INFORME 3: ESPECTROSCOPIA DE TIERRAS RARAS Hugo Nil Vergara Ludeña hugo.vergara.l@uni.pe Facultad de Ciencias Universidad Nacional de Ingeniería Resumen 1.2. Espectro de emisión y absorción Los propósitos de este experimento son determinar Cuando las ondas electromagnéticas interactúan con los límites del rango visible del espectro electromag- algún compuesto, los átomos que lo conforman absor- nético usando la vista como detector. Otro objetivo ben y emiten energía de la onda. En general, estos es obtener el espectro de absorción y emisión de una átomos están en un estado basal (no excitados) pero N aY F4 (compuesto uora- cuando se les entrega energía para excitarlos, liberan do dopado con iterbio y holmio) para esto usaremos un esta energía en forma de radiación para volver a su es- espectrofotómetro y un espectrómetro respectivamen- tado fundamental, esta radiación se da en frecuencias te. denidas que son características de las sustancias. Al muestra de nanocristales de conjunto de estas frecuencias características (o longi- 1. 1.1. tudes de onda) se le denomina espectro de emisión. Introducción Los espectros de emisión de distintas moléculas tienen marcadas diferencias, debido a este hecho es que Espectro visible se pueden distinguir una molécula de otra. Para el caso Dentro del espectro electromagnético existe una re- de los átomos, su espectro de emisión están en su ma- gión llamada visible en la que se encuentran las lon- yoría en la región visible y ultravioleta mientras que el gitudes de onda que pueden ser captadas por la vista de las moléculas van desde el infrarrojo lejano hasta el humana. ultravioleta. En el caso de la absorción, los campos eléctricos y magnéticos de la onda perturban el movimiento de los electrones en el que podemos decir que se le imprime una oscilación forzada, esta oscilación tiene una frecuencia asociada y para que la absorción se de esta frecuencia tendría que resonar con la frecuencia natural del electrón que es la frecuencia del fotón que tiene una energía igual al salto energético a otro nivel de energía. Los átomos y moléculas tienen una serie de frecuencias de resonancia para los cuales se hace apreciable la absorción, estas constituyen el espectro de absorción de la sustancia y son las mismas frecuen- cias que las del espectro de emisión. En la gura 2 se muestran comparativamente los espectros de emisión y Figura 1: Espectro electromagnético y la región visible. absorción del hidrógeno. Fuente: [1] 1 2. Método 2.1. Materiales Espectrofotómetro SHIMADZU modelo UV2600 con esfera integradora ISR-2600 con rango óptico de 220 a 1400 nm. Espectrómetro THORLABS modelo CCS200 con Figura 2: Espectro de emisión y absorción del hidró- rango óptico de 200 a 1000 nm. geno (Fuente: [2]) Láser infrarrojo con longitude de onda de 980 nm. 1.3. Dispositivos de medición Los dispositivos de medición para este experimento comparten un mismo esquema que se muestra en la Monocromador con controlador electrónico con rango espectral de 200 a 1000 nm. Fuente de luz blanca. gura 3. Podemos ver que se parte de una fuente de luz y que pasa por un arreglo de espejos de modo que los haces que lleguen a la rejilla de difracción sean lo más paralelos posibles, luego, debido a la refracción los 2.2. Procedimiento 2.2.1. Espectro visible máximos caeran en distintos ángulos y para aumentar Ubicamos el monocromador en una longitud de on- la intensidad de la luz ya separada se le hace pasar da de 580 nm, luego, alineamos bien la fuente de luz nuevamente por otra serie de espejos para que en una blanca a la entrada de luz para que en la salida pueda pantalla caigan los haces de distintas longitudes de on- observarse los colores sin dicultad. da que componen la luz original. Llevamos el monocromador a una longitud de onda En el caso del monocromador que se usa en el expe- de 730 nm y mediante el mecanismo de recorrido ba- rimento del espectro visible estas longitudes de ondas rremos las longitudes de onda hasta 350 nm, mientras se captaran por nuestra vista directamente. se anotan los colores que se observan. 