي الرئيسية الصناعات تشجيعها لتوحيد وتشكيل الشركات الكبيرة. اعترفت الواليات المتحدة األمريكية باأللمنيوم كمعدن استراتيجي للدفاع التحتية والبنية القومي واألمن الحيوية. كمعدن األلمنيوم روسيا تعتبر استراتيجي للدفاع .وافقت وزارة على ()MIT والتجارة الصناعة غير للصناعة تطوير استراتيجية الحديدية حتى عام .2030 190 حدد محرك الصناعة الثقيلة في كوريا الجنوبية في عام 1973ستة قطاعات إستراتيجية بما في ذلك المعادن غير الحديدية حيث قدمت الحكومة مزايا مثل معدالت الفائدة المنخفضة وتقليل المسؤولية الضريبية وما إلى ذلك لدفع نمو قطاعات معينة. رؤية األوروبي االتحاد صاغ استراتيجية للمعادن غير الحديدية غير المعادن "تصنيع بعنوان 2050 لعام رؤية الحديدية: واإلجراءات المطلوبة" ( .)2017وهي تحدد(" ،أ) رؤية طويلة األجل لصناعة تصنيع المعادن غير الحديدية( ،ب) للصناعة ملموسة إجراءات تقترح وصناع السياسات وأصحاب المصلحة اآلخرين ،لمواجهة التحديات التي (التجارة القطاع يواجهها والموارد االبتكار والمنافسة، في والمهارات) األعمال ونزاهة طريقها نحو الرؤية ". تقدم كندا الدعم لمصانع األلمنيوم في مقاطعة كيبيك .تركز خطة تطوير 191 األلمنيوم في كيبيك ()2025 - 2015 على الدعم المالي للبحث والتطوير، والبصمة الجديدة، والمشاريع التصدير. وحوافز الكاربونية، ()Mishra P 2020 شكل رقم ( )11أحد مصاهر االلمنيوم في الهند ًا في عام 1982 صنفت تايوان أيض كقطاع الحديدية غير القطاعات استراتيجي حيث قدمت الحكومة تدابير تفضيلية مثل القروض ذات معدالت والمساعدة المنخفضة الفائدة التقنية واإلدارية. 192 الصناعة خطة مسودة اعترفت الماليزية لعام 2017بالمعدن كقطاع تركيز مع إمكانات عالية للنمو وتدخالت سياسية محددة لدعم الصناعة. في إندونيسيا ،تم توسيع القطاعات الرائدة لتشمل معادن المنبع في عام .2015تم توفير مزايا مثل خطة اإلعفاء الضريبي ،واالستهالك واإلطفاء التعويض وخسائر المتسارعين، الممتدة من 5إلى 10سنوات. ًا للنمو ًا رئيسي يعد األلمنيوم قطاع وجزً من ءا دبي في الصناعي إستراتيجية دبي واإلمارات الصناعية لعام .2030وكجزء من االستراتيجية، يتم توفير مجموعة كبيرة من المزايا بما في ذلك ضريبة الشركات المنخفضة وتكاليف الكهرباء األرخص وسهولة الوصول إلى التمويل ورأس المال. سنحاول ان نتتبع بعض مبادرات دعم السياسات المختارة التي تقدمها الحكومات الوطنية المختلفة لصناعة األلمنيوم الخاصة بهم ،كما هو موثق في تقرير Mishra P ( .2017 ،USITC )2020 193 المعادن غير الدافع لنمو صناعة الحديدية في الهند: على الصعيد العالمي ،ارتبط نمو الحديدية غير المعادن صناعة النمو بنشاط ًا وثيق ًا ارتباط االقتصادي بسبب التطبيق الواسع لهذه الرئيسية المجاالت في المعادن لألنشطة االقتصادية بما في ذلك قطاعات البنية التحتية مثل البناء والطاقة والصلب والسيارات .نما الطلب على المعادن غير الحديدية بوتيرة ثابتة بمعدل نمو سنوي مركب بلغ 2.8في المائة من 2013إلى 2017 بما يتماشى مع نمو الناتج المحلي اإلجمالي العالمي بنسبة 3.4في المائة خالل نفس الفترة. شكل رقم ( )12صفوف الخاليا الكهربائية في قاعة انتاج معدن االلمنيوم من االلومينا 194 أسرع من واحدة هي الهند ان االقتصادات نموا في العالم .إن الطلب المحلي القوي إلى جانب العديد من اإلصالحات التي أجرتها الحكومة يبشر بالخير للحفاظ على زخم النمو االقتصادي في المستقبل. ًا ألن المعادن غير الحديدية تجد نظر تطبيقات واسعة النطاق في جميع أنحاء االقتصاد ،فإن النمو القوي في الناتج المحلي اإلجمالي يوفر فرصة هائلة لتطوير صناعة المعادن غير الحديدية الهندية في المستقبل .