UNIVERSITAS INDONESIA PRAKTIKUM METALURGI EKSTRAKSI BUKU DASAR TEORI KELOMPOK 12 ELIA TUGIMIN – 1706103575 NATALIN – 1706037213 PANGESTU RANGGA P. – 1706037724 RASYID SAHIRUL M. – 1706037623 RYAN AZIZ – 1706037655 LABORATORIUM KOROSI DAN METALURGI EKSTRAKSI DEPARTEMEN METALURGI DAN MATERIAL FAKULTAS TEKNIK UNIVERSITAS INDONESIA FEBRUARI 2020 DAFTAR ISI MODUL I – PROSES PENGOLAHAN MINERAL.............................................................. 4 1.1. Kominusi ................................................................................................................... 4 1.1.1. Crushing ............................................................................................................ 4 1.1.2. Grinding ............................................................................................................ 5 1.2. Klasifikasi ................................................................................................................. 6 1.3. Separasi ..................................................................................................................... 6 1.3.1. Gravity Separation ............................................................................................. 7 1.3.2. Magnetic Separation .......................................................................................... 8 1.3.3. Electrostatic Separation ...................................................................................... 9 1.3.4. Froth Flotation ................................................................................................. 10 1.4. Referensi ................................................................................................................. 11 MODUL II – PIROMETALURGI ....................................................................................... 12 2.1. Tahapan Pirometalurgi ............................................................................................. 12 2.1.1. Drying ............................................................................................................. 12 2.1.2. Calcining ......................................................................................................... 12 2.1.3. Roasting........................................................................................................... 12 2.1.4. Smelting .......................................................................................................... 13 2.2. Ekstraksi Logam Ferrous ......................................................................................... 13 2.2.1. Primary Metallurgy .......................................................................................... 14 2.2.2. Secondary Metallurgy ...................................................................................... 16 2.3. Ekstraksi Logam non-Ferrous .................................................................................. 17 2.3.1. Ferronickel....................................................................................................... 17 2.4. Faktor-faktor Pirometalurgi ..................................................................................... 19 2.5. Referensi ................................................................................................................. 20 MODUL III – HIDROMETALURGI .................................................................................. 21 3.1. Tahapan Hidrometalurgi .......................................................................................... 22 3.1.1. Roasting........................................................................................................... 