2.2.2. Espectro de absorción Como la muestra que tenemos es sólida (no en solución), es decir es opaca, se instalará en el espectrofotómetro la esfera integradora. Este componente es usado cuando se va a medir la reectancia de muestras difusas, como es nuestro caso. La esfera integradora recoge la luz que viene reejada de la muestra en todas direcciones haciendo que se reduzca el efecto de la geometría y la textura del material. Continuando con el procedimiento, establecemos en el software del espectrofotómetro los siguientes parámetros: Figura 3: Esquema óptico de un espectrómetro clási- Rango espectral: 400 a 1200 nm co con una rejilla de difracción por reexión [3, 4] Modo de medición: Absorbancia Cambio de detector: 850 nm Para el espectrofotómetro estos haces se hacen atra- Este espectrofotómetro tiene dos detectores uno más vesar por el material que se está analizando y mediante sensible al infrarrojo y otro al ultravioleta, pero com- un sensor se puede obtener la intensidad que logra atra- parten longitudes de onda que pueden ser medidas por vesar y así se para todo el espectro, obteniendo así una ambos, es así que se establece 850 nm para saber dónde gráca de intensidad vs longitud de onda. ocurre ese cambio de detectores. El espectrómetro también tiene sensores que captan las distintas longitudes de onda, pero a diferencia del espectrofotómetro no se le hace pasar por ningún material sino que está dedicado a analizar cuáles son las componentes principales de la luz que se quiere estudiar. Una vez establecidos estos parámetros, procedemos a tomar una línea base para poder hacer la medición de nuestro material, esta línea base se toma para tener una referencia en las mediciones. En este experimento se tomó como referencia al sulfato de bario. Después de estos pasos podemos realizar las mediciones de la muestra. 3.2. Espectro de absorción Para el espectro de emisión se obtuvo la gráca 5 Figura 4: Interior del espectrofotómetro donde se ubica la muestra 2.2.3. Espectro de emisión Alineamos el láser para que el haz caiga en la mues- Figura 5: Espectro de absorción del N aY F4 tra, así también acomodamos la bra óptica para que recoja la luz emitida por la muestra. La bra óptica será la encargada de llevar la luz al espectrómetro que enviará los datos a la computadora para su análisis. Los picos se encuentran en las siguientes longitudes λ3 = 642, 40 3. Cálculos y resultados El análisis del espectro de absorción y emisión se ha- λ1 = 535, 15, λ2 = 553, 00, λ4 = 768, 40 . de onda (en nanometros): 3.3. y Espectro de emisión Para el espectro de emisión se obtuvo la gráca 6 rán en longitudes de onda mayores a 450 nm y menores que 780 nm. 3.1. Espectro visible Longitud de onda (nm) Color 730 hasta 642 Rojo 642 hasta 600 Naranja 600 hasta 580 Amarillo 580 hasta 520 Verde 520 hasta 509 Turqueza 509 hasta 492 Celeste 492 hasta 425 Azul 425 hasta 404 Violeta Figura 6: Espectro de emisión del N aY F4 Cuadro 1: Medición 1 Los picos se encuentran en las siguientes longitudes λ1 = 541, 27, λ2 = 550, 04, λ4 = 752, 50 . de onda (en nanometros): λ3 = 644, 43 Longitud de onda (nm) Color 695 hasta 586 Rojo 586 hasta 562 Naranja 562 hasta 500 Amarillo 500 hasta 470 Verde 470 hasta 440 Celeste 440 hasta 388 Azul 388 hasta 350 Morado y De las grácas 5 y 6 podemos obtener la tabla 3 λ λ1 λ2 λ3 λ4 Absorción Emisión |4λ| 535,15 nm 541,27 nm 6,12 nm 553,00 nm 550,04 nm 2,96 nm 642,40 nm 644,43 nm 2,03 nm 768,40 nm 752,50 nm 15,9 nm Cuadro 3: Comparación de las longitudes de onda para Cuadro 2: Medición 2 absorción y emisión 4. Discusión d) ¾ Qué es la absorción resonante y la emisión espontánea? Para el caso del experimento del espectro visible usar La absorción resonante se produce cuando la la vista como detector no es una buena opción ya que energía de un fotón incidente coincide con hay mucha subjetividad al asignarle un nombre de color la diferencia de energía entre dos niveles de a lo que se está observando, es por eso que entre los energía de un átomo o molécula. Si el fotón cuadros 1 y 2 hay una diferencia a la hora de nombrar tiene suciente energía para excitar el siste- los colores, muy aparte de que cada persona pueda ser ma del