ومن المتوقع أن تظهر دفعة كبيرة من مبادرة الحكومة "اصنع في الهند". حددت المبادرة، هذه إطار في ًا مثل السيارات الحكومة 25قطاع والطاقة والتصنيع الدفاعي وما إلى ذلك ،والتي لها تطبيقات واسعة الحديدية، غير المعادن لمختلف وبالتالي ،يمكن أن توفر دفعة ()Mishra P 2020 للصناعة. الفصل الثامن 195 دراسة حالة مصنع انتاج معدن االلمنيوم في الهند تعد شركة Vedanta Aluminum & Power Businessأكبر منتج في الهند لأللمنيوم "المعدني األخضر" ،وهو ثاني أهم معدن في العالم .بفضل الرواسب الغنية من البوكسايت عالي الجودة ،تمتلك الهند ثاني أكبر قدرة إنتاج لأللمنيوم في العالم بعد الصين .ننتج أكثر من نصف األلمنيوم في الهند بطاقة 1.9مليون طن سنوً يا ( )MTPAفي السنة المالية .2020 تسيطر الشركة على أكثر من ٪ 40من حصة السوق في الهند ومنتجاتنا ذات القيمة المضافة هي رائدة على مستوى العالم في ًا قطاعاتها الخاصة .تعد هذه الشركة أيض من بين أكبر منتجي الطاقة الخاصين في الهند بسعة تزيد عن 5300ميكاواط .من خالل المصاهر ذات المستوى العالمي ومصفاة األلومينا ومحطات الطاقة في جميع أنحاء الهند(Vedanta Limited . )(VL), 2017 196 ينتج المصنع معدن االلمنيوم بطاقة إنتاجية تبلغ 1,600,000طن سنويا .يتم استقدام شركة لتوسيع طاقة المصنع إلضافة 200,000طن سنويا لتصل الطاقة اإلنتاجية االجمالية الى 1,800,000طن سنويا باالعتماد على االلومينا في استخالص معدن االلمنيوم باستخدام طريقة الخاليا الكهربائية. وإلجراء الحسابات وفق المعطيات التي اورتها الشركة في دراسة الجدوى األولية التي قدمتها الى الشركة الهندية المستفيدة نجد ان المادة األولية هي الكهربائية للخلية الداخلة الوزن حساب فعند Al2O3 االلومينا الجزيئي لأللومينا نجد كاالتي Al2O3 = 2x27 + 3x16 = 102 % O/Al2O3 = 48/102 = 47.1% % Al/Al2O3 = 54/102 = 52.9% فاذا كان االلمنيوم يشكل %53من االلومينا االمر الذي يعني ان المعمل يحتاج الى االلومينا بكمية سنوية تبلغ 197 52.9 = 1.928 Ton / 102 ton aluminum alumina per وهو مطابق لما ورد في دراسة الجدوى الذي كان 1.93طن الومينا سنويا .لذلك تكون الكمية السنوية من االلومينا المطلوبة هي 1.93 ton Al2O3/ton Al x 200,000 ton Al/year= 386,000 Ton Al2O3 per year قامت الدراسة بتثبيت ان كمية الماء المطلوبة النتاج طن من االلمنيوم هي 1 متر مكعب أي ان الحاجة اليومية من الماء هي 24متر مكعب من الماء في الساعة االمر الذي يدل على ان كمية معدن هي يوميا المنتجة االلمنيوم water /ton water/hr. / 1 m3 24 m3 Al = 24 ton Al/hr. 24 ton Al/hr. x 24 hr. /day = 576 ton Al/ day Working days = 200,000 ton Al/year / 576 ton Al/day = 350 day/year 198 ) يوضح المواد المطلوبة15( الجدول رقم في اإلنتاج للمشروع Inputs to Aluminum Smelter General Description Additional 2 LTPA or 200,000 TPA Aluminum production capacity Alumina About 1.93 T of Alumina / Ton of Metal (or about 3,86,000 TPA additional Calcined Additional requirement for Petroleum expansion: Coke, cryolite Calcined Petroleum Coke: 74,000 as TPA; Na3AlF6, Cryolite: 400 TPA; Aluminum Aluminum fluoride: 4000 TPA; Coal Tar Pitch: 16,000 TPA. 199 Fluoride (AlF3), Coal Tar Pitch Land requirement Power requirement Water requirement Fuel requirement (Furnace Oil) Manpower requirement Present total plant area: 2061.41 acres. Proposed Expansion will be within the existing plant. Around 350-400 MW Around 1 m3 /T (or around 24 m3/hr. additional) of Aluminum. Around 100 T/day 800 persons additional وصف موجز لطبيعة المشروع تبلغ سعة مصهر األلمنيوم المحدودة طن سنويا1,600,000 الحاليةVedanta ًا إلى جنب مع جميع المرافق جنب مصنع انتاج عجينة األنود،اإلضافية ًا طن35 × 4 ) بسعةGAP( )(األنود األخضر مصانع، مصانع أفران االنضاج،في الساعة ،RPH 160 × 1 ،RPH 90 × 1 انتاج االقطاب (CPP) 9 محطة الطاقة الخاصة بالمشروع 200 × 135ميكاواط .