22 3.1.2. Leaching .......................................................................................................... 22 3.1.3. Precipitation dan Isolation ................................................................................ 22 3.2. Leaching.................................................................................................................. 22 3.2.1 Faktor-faktor Kinetika Leaching ...................................................................... 22 3.2.2 Jenis-jenis Reagen Leaching ............................................................................ 23 3.2.3 3.3. Jenis-jenis Metode Leaching ............................................................................ 24 Ekstraksi Nikel dengan Proses Hidrometalurgi ......................................................... 25 3.3.1 HPAL/PAL ...................................................................................................... 25 3.3.2 Caron ............................................................................................................... 26 3.4. Referensi ................................................................................................................. 27 MODUL IV – ELEKTROMETALURGI............................................................................. 28 4.1. Sel Elektrolisis......................................................................................................... 29 4.1.1. Electrowinning................................................................................................. 29 4.1.2. Electrorefining ................................................................................................. 29 4.1.3. Electroplating .................................................................................................. 29 4.1.4. Electroforming ................................................................................................. 30 4.2. Diagram Pourbaix .................................................................................................... 30 4.2.1. Al .................................................................................................................... 30 4.2.2. Fe .................................................................................................................... 30 4.2.3. Zn .................................................................................................................... 31 4.2.4. Nernst Equation ............................................................................................... 31 4.3. Transport Massa ...................................................................................................... 32 4.3.1. Electrical Double Layer (EDL)......................................................................... 32 4.3.2. Proses Perpindahan Massa ............................................................................... 32 4.4. Referensi ................................................................................................................. 33 MODUL I – PROSES PENGOLAHAN MINERAL Pengolahan mineral adalah rangkaian proses pemisahan mineral berharga dari pengotornya (gangue). Pengolahan mineral berjalan secara mekanis, dan tujuannya adalah untuk menghasilkan produk yang memiliki konsentrat (mineral berharga) sebanyak mungkin dan tailing (produk buangan atau pengotor) sesedikit mungkin. 