nivel de energía más bajo al nivel de más sensible a una u otra longitud de onda. energía superior, entonces el fotón es absor- En el experimento del espectro de emisión y absor- bido y el sistema se excita. En la absorción ción no hubieron mayores problemas a la hora de llevar resonante, la frecuencia del fotón incidente a cabo el experimento, salvo el ruido propio que gene- coincide con una frecuencia especíca de re- ran los componentes electrónicos que inuyen inheren- sonancia del sistema, lo que resulta en una temente en las mediciones y grácas. mayor probabilidad de absorción del fotón. La emisión espontánea es un proceso en el 5. que un átomo o molécula emite un fotón de Conclusiones forma espontánea, sin la presencia de un fotón incidente. Este proceso ocurre cuando un El espectro visible, de acuerdo a las tablas 1 y 2 sistema se relaja desde un estado de energía van desde los 730 hasta los 350 nanómetros que va de acuerdo con la gura 1. De acuerdo a la tabla 3 podemos decir que si bien es excitado a un estado de energía más bajo. e) Calcule la energía de los fotones del láser de cierto, hay una diferencia entre las longitudes de onda excitación. ¾A qué región del rango óptico de los picos de emisión y absorción, esta diferencia se pertenece? le puede atribuir al ruido propio de los equipos, sin em- La longitud de onda del láser es de 980 nm bargo, estos valores son cercanos. La mayor variación que corresponde ala región infrarroja del es- es de 15,9 nm y salvo este valor, variaciones en otros pectro electromagnético. Su energía está dad picos son menores a 6,12 nm. Se puede concluir que se por: cumple la teoría que indica que las longitudes de onda E = hf = h de ambos espectros deberían coincidir. E= Apéndices c λ 1, 24 × 10−6 [eV.m] 980 × 10−9 [m] E = 1, 26 [eV ] 1. Cuestionario a) f) Calcule la energía de los fotones correspon- De los rangos de los colores observados, cuál dientes a los máximos de las bandas de emi- resultó más grande ¾A qué cree que se deba sión de la muestra. ¾A qué región del rango esto? Explique óptico pertenece? (Si caen en el visible espe- En nuestro caso fue el color rojo, pero como cicar el color) se explicó en la discusión de resultados, es debido a la subjetividad del experimentador. λ λ1 λ2 λ3 λ4 De acuerdo a la gráca 1 debería ser el color verde ya que posee más longitudes de onda para ese color. b) En espectroscopía óptica, qué se entiende por absorbancia. La absorbancia es una medida de la capacidad de un material o solución para absorber la radiación electromagnética en una determinada longitud de onda. c) g) Long. de onda Energía (eV) Color 541,27 nm 2,29 verde 550,04 nm 2,25 verde 644,43 nm 1,92 amarillo 752,50 nm 1,65 Compare las energías de los fotones de la fuente excitadora (láser) con la de los fotones de las bandas de emisión calculadas ¾Cuál es mayor? Investigue sobre el fenómeno óptico llamado photon upconversion ¾ Qué es la reectancia difusa? Explique En todos los casos la energía del fotón co- La reectancia difusa es una medida de la ca- rrespondiente a los picos es mayor que la del pacidad de un objeto o material para reejar fotón incidente. A este fenómeno se le conoce la luz en todas las direcciones, en lugar de como photon upconversion, también conoci- reejar la luz de forma especular o espejada. da como conversión ascendente de fotones, es La reectancia difusa se mide en términos de un proceso óptico en el que se convierten dos la cantidad de luz que se reeja por unidad o más fotones de baja energía en un fotón de de área y se expresa como un porcentaje de mayor energía. la luz incidente. Referencias Estudio del acoplamiento de un colector solar con bras ópticas plásticas para la iluminación de interiores. PhD thesis, 06 2014. [1] P. Viera-Gonzalez, [2] Why absorption spectrum is emission spectrum?. [Online] not identical to https://physics. stackexchange.com/q/238236, 2016. Accesado el 01-05-2023. [3] O. Urquidi and O. Ormachea, Desarrollo de un espectrómetro de difracción para aplicaciones libs, Revista Investigación & Desarrollo, vol. 1, no. 12, 2012. 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