عالوة على ذلك ،تم إنشاء محطة طاقة كهربائية سعة 2400ميكاواط ( TPPطاقة حرارية) في نفس المجمع. )(Vedanta Limited (VL), 2017 تعتزم شركة Vedantaاآلن توسيع مصنع صهر األلمنيوم بمقدار 200,000طن سنويا الكفاءة وزيادة التحديث خالل من الحالية ،وستكون هناك حاجة إلى إضافة طاقة الخاليا للحصول على سعة إضافية للمصهر تبلغ حوالي 13500كيلوواط ساعة /طن ( .)DCإن متطلبات الطاقة اإلضافية المقدرة بالنظر إلى األحمال اإلضافية وتأثيرات األنود وما إلى ذلك ستكون حوالي 400-350ميكاواط. مصنع عجينة األنود الخضراء)Green Anode Plant (GAP Basis of calculation are as follows for smelter-2: Requirement of anode: 1.5 anodes / day/pot Total Consumption: 2000 anodes/day Working days: 289 Availability: 85% 201 Weight of each anode: 1040 kg Total Consumption /day: 1.04 x 2000 = 2080 T Existing GAP design capacity: 70 TPH GAP PRODUCTION: (70 x 24 x 0.85 x 289)/365 = 1150 TPD Additional requirement: (2080 – 1150) = 930 TPD New Design Capacity: 930/ (24 x 0.85 x 289/365) = 58 TPH 1 x 60 T/H GAP is recommended. مصنع تشكيل االقطابRodding Plant: Production: 80 RPH Working hours: 2 shifts / day (6.5 hrs./shift) Total production required: 2080 (in 13hrs) = 160 RPH 202 = Extra production required 160-80 80 RPH Proposed New Design Capacity = 120 RPH مما سبق يتضح أنه ستكون هناك حاجة إلى مصنع عجينة األنود الخضراء GAPومصنع تشكيل األقطاب Roddingإضافي. كما تتطلب متطلبات التخزين لفحم الكوك البترولي المكلسن وزفت قطران الفحم ًا .كان العرض األصلي لسعة تخزين تعزيز فحم الكوك البترولي المكلسن 7500 × 4 طن ،تم تركيب 2منها .سيكون التوازن ًا إلى جنب مع مرافق 2x7500 T Silosجنب الربط للناقالت كافية للتوسع .فيما يتعلق بتخزين القطران ،كانت االعتبارات األصلية 1000 × 4طن تم تركيب 2منها. ًا إلى يتم تركيب خزانات التوازن جنب لتلبية الموجود النظام مع جنب احتياجات التوسع في المعمل االصلي. )(Vedanta Limited (VL), 2017 وحدة الصب تم بالفعل تثبيت القدرة الحالية لصب المعدن المطلوب ،في حين سيتم إضافة 203 المزيد على السعة بناً ء على متطلبات منتج ذي قيمة مضافة(Vedanta Limited . )(VL), 2017 خلق فرص العمل سيتم تشغيل مشروع التوسعة المقترح بأفراد من ذوي المهارات وشبه المهرة. سيكون إجمالي العمالة لتوسيع مصنع الصهر 800شخص من العمالة المباشرة وغير المباشرة. وصف المشروع مع تفاصيل العملية العملية المعتمدة إلنتاج األلمنيوم هي عملية االختزال الكهربائي لأللومينا إلى األلمنيوم المعدني كما هو معمول به في العصر الحالي لمصنع صهر األلمنيوم المتقدم على مستوى العالم .يتم عرض مخطط تسلسل عمليات إنتاج األلمنيوم في الشكل .5 وصف العملية لمصهر األلمنيوم Hallإن عملية االختزال هي عملية Heroultالمعروفة والمعروفة تجارً يا للتحليل الكهربائي وستستخدم أحدث 204 تقنيات التيار الخاصةُ . يقترح إجراء عمليات التحليل الكهربائي في خلية تيار تبلغ 340كيلو أمبير .تؤدي شدة إنتاج إلى للخاليا األعلى التيار اقتصادي أكثر ،وكان االتجاه بمرور الوقت هو تحقيق شدة تيار أعلى. نظام األنود المقترح استخدامه هو نوع تغذية مركزي مسبق التحضير .يتم ترسيب معدن األلمنيوم في شكل منصهر على القطب السالب تحت طبقة االلكتروليت ويتم ضغطه ًا ألن العملية مستمرة، في الفراغ .