1.1. Kominusi Kominusi adalah tahap paling awal dalam upaya pengolahan mineral sebelum dapat dilakukan proses separasi. Kominusi merupakan upaya pembebasan awal mineral berharga dari pengotornya dengan cara mengurangi ukuran bijih mineral secara bertahap hingga partikel bersih dari mineral dapat dipisahkan dengan metode lainnya. Kominusi dilakukan untuk membuat material yang baru digali dapat diolah lebih mudah melalui pengeksposan permukaan mineral berharga, mengontrol jumlah gangue, dan juga mengontrol ukuran partikel. Kominusi secara umum terbagi menjadi dua tahap, yaitu penghancuran (crushing) dan penggilingan (grinding). Crushing merupakan metode penghancuran yang memanfaatkan prinsip penekanan atau kompresi dari bijih terhadap permukaan padatan lain atau dengan menumbukkannya dengan permukaan padatan-padatan lain. Grinding merupakan metode penghancuran yang memanfaatkan prinsip abrasi dan tumbukkan bijih dengan media-media penggerus. 1.1.1. Crushing Crushing adalah tahap pertama dalam proses kominusi yang bertujuan untuk membebaskan mineral berharga dari pengotornya. Pada umumnya, crushing adalah operasi kering (tidak melibatkan air) dan biasanya dilakukan secara bertahap. Bongkahan bijih dari tambang yang memiliki ukuran sebesar 1.5 m dapat dikurangi ukurannya menjadi sebesar 0.5 – 2 cm. Tahap pertama dari crushing adalah primary crushing. Pada tahap ini, bongkahan bijih sebesar 1.5 m akan dihancurkan menjadi bongkahan-bongkahan berukuran 10 – 20 cm. Setelah itu, bongkahan-bongkahan tersebut akan masuk ke tahap secondary crushing, dimana mereka akan dihancurkan menjadi bongkahanbongkahan berdiameter 0.5 – 2 cm. Namun, apabila bongkahan bijih cenderung licin dan keras, dilakukanlah tahap tertiary crushing, dimana bongkahan bijih tersebut akan melalui proses penggilingan kasar dan akan memiliki ukuran akhir 10 – 2 mm. Seringkali, untuk mencegah kerusakan crusher, bongkahanbongkahan bijih akan dilewatkan ke ayakan bergetar (vibrating screens) untuk menghilangkan material-material yang sangat kecil (undersized). 1.1.2. Grinding Grinding atau penggerusan merupakan tahap terakhir dalam proses kominusi. Pada tahap ini, ukuran partikel diperkecil melalui 2 mekanisme, yaitu tumbukan dan abrasi. Grinding dapat dilakukan dalam keadaan kering maupun basah. Berdasarkan pergerakan mill shell atau drumnya, terdapat dua tipe grinding, yaitu: 1. Tumbling mills. Pada tipe ini, mill shell yang digunakan akan berputar dan membuat media penggerus seperti batang besi, bola-bola, atau batuan bergerak dan menggerus bijih mineral. Tumbling mill pada umumnya digunakan untuk proses coarse grinding, dimana partikel berukuran 5 – 250 mm akan digerus menjadi 40 – 300 μm. 2. Stirred mills. Pada tipe ini, mill shell yang digunakan akan diam pada tempatnya, dan yang membuat media penggerus bergerak dan menggerus bijih mineral adalah pergerakan pengaduk atau stirrer di dalam drum. Stirred mill pada umumnya digunakan untuk proses fine grinding, dimana partikel berukuran lebih dari 40 μm dapat digerus hingga berukuran 15 – 40 μm (fine grinding) atau bahkan < 15 μm (ultra-fine grinding) Tahap grinding berperan untuk mengontrol secara ketat ukuran partikel yang dihasilkan, dimana penggerusan yang baik merupakan kunci dari keoptimalan pengolahan mineral. Apabila bijih mengalami undergrinding, maka produk yang dihasilkan terlalu kasar, derajat liberasinya tidak ekonomis, serta rasio pemulihan dan pengayaannya akan buruk. Sedangkan itu, bijih yang mengalami overgrinding akan membuat proses separasi tidak efisien karena ukuran partikel yang terlalu kecil dan membuat pengotor sulit dipisahkan. 