نظر يتم شحن األلومينا على فترات زمنية مناسبة بعد كسر القشرة المتكونة في الجزء العلوي من طبقة االلكتروليت. )(Vedanta Limited (VL), 2017 يتكون الدخان المنطلق عند األنود أثناء عملية التحليل الكهربائي بشكل أساسي من أكاسيد الكاربون ومركبات الفلور. يتم الحصول على األول عن طريق التفاعل الكيميائي لكتلة األنود بينما يتم الحصول على الالحق من تفكك الفلوريدات في حمام الخلية .باإلضافة إلى ذلك ،يتم تضمين غبار األلومينا في الغازات المتحررة والتي تحتوي على الفلوريدات 205 أيضا .يتم تنفيس الغازات من خالل نظام تنظيف بالغاز من نوع جهاز التنظيف الجاف(Vedanta Limited (VL), 2017). 206 207 مخطط رقم ( )16العملية الصناعية في مشروع انتاج االلمنيوم عملية التحليل الكهربائي للمرافق ذات الصلة بسبب قابلية ذوبان اوكسيد االلمنيوم في الكرايواليت المنصهر ( ، )Na3AlF6فمن الكهربائي التحليل إكمال الممكن لألوكسيد عند درجة حرارة 950درجة مئوية 980 -درجة مئوية .اوكسيد االلمنيوم لديه نقطة انصهار تبلغ 2050 درجة مئوية ولكنه قابل للذوبان في حمام الكرايواليت حتى ٪10من الوزن. المعادلة األساسية التي تصف التحلل الكيميائي الوكسيد االلمنيوم هي 2Al2O3 ================ 4Al + 3O2 كانت خاليا اإللكتروليت السابقة صغيرة بكثافة حالية تبلغ عدة آالف من األمبيرات فقط .مع بناء خاليا أكبر ًا ،بدأت األنودات المسبقة االنضاج في حجم االنتشار .بعض العوامل الرئيسية التي تؤثر على استخدام األنودات المسبقة االنضاج هي :إنها تسمح بكثافة تيار ًا الخاليا ذات تصنيف KA 500 أعلى (حالي 208 أو أكثر موجودة في (Vedanta )Vogue )Limited (VL), 2017 تؤمن توزيع الفيض المغناطيسي بصورة ً أفضل ويصبح تدفق الغاز مواتيا تؤمن توازن حراري أفضل ًا من تكون منطقة العمل خالية نسبي األدخنة الضارة ضمان الحصول على معدن بنقاوة أعلى تتكون الخلية اإللكتروليتية من غالف فوالذي على شكل صندوق يحتوي على مجموعة الكاثود واألنود .الجزء السفلي من الغالف الفوالذي مبطن بالطابوق الحراري الذي يدعم مجموعة الكاثود .تتكون مجموعة الكاثود من كتل وشريط الكاثود الذي يمتد على كامل عرض الخلية ويتم ًا بقضبان الناقل بموصالت توصيله خارجي مرنة .تتكون مجموعات األنود من كتلة األنود وقضبان األنود .يتم تثبيت كتلة األنود على شعاع األنود .يتم التوصيل الكهربائي والميكانيكي بين الكتل والقضبان عن طريق أذرع من الحديد الزهر ،يتم قفلها في فتحات دخول الحامل الحديدي داخل كتل األنود. )(Vedanta Limited (VL), 2017 209 يتم تنظيم توزيع الخاليا في قاعة اإلنتاج على شكل خطوط من الخاليا تتجاور ًا بالكامل من الخاليا االخرى ،محاط بأغطية من األلواح المعدنية ،ويتم األوعية تمشيط آالت بواسطة خدمته العلوية متعددة األغراض ( ،)PTMويتم التحكم فيها بالكامل بواسطة كمبيوتر معالجة ،ومتصل من خالل نظام نقل هوائي مركزي عالي الكثافة بإمداد األلومينا والفلورايد إضافة الى تنفيس من خالل نظام مجاري إلى تركيب تنظيف الغاز العادم للغسيل الجاف المركزي(Vedanta . )Limited (VL), 2017 شكل رقم ( )13نظام توزيع الخاليا الكهربائية في قاعة االنتاج توزيع الطاقة لنظام إنتاج األنود 210 سيتم تجهيز وحدة تصنيع األنود األخضر بمحوالت مناسبة ،والتي يمكنها تلبية متطلبات إمداد الطاقة ألقسام مختلفة من تصنيع األنود األخضر ،ونظام تدوير المياه لضغط األنود. تم تجهيز معمل االنضاج بمحوالت يمكنها تلبية متطلبات اإلمداد بالطاقة لوحدة االنضاج واألنظمة المساعدة المختلفة. )(Vedanta Limited (VL), 2017 ًا ،في إنتاج األلمنيوم، كما ذكرنا سابق هناك نوعان من تقنيات األنود األساسية المستخدمة عادً ة وهما أنود الكاربون سودربيرج. وأنود االنضاج المسبق األنودات الجاهزة تسيطر على النوع اآلن. األنود النموذجي مصنوع من خليط من كوك القطران (،)CPC المكلسن البترول البترولي ( ،)CTPاألنودات المستهلكة (المشار إليه فيما بعد بـ "بوت او ّر األنود المستهلك") .في األنود المحض ًا ،ال يمكن استهالك القطب الموجب مسبق 211 بالكامل أثناء التحليل الكهربائي بسبب احتماالت حصول مشاكل تلوث المعادن المحتملة. يتم إعادة تدوير ما تبقى من األنود ("األنودات المستهلكة") عن طريق إضافته إلى عجينة األنود الجديدة .إعادة استخدام هذه المواد يقضي على النفايات الناحية من مطلوبة عملية وهي األنودات تتلوث ايضا. االقتصادية الصوديوم بكميات المستهلكة بعنصر كبيرة ويجب إزالة اثار االلكتروليت ( )Na3AlF6بشكل صحيح من القطب المعاد تدويره الن هذه المخلفات تعمل على تلوث األنودات الجديدة .تؤثر درجة نظافة الخصائص على المستهلك األنود الفيزيائية لألنود الجديد بما في ذلك القوة الميكانيكية ونفاذية الهواء وسلوك تفاعل الكربوكسى النتاج غاز ثاني أوكسيد الكاربون(Vedanta Limited (VL), . )2017 عملية إنتاج األنود تقنية األنود المسبق االنضاج أثناء إنتاج األلمنيوم .يتم تصنيع األنود النموذجي لمثل هذه العملية بواسطة 212 خليط من CPCلفحم الكوك المكلسن (- 60 ،)٪57القطران البترولي - 13( CTP ،)٪15األنودات المستهلكة (.)٪30 - 25 تتكون مصانع تصنيع األنود من ثالثة مصانع متكاملة (مصنع العجينة ألخضراء، ومصنع لإلنضاج ،ومصنع تشكيل القضبان). )(Vedanta Limited (VL), 2017 يتم إنتاج معجون األنود في مصنع خلط يعمل بالنظام الدفعي بحجم األنود الحالي ( 1600ملم × 920ملم × 630ملم) وهو ما يسمى جيل األنود الكبير LA-( 4 )4كما هو موضح في الشكل .1يتم تحديد أبعاد األنود بشكل كبير من خالل كمية التيار الكهربائي المستخدم في عملية التحليل الكهربائي النتاج األلمنيوم وبشكل عام تصمم األنودات لحمل تيار كهربائي يتراوح بين 235 - 195كيلو أمبير(Sinaga D. A. 2020). 213 )Source: (Sinaga D. A. 2020 شكل رقم ( )14االنود الخاص بالخاليا الكهربائية النتاج االلمنيوم ان مصنع العجينة الخضراء يعمل على Green انتاج كتلة األنود الخضراء ) Block (GBوالذي يتم نقله إلى مصنع االنضاج ليتم اجراء عميلة االنضاج لألنود .تهدف عملية تحميص األنود إلى تعزيز الخواص الفيزيائية والميكانيكية والكيميائية .تتطلب عملية تحميص األنود تسخين األنودات الى درجة حرارة تصل إلى 1100درجة مئوية لتفحيم القطران CTP وتحويله الى كاربون (القطران يعمل كمادة رابطة لمكونات األنود) .بعد االنضاج بحوالي 20 - 15يوً ما ،يتم تفريغ البلوك المنضج ( )BBثم نقله إلى مصنع تشكيل األنودات وتجميعه باستخدام قضيب األنود .باإلضافة إلى أنه مصنع تجميع األنودات فان المصنع يعمل ايضا على تنظيف األنودات المستهلكة(Sinaga D. . )A. 2020 يجب على مصنعي األنود االنتباه إلى الجوانب البيئية في عملية انتاج األنودات وإحدى االستراتيجيات هي إعادة 214 استخدام األنودات المستهلكة المرفوعة من الخاليا الكهربائية .يجل االخذ بنظر االعتبار ان التلوث بالصوديوم الموجود على عقب األنود بالكرايواليت ()Na3AlF6 أثناء عملية التحليل الكهربائي يؤثر الجديدة األنودات على كبير بشكل وبالتالي تغيير جودتها .لتحسين تكلفة اإلنتاج ،يتم إعادة استخدام تلك المواد المستهلكة كمواد خام إلنتاج األنود. ًا إلى استخدام عقب األنود يؤدي تقني التأثير بشكل سلبي كبير على األنود وعلى أداء خلية التحليل الكهربائي. تلعب عملية تنظيف المؤخرة في مصنع ًا في الحصول على ًا مهم تشكيل األنود دور انود مستهلك يمكن استخدامه في انتاج األنودات. )Source: (Sinaga D. A. 2020 شكل رقم ( )15االنودات بعد إخراجها من الخاليا الكهربائية 215 يتم تنظيف األنودات المستهلكة في غرفتين مقصورتين يتم تمرير األنودات من خالل الغرفتين لتنظيفهما .الغرفة األولى عبارة عن غرفة تنظيف والغرفة المجاورة عبارة عن غرفة نفخ هواء قادرة على إنتاج عقب أنود فعال إلعادة استخدامه كمواد خام لألنود .جودة األنود المستهلك التي ينتجها نظام التنظيف أفضل بكثير من النطاق المعتاد .باستخدام نسبة بعقب ٪30إلنتاج األنود ،يمكن للمصنعين توفير تكاليف اإلنتاج بمقدار 180 + ًا /األنود وهذا يعد ًا أمريكي دوالر ًا لمتوسط إنتاج األنود ًا كبير توفير البالغ 112000أنود /سنوً يا بمعدل إنتاج متوسط. )Source: (Sinaga D. A. 2020 216 ) شكل انودات بعد عملية التنظيف16( شكل رقم Carbon Plant Smelter will be self-contained for anode requirement. Anode production facility will Comprise: Green anode plant; Baking Furnace; and Rodding facility. The process flow sheet of carbon plant is shown in Figure-6. Green Anode مصنع األنودات الخضراء Plant المواد الخام الرئيسية لمصنع األنودات الخضراء هي فحم الكوك البترولي .المكلس ومادة رابطة مثل القطران يتضمن المسلك التكنولوجي للتصنيع خطوات المعالجة المواد األولية التالية Calcined Petroleum Coke: (around 60%) Butts: (around 25%) 217 ) Green Scrap: (around 1% ) Pitch: (around 14% Paste mixing & compacting تتألف العملية الصناعية من العديد من الوحدات االنتاجية يتم فيها وزن العديد من المقاطع ذات األحجام المختلفة الخشنة ،وفحم الكوك المتوسط والناعم، والمطحنة والغبار ،وتسخينها ،وخلطها مع الخردة الخضراء وزفت السائل ،ويتم عمل العجينة عن طريق العجن .يتم تشكيل األنود بواسطة آلة تشكيل باالهتزاز. لمصنع المادة موازنة حسابات ان االنودات الخضراء هي كاالتي Requirement of anode: 1.5 anodes / day/pot Total Consumption: 2000 anodes/day Working days: 289 Availability: 85% Weight of each anode: 1040 kg 218 Total Consumption /day: 1.04 x 2000 = 2080 T Existing GAP design capacity: 70 TPH GAP PRODUCTION: (70 x 24 x 0.85 x 289)/365 = 1150 TPD Additional requirement: (2080 – 1150) = 930 TPD New Design Capacity: 930/ (24 x 0.85 x 289/365) = 58 TPH 1 x 60 T/H GAP is recommended. العمليات تسلسل يوضح 17 الشكل الصناعية الخاصة بمصنع األنود األخضر 219 مخطط رقم ( )17تسلسل العمليات في مصنع الكاربون 220 مخطط رقم ( )18تسلسل العمليات في مصنع االنودات الخضراء 221 فرن االنضاج Baking Furnace ستتم المعالجات التالية بعد تشكيل القطب وهي: Cooling & Storing Baking Baked Anode Clearing & Storage تتطلب المعالجة المذكورة أعاله مساحة تخزين وحركة واسعة للمواد .من منطقة تخزين األنود األخضر ،يتم نقل األنودات الكاربونية الخضراء بواسطة نواقل في على شكل اسطوانية دوارة وكرين مناسب إلى فرن تحميص األنود . (Vedanta )Limited (VL), 2017 مصنع تشكيل األنودات Rodding Plant بعد االنضاج ،تخضع األنودات لعملية التنظيف وفك ارتباط قضبان األنودات التي تم إزالتها من كتلة األنود المرتبطة بالقضبان وفحصها وإعادة استخدامها .يتم تسخين الثقوب في األنودات الكاملة االنضاج ويتم وضع القضبان وتثبيتها في مكانها باستخدام الحديد الزهر المصهور واستخدامها في الخاليا الكهربائية بعد فحص الجودة. متطلبات المواد الخام المادة الخام األولية للمصهر هي األلومينا الصناعية القابلة لالنصهار. 222 المواد األخرى ستكون الكرايواليت، فلوريد األلمنيوم ،فحم الكوك المكلسن، القطران البترولي لتصنيع األنود. سيتم الحصول على األلومينا من مصنع انتاج االلومينا من الكاؤولين ضمن المجمع الصناعي اويتم استيرادها. سيتم استيراد فلوريد األلمنيوم .سيتم شراء فحم الكوك CPمن الموردين المحليين أو الخارجيين .سيتم شراء قطران الفحم من المصادر المحلية. )(Vedanta Limited (VL), 2017 يتم عرض تفاصيل متطلبات المواد الخام للمشروع في الجدول .15 الجدول رقم ( )15متطلبات المواد الخام للمشروع Sr. Description Quantity No. 1 1.93 T/Ton of metal or Alumina 386,000 TPA additional 223 2 kg/T or 400 TPA 0.37 T/T (gross anode consumption is around 545 kg/T) or 74000 TPA additional Cryolite Calcined Petroleum Coke 2 3 0.08 T/T or 16000 TPA additional 20 Kg/T or 4000 TPA additional Coal Tar Pitch Aluminum Fluoride 4 5 الطاقة الكهربائية بالنسبة للمصهر ،ستحتاج إلى 13500 كيلوواط ساعة ( / )DCطن من المعدن. المساعدة الوحدات إلى بالنظر المتطلبات فإن األخرى، والعوامل المقدرة للطاقة ستكون 14200كيلو واط ساعة /طن .سيتم أخذ كمية الطاقة المطلوبة من 2400ميجاواط من محطة من او الصناعي بالمجمع ملحقة الكهرباء المجهزة من المحطة العامة. توزيع الطاقة لنظام إنتاج األنود سيتم تجهيز وحدة تصنيع األنود األخضر بمحوالت مناسبة ،والتي يمكنها تلبية متطلبات إمداد الطاقة ألقسام مختلفة من تصنيع األنود األخضر ،ونظام تدوير المياه لضغط األنود. 224 تم تجهيز معمل الخبز بمحوالت يمكنها تلبية متطلبات اإلمداد بالطاقة لوحدة الخبز واألنظمة المساعدة المختلفة. زيت الوقود سيكون زيت الوقود مطلوً با لفرن االنضاج بكمية 48كغم /طن من األنود المسبق االنضاج .ستكون هذا الكمية (حوالي 100طن /يوم)(Vedanta . )Limited (VL), 2017 توليد النفايات وإدارتها إدارة مياه الصرف اإلضافية الصرف مياه كمية تبلغ الناتجة عن معمل صهر األلمنيوم 576م3 /يوم .اهم الوحدات الصناعية التي تستهلك المياه وكذلك تعمل على توليد مياه الصرف في مصهر االلمنيوم هي أبراج التبريد .تتم معالجة مياه الصرف الصحي وإعادة استخدامها وإعادة تدويرها للحماية من الحرائق وإخماد الغبار والبستنة. متطلبات استهالك المياه الرئيسية هي أبراج التبريد والمياه المنزلية. ستتم معالجة مياه الصرف الصحي وإعادة تدويرها إلى أقصى حد ممكن .سيتم 225 اتباع سياسة عدم اهدار أي كمية من الماء. إدارة مياه األمطار سيتم جمع مياه األمطار واستخدامها في عمليات الصهر. الفلوريدات انبعاثات غسل يتم المتسربة التي تترسب على السطح ومناطق أخرى خالل زخات االمطار األولى، ويتم جمع مياه األمطار هذه في بركة مياه األمطار .يتم إنشاء المصارف الالزمة داخل منطقة المصنع لتجميع مياه الصرف .تم إنشاء بركة تجميع مياه األمطار بشكل مناسب لمنع تلوث المياه الجوفية .يتم استخدام مياه االمطار المخزونة في عمليات مصهر االلمنيوم. النفايات الصلبة كمية ستزداد المصنع، توسع مع النفايات الصلبة والتي سيتم االهتمام بها في نظام إدارة النفايات الصلبة المستمر .سيتم إعادة تدوير األنود المستهلكة والخردة الخضراء في مصنع االنودات الخضراء .GAPالجدول رقم ( )16يوضح تفاصيل النفايات الصلبة المتولدة في المصنع. 226 TABLE-16 ESTIMATED EXISTING SOLID WASTE GENERATION All units in Tonnes Waste Spent Pot lining (Cathode residues)-(T) Used Oil (KL) Shot blasting dust (T) ETP Sludge (T) Battery (Nos) Aluminium Dross (T) Anode Butt (T) Existing Proposed generatio generation n (18 LTPA) (16 LTPA) 40,000 45,000 530 3,000 564 3,375 520 150 35,000 585 170 39,375 3,00,000 3,37,500 227 المصادر 1. Dr. Michael Green 2018, FYI Resources – a route to HPA production, DOC Investments Limited, Kemp House, 152 City Road, London EC1V 2NX. 2. https://www.wakaolin.com.au/thekaolin-market 3. The Teijin Group, https://www.teijin.com/ 4. https://www.globaldata.com/datainsights/automotive/china-will-end-evsubsidies-after-30-cuts-in-2022/ 5. A.B. ElDeeba et al 2019, Extraction of alumina from kaolin by a combination of pyroand hydrometallurgical Processes, Applied Clay Science 172 (2019) 146–154 228 6. https://www.marketsandmarkets.com/M arket-Reports/kaolin-market91196438.html 7. Barry T. S. 2018, Thermal and Mechanical Activation in Acid Leaching Processes of Nonbauxite Ores Available for Alumina Production—A Review, Mining Metallurgy & Exploration · December 2018 DOI: 10.1007/s42461-018-0025-7 8. Mohamed A. I 2017, Kaolinite clays in Iraq and its Industrial Applications, internal report, State Company for Mining Industries, Mineral Excavation Department. 9. Jassim R. Z. et al 2007, HOLOCENE ARIDIFICATION IN CENTRAL IRAQ, Iraqi Bulletin of Geology and Mining Vol.3, No.1, 2007 p 1- 9 10. Tamar-Agha M. Y. et al 2019, The Geology and Economic Potential of Mineral Deposits and Occurrences of Iraq, Iraqi Bulletin of Geology and Mining Special Issue, No.8, 2019, pp 147-173 11. https://www.globenewswire.com/newsrelease/2022/01/25/2372595/0/en/Kaolin -Market-Size-5-512-4-Million-by-2028Lead-by-Automotive-and-Paper-Industry3-5-CAGR-Exclusive-Research-Report-byThe-Insight-Partners.html 12. Salahudeen N. 2018, Metakaolinization Effect on the Thermal 229 and Physiochemical Properties of Kankara Kaolin, KMUTNB Int J Appl Sci Technol, Vol. 11, No. 2, pp. 127–135, 2018 13. BERGAYA F.2006, HANDBOOK OF CLAY SCIENCE, First edition 2006 Elsevier 14. Ahmed M. F. 2021, Utilization of Iraqi Metakaolin in Special Types of Concrete: A Review Based on National Researches, Journal of Engineering journal homepage: www.joe.uobaghdad.edu.iq Number 8 Volume 27 August 2021 15. Astutiningsih S. 2018, Characterization and Fabrication of Metakaolin using Pulau Bangka Kaolin, E3S Web of Conferences 67, 03021 (2018) 3rd i-TREC 2018, https://doi.org/10.1051/e3sconf/201867 03021. 16. https://en.wikipedia.org/wiki/Hall% E2%80%93H%C3%A9roult_process 17. Adeoye J. B. et al 2018, Development of alum from kaolin deposit using response surface methodology, MOJ Biorg Org Chem. 2018;2(3):166‒169. 18. KURANGA et al 2018, Production and Characterization of Water Treatment Coagulant from locally sourced Kaolin 230 Clays, J. Appl. Sci. Environ. Manage. January 2018 Vol. 22 (1) 103-109. 19. Aderemi B.O. et al 2009, A New Approach to Metakaolin Delamination, Australian Journal of Basic and Applied Sciences, 3(3): 2243-2248, 2009 ISSN 1991-8178 20. CADOUX KAOLIN PROJECT 2020, FYI Resources – a route to HPA production, Dr. Michael Green Independent Mining Analyst, DOC Investments Limited, Kemp House, 152 City Road, London EC1V 2NX. 21. Mishra P 2020., Aluminium Industry – Challenges And Opportunities, https://www.publiteconline.it/ael/alum inium-industry-challenges-andopportunities/ 22. Vedanta Limited (VL), 2017,PREFEASIBILITY REPORT FOR THE PROPOSED EXPANSION OF ALUMINIUM SMELTER PRODUCTION CAPACITY FROM 16 LTPA SMELTER &1215 MW CPP TO 18 LTPA SMELTER &1215 MW CPP AT BHURKAMUNDA/BRUNDAMAL VILLAGE, JHARSUGUDA DISTRICT, ODISHA, Submitted to Ministry of Environment, Forest and Climate Change New Delhi. 23. Sinaga D. A. 2020, INALUM environmentally friendly strategy by reusing spent anode (butt) management, Materials Science and Engineering 801 (2020) 012068 doi:10.1088/1757899X/801/1/012068. 231