1.2. Klasifikasi Proses selanjutnya adalah klasifikasi. Klasifikasi merupakan metode pemisahan campuran mineral menjadi dua produk berdasarkan kecepatan jatuh partikel mineral ke dalam medium fluida. Produk yang dihasilkan disebut overflow jika terminal velocity partikel lebih kecil daripada kecepatan fluida. Sedangkan underflow jika terminal velocity partikel lebih besar dibandingkan kecepatan fluida. Terdapat tiga gaya yang terjadi ketika partikel dijatuhkan ke dalam suatu media yaitu Drag Force, Bouyant Force dan Gravitation Force. Medium yang paling utama digunakan dalam metode ini adalah fluida karena efektif untuk pemisahan partikel halus dan ketika dalam keadaan vakum, percepatannya. Sedangkan, pada medium kental seperti air dan udara, semakin besar kecepatannya maka nilai hambatannya akan semakin besar. Pada pengendapan partikel terdapat berbagai kondisi yaitu : a. Free Settling b. Hindered Settling Proses berikutnya adalah separasi. Separasi adalah metode pemisahan mineral berharga dari pengotornya berdasarkan perbedaan sifat-sifat fisik dan kimia dari mineral yang terdapat dalam bijih. 1.3. Separasi Proses terakhir dari pengolahan mineral yaitu proses separasi. Separasi merupakan metode pemisahan antara mineral berharga dengan pengotornya dengan menggunakan teknik pemisahan yang didasarkan pada perbedaan sifat-sifat fisik dan kimia dari mineral-mineral yang ada dalam bijih tersebut. Beberapa teknik pemisahan yang digunakan dalam proses pengolahan mineral di antaranya adalah: 1.3.1. Gravity Separation Gravity separation merupakan proses pemisahan mineral berdasarkan perbedaan densitas oleh pergerakan relatif sebagai respon dari gravitasi dalam suatu medium fluida. Mineral-mineral yang terdapat dalam bijih akan merespon gaya gravitasi sesuai dengan nilai densitas dan ukuran yang dimilikinya. Besaran yang dapat digunakan untuk memprediksi apakah operasi konsentrasi berdasarkan gravitasi dapat dilakukan dengan mudah atau tidak, bisa ditentukan melalui kriteria konsentrasi. Kriteria Konsentrasi = ππΊ ππ βπππ£π¦ πππππππ – ππΊ ππ πΉππ’ππ ππΊ ππ πππβπ‘ πππππππ − ππΊ ππ πΉππ’ππ Jika nilai kriteria konsentrasi yang didapatkan lebih besar dari 2.5 maka separasi gravitasi akan lebih mudah. Jika nilai kriteria konsentrasi kurang dari 1,25 maka separasi gravitasi tidak dapat dilakukan. Alat yang digunakan dalam pemisahan partikel menggunakan metode gravity separations, adalah sebagai berikut: b. Jigging: Alat pemisahan berdasarkan perbedaan berat jenis dan bekerja secara mekanis dengan memanfaatkan perbedaan kemampuan menerobos dari butiran yang akan dipisahkan terhadap suatu lapisan pemisah (bed). Gambar 1.1 Skema Jigging c. Shaking Concentrator: Alat pemisahan berdasarkan perbedaan berat dan ukuran partikel terhadap gaya gesek akibat aliran air tipis sehingga terjadi pemisahan antara mineral dengan densitas yang lebih kecil dan mineral dengan densitas lebih besar. Gambar 1.2 Skema Shaking Concentrator d. Flowing Film Concentrator: Alat pemisahan yang menginisiasi pemisahan partikel dengan menggunakan lapisan slurry yang mengalir menuruni permukaan yang miring di bawah pengaruh gravitasi. 1.3.2. Magnetic Separation Magnetic separation merupakan metode pemisahan mineral berharga dari pengotornya dengan cara memanfaatkan sifat kemagnetan antar bijih mineral. Mineral-mineral yang diletakkan di medan magnet akan termagnetisasi, dimana rasio intensitas dari magnetisasi ini terukur sebagai magnetic susceptibility (S). Berdasarkan sifat kemagnetan mereka, material dapat dibedakan menjadi 3 tipe, yaitu : 1. Diamagnetik. Material tipe ini akan tertolak oleh gaya magnet hingga mencapai titik dengan intensitas magnet yang rendah. Contohnya adalah kuarsa (SiO2). 2. Paramagnetik. Material tipe ini akan tertarik oleh gaya magnet hingga mencapai titik dimana intensitas magnet yang tinggi. Contohnya adalah ilmenit (FeTIO3), hematit (Fe2O3), dan kromit (FeCr2O4). 3. Feromagnetik. Material tipe ini sangat rentan terhadap gaya magnet dan sangat mudah tertarik oleh gaya tersebut, bahkan lebih dari paramagnetik. Contohnya adalah magnetit (Fe3O4). Gambar 1.3. Drum dari sebuah magnetic separator. 1.3.3. Electrostatic Separation Pemisahan Mineral yang memanfaatkan prinsip dasar perbedaan konduktivitas mineral melalui penggunaan electrostatic separator. Proses ini akan memisahkan mineral konduktor listrik dari mineral nonkonduktor listrik dengan melewatkan partikel silinder logam yang berputar dalam lintasan balistik. Prinsip pemisahan elektrostatik adalah pemisahan yang dilakukan saat partikel mineral dijatuhkan ke silinder logam berputar kemudian dilewatkan melalui medan listrik yang kuat sehingga setiap partikel memperoleh muatan. Lalu, konduktor meneruskan muatannya saat melewati medan listrik sementara nonkonduktor akan tertahan sesaat pada rotor hingga angkhirnya jatuh karena kehilangan muatan. Gambar 1.4 Alat Electrostatic Separation 1.3.4. Froth Flotation Froth Flotation merupakan suatu proses pemisahan secara fisikkimia yang memanfaatkan perbedaan sifat permukaan dari mineral berharga dan pengotor. Mineral yang bersifat hidrofobik akan berikatan dengan gelembung udara dan naik ke permukaan membentuk buih. Sedangkan mineral yang bersifat hidrofilik tidak berikatan dengan gelembung udara. Dalam prosesnya, Froth Flotation dibantu beberapa reagen kimia yang memiliki fungsi berbeda-beda. Macam-macam reagen itu diantaranya; ο· Collector : Berfungsi untuk mengubah permukaan mineral yang semula hidrofilik menjadi hidrofobik. Contohnya fatty acid ο· Frother : Berfungsi untuk menurunkan tegangan permukaan gelembung sehingga gelembung tidak mudah pecah. Contohnya pine oil ο· Modifier : Merupakan reagen kimia yang berfungsi untuk mengatur lingkungan yang sesuai dengan lingkungan flotasi yang diinginkan. Terdiri dari beberapa reagen yaitu; ο§ Activator Reagen yang berfungsi untuk membantu kolektor agar interaksi kolektor dengan mineral tersebut bekerja dengan baik. Contohnya CuSO4 ο§ Depressant Reagen yang berfungsi untuk meningkatkan selektivitas flotasi dengan mengubah mineral tertentu menjadi lebih hidrofilik. Contohnya K2Cr2O4 ο§ pH Regulator Reagen kimia yang berfungsi untuk mengatur pH lingkungan flotasi. Contohnya H2SO4 dan NaOH Gambar 1.5 Froth Flotation 1.4. Referensi 1. https://www.911metallurgist.com/blog/froth-flotation-process 2. https://www.hxjqmachine.com/pro/shaking_table.html 3. Wills, B. A., & Napier-Munn, T. (2006). Mineral processing technology. Oxford: Butterworth-Heinemann. MODUL II – PIROMETALURGI Pirometalurgi adalah salah satu cabang dari metalurgi ekstraksi. Pirometalurgi bekerja dengan cara memberikan panas yang tinggi kepada bijih atau konsentrat, dimana perlakuan panas tersebut akan menyebabkan perubahan fisika dan kimia di mineral induk sehingga material berharga dapat diperoleh. Hasil dari pirometalurgi dapat berupa logam serta senyawa/paduan intermediate (logam tidak murni) yang dapat diproses lebih lanjut. 2.1. Tahapan Pirometalurgi Pirometalurgi melalui tahapan-tahapan proses seperti berikut: 2.1.1. Drying Proses drying atau pengeringan bertujuan untuk menghilangkan kadar air yang ada di dalam material agar pemrosesan material pada tahap berikutnya dapat berjalan lebih efisien, kualitas produk dan yield dapat meningkat, serta meningkatkan reaktivitas material. Umumnya, drying berlangsung dengan cara memanaskan material hingga mencapai suhu 400 – 600 β°C atau menurunkan tekanan lingkungan hingga di bawah tekanan kesetimbangan uap air. Reaksi drying adalah sebagai berikut: πππ . ππ»2 π → π (π»2 π) + πππ 2.1.2. Calcining Proses calcining atau kalsinasi bertujuan untuk mendekomposisi senyawa di dalam material. Senyawa yang umum didekomposisi adalah hidroksil (menjadi uap air) dan karbonat (menjadi karbon dioksida). Kalsinasi berlangsung dengan cara memanaskan material di atas temperatur dekomposisinya, yaitu saat dimana tekanan kesetimbangan uap/gas melebihi tekanan parsial uap/gas di udara. Reaksi kalsinasi adalah sebagai berikut: ο· Dekomposisi hidroksil π(ππ»)π → 0.5 π (π»2 π) + ππ0.5 π ο· Dekomposisi karbonat ππΆπ3 → ππ + πΆπ2 2.1.3. Roasting Proses roasting atau pemanggangan bertujuan untuk mengoksidasi secara parsial ataupun secara total kadar sulfur di dalam mineral dan merubahnya menjadi oksida. Proses roasting berlangsung dengan cara memanaskan sulfida dengan menghembuskan udara atau oksigen bertemperatur tinggi. Reaksi dari proses roasting adalah sebagai berikut: ππ + 2.1.4. 3 π → ππ + ππ2 2 2 Smelting Proses smelting pada dasarnya adalah proses pelelehan yang dimana fasa penyusun dari bijih mineral dapat terpisah menjadi fasa-fasa tersendiri, seperti slag, matte, speiss, atau logam. Seringkali pada proses smelting ditambahkan fluks untuk memfasilitasi pembentukan fasa slag yang memiliki suhu leleh rendah. Secara umum, proses smelting adalah sebagai berikut: πππππππ + ππππ’ππ‘ππ + πππ’ππ → πππππ + π πππ + πππ Proses smelting yang menghasilkan matte (lelehan yang terdiri dari campuran sulfida) melibatkan fusi antara logam yang memiliki kandungan sulfida dengan fluks, tanpa melibatkan reduktor. Reaksinya adalah sebagai berikut: ππππ πππ‘πππ‘ ππππ π’πππππ + πππ’ππ → πππ‘π‘π + π πππ + πππ 2.2. Ekstraksi Logam Ferrous Proses pirometalurgi sangat penting dalam pembuatan besi dan baja. Bijih besi yang digunakan seperti hematit, magnetit, siderit, pirit dan himosit. Adapun persyaratan bijih besi untuk dilakukan ekstraksi antara lain : ο·Menggandung Fe yang tinggi ±70% ο·Memiliki pengotor seperti (S, P, As, Zn, Pb, Na, K) yang rendah ο·Sebisa mungkin memiliki kandungan oksida untuk meningkatkan fluks ο·Mudah dilakukan reduksi ο·Ukuran seragam sehingga dapat terdistribusi dengan baik Dari persyaratan yang ada, hematit dan magnetit merupakan bijih besi yang sesuai dan paling banyak digunakan. Pada proses ekstraksi logam non- ferrous diperlukan reduktor seperti C, CO, dan H2 untuk dapat memisahkan O2 dari logam. 2.2.1. Primary Metallurgy 2.2.1.1. Blast Furnace Teknologi yang telah digunakan lebih dari 100 tahun dan cocok untuk produksi dengan kapasitas besar (minimum 2 juta ton/tahun) dengan menggunakan kokas sebagai reduktor dan penghasil panas selama proses. Hasil dari blast furnace berupa besi cair dan slag. Kondisi Operasi Proses Pembuatan Besi dan Baja pada Tanur Tinggi dapat di lihat pada Gambar Gambar 2.1 Tanur Tinggi 2.2.1.2. Basic Oxygen Furnace Basic Oxygen Furnace (BOF) merupakan proses peleburan besi dengan menggunakan molten iron (70-75%) hasil peleburan dengan tanur tinggi yang kemudian dicampur dengan steel scraps (25-30%) dan lime/dolomite. Hal ini bertujuan untuk menurunkan kadar karbon menggunakan O2 murni yang diinjeksikan dengan kecepatan tinggi ke permukaan hot metal dengan reaksi yang bersifat eksotermis. Dengan dilakukannya proses tersebut, kadar karbon dapat diturunkan dari semula 4.3% menjadi 0.04% dengan waktu 20 menit. Oleh karena itu proses BOF memiliki nilai produktifitas yang tinggi dengan hasil berupa baja karbon rendah, medium, dan tinggi. Gambar 2.2 Kondisi Operasi Proses Pembuatan Baja pada BOF 2.2.1.3. Electric Arc Furnace Tanur busur listrik (EAF) adalah peralatan yang digunakan untuk proses pembuatan besi dan baja dengan input bahan baku berupa hot metal untuk suplai karbon, sponge iron untuk meningkatkan mutu, dan scrap untuk menghasilkan produk dengan kualitas standar. Bahan baku tersebut dipanaskan dan dicairkan dengan menggunakan busur listrik yang berasal dari elektroda ke dalam tanur. Gambar 2.3 Kondisi Operasi Proses Pembuatan Besi dan Baja pada EAF. 2.2.2. Secondary Metallurgy Tujuan dari proses sekunder : - Mengatur temperatur baja cair yang akurat sebagai bahan baku untuk pengecoran - Mengatur komposisi akhir baja cair dengan kemampuan koreksi komposisi sebagai unsur pemadu - Homogenisasi baja cair melalui pengadukan dengan gas - Peningkatan kebersihan baja melalui deoksidasi dan desulfurisasi - Bertindak sebagai buffer antara unit peleburan dan unit pengecoran - Meningkatkan fleksibilitas dalam produksi berbagai jenis dan kualitas baja 2.2.2.1. Ladle Furnace LF (Ladle Furnace) adalah tempat untuk baja cair setelah proses EAF dan sebelum dituangkan/dicetak. Proses ini melakukan pengaturan komposisi kimia dan pengaturan temperature untuk meningkatkan kualitas dan produktivitas. Pada proses ini dilakukan proses deoksidasi, desulfurisasi dan alloying. Gambar 2.4 Ladle Furnace 2.2.2.2. Argon Oxygen Decarburization lelehan baja yang belum dilebur, dipindahkan dan EAF kedalam tong yang terpisah.Campuran argon dan oksigeditiupkan melalui bawah tong melewati baja cair. Zat pembersih ditambahkan kedalam tong bersama dengan gas-gas untuk menghilangkan ketidakmurnian, sementara oksigen yang dikombinasikan dengan karbon didalam baja terseb.: menurunkan kadar karbon. Keberadaan argon meningkatkan keterikatan karbon terhadap oksigen dan memfasilitas penghilangan karbon. 2.2.2.3. Ruhrstahl Heraeus Vacuum Degassing RH-degasser diperlukan untuk memenuhi permintaan produk baja high-grade dari konsumen. Fungsi RH Vaccum Degassing : o Menghasilkan baja dengan komposisi yang spesifik dan temperatur yang homogen. o Meningkatkan kebersihan baja dan mengeliminasi unsurunsur pengotor o Dekarburasi atau Deoksidasi, Dehidrogenisasi dan Denitrogenisasi o Alloying tanpa efek oksidasi 2.3. Ekstraksi Logam non-Ferrous 2.3.1. Ferronickel Secara umum, bijih Nickel Laterit diklasifikasi menjadi 3 tipe berdasarkan dominasi mineral induk Nickel: ο· Tipe A : Bijih nikel silikat yang didominasi Mg-Ni Hidrated (contoh: garnierite). Kandungan nikel melebih 20%. Umumnya terbentuk di dasar saprolite. ο· Tipe B : Bijih silikat tanah liat yang didominasi smectitic clay (contoh: nontronite). Kandungan nikel 1.0-1.5%. Umumnya terbentuk di bagian atas saprolite atau pedolith ο· Tipe C : Bijih oksida yang didominasi oleh Fe Oksihidroksida (contoh: geothite), membetuk lapisan pada batas pedolith-saprolite Tahapan proses produksi ferronickel dari nickel laterite dijelaskan sebagai berikut. 1. Penambangan nikel laterite Material baku untuk menghasilkan ferronikel adalah saprolite moister, yang merupakan tipe mineral laterite. Bijih ini mengandung 1.5%-3% Ni dalam bentuk mineral nikel silicate, seperti garnierite (Mg,Ni)3Si2O5(OH)4. 2. Pengeringan (drying) Penghilangan secara mekanis air terjerat dalam konsentrat. yang Kemudian bijing melalui tahap grinding (< 1 inch) untuk meningkatkan luas permukan agar proses leaching dan roasting maksimal 3. Kalsinasi (calcination) Penghilangan secara kimiawi air yang terikat (dekomposisi kimia) dari bijih kering 4. Reduksi (reduction) Penghilangan oksigen dari nikel dan besi oksida pada proses kalsinasi 5. Peleburan (smelting) Pengabungan reduksi dan peleburan pada suhu tinggi atau titik didihnya dimana reduksi dalam tungku putar (rotary kiln) sedangkan peleburan dalm tungku listrik (electric furnace) untuk membentuk lapisan terpisah berupa lapisan nikel matte dan nickel pig iron 6. Pemurnian (refining) Penghilangan pengotor, seperti sulfur dan fosfor dari molten ferronickel untuk meningkatkan kemurnian logam yang diekstraksi 7. Granulasi Ferronickel diproduksi dalam bentuk ingot-ingot kecil atau ‘water- granulated’ sehingga mudah ditambahkan saat pembuaatan paduan logam dalam furnace 2.4. Faktor-faktor Pirometalurgi Terdapat beberapa faktor yang dapat memengaruhi proses pirometalurgi: ο· Reduktor Terdapat beberapa reduktor yang dapat digunakan dalam proses pirometalurgi, yaitu: ο Batu bara ο Minyak bumi ο Gas Metana (CH4) ο· Temperatur Pada proses pirometalurgi setiap material memiliki suhu optimal masingmasing agar mencapai efisiensi tertinggi, seperti pada proses peleburan nikel yang dilakukan dengan rotary kiln electric furnace, kondisi operasinya pada temperatur 1500 – 1600°C. ο· Reagen Penambahan reagen yang dilakukan pada saat peleburan bertujuan untuk membantu efisiensi peleburan logam. Mekanisme kinerja dari penambahan reagen, akan menurunkan temperatur proses peleburan sehingga akan meningkatkan efisiensi dari proses tersebut. Contohnya limestone ο· Waktu Pada setiap proses peleburan logam memiliki waktu yang optimal sesuai dengan temperatur, reduktor serta kondisi lainnya 2.5. Referensi 1. https://bramcreate.wordpress.com/category/knowledge-steel/ 2. https://www.gurupendidikan.co.id/larutan-dan-kelarutan/ 3. https://www.slideshare.net/sandyarifpp/steel-melting 4. https://www.scribd.com/doc/258226038/pirometalurgi 5. https://www.researchgate.net/figure/Schematic-representation-of-the- basic-oxygen-furnace-process-1-4_fig8_258379527 6. https://www.researchgate.net/publication/303795438_Developing_an _optimum_maintenance_policy_by_life_cycle_cost_analysis__a_case_study 7. Gupta, C. K. (2003). Chemical metallurgy principles and practice. Weinheim: Wiley-VCH GmbH & Co. KGaA. MODUL III – HIDROMETALURGI Hidrometalurgi adalah metode ekstraksi logam dengan menggunakan pelarut. Metode hidrometalurgi dapat digunakan untuk mengekstraksi logam dari bijihnya, dari konsentrat, ataupun dari produk daur ulang bahkan produk buangan. Skema hidrometalurgi secara umum adalah sebagai berikut: Gambar 3.1. Skema dasar dari proses ekstraksi hidrometal urgi.. Terdapat 3 tahap kerja mendasar dari hidrometalurgi, yaitu: 1. Proses pelarutan dari zat yang dapat dilarutkan yang terdapat di dalam material padat dengan menggunakan pelarut. Tahap ini disebut leaching. 2. Proses pemurnian larutan hasil leaching untuk menghilangkan pengotor serta meningkatkan konsentrasi logam di dalam larutan. Tahap ini disebut purification. 3. Proses pengeluaran logam dari larutan, umumnya dengan cara memadatkannya menjadi kristal garam (precipitation). Proses hidrometalurgi memiliki keuntungan dan kerugian, di antaranya adalah: Keuntungan Suhu operasional relatif rendah Kerugian Laju reaksi lambat, sehingga proses relatif lama Tidak membutuhkan reduktor Membutuhkan cukup banyak reagen Minim polusi udara Memerlukan plant yang besar Cocok digunakan untuk bijih logam berkadar rendah Konsentrasi logam yang dihasilkan kecil 3.1. Tahapan Hidrometalurgi 3.1.1. Roasting Roasting, mengubah mineral sulfida menjadi mineral oksida untuk meningkatkan kelarutan mineral pada leaching agent 3.1.2. Leaching Leaching, proses pelarutan selektif dari mineral yang diinginkan dengan cara mengontakkan dengan pelarut cair. Pelarut yang digunakan pada leaching, yaitu asam dan basa. Leaching asam, mengontakkan mineral berharga dengan cairan asam, H2SO4 dan HCl. Mineral berharga akan akan terlarut dan kadar logam yang diinginkan akan meningkat dalam larutan. Leaching basa, mengontakkan mineral dengan cairan basa menggunakan cairan NaOH. 3.1.3. Precipitation dan Isolation Precipitation & Isolation, endapan logam akan diambil dari larutan hasil leaching pada tahap sebelumnya. Metode precipitation dapat menggunakan pengaturan pH, penambahan unsur kimia atau mendinginkan larutan untuk mendapatkan endapan. Isolation memiliki tujuan yang sama dengan precipitation , perbedaannya terletak pada fasa yang dipisahkan, jika pada precipitation endapan yang dipisahkan, sedangkan isolasi pemisahan larutan. Berbagai macam metode isolation: Solvent extraction, pemisahan zat cair hasil leaching dengan carrier yang memanfaatkan sifat misscibility dan immiscibility. Reverse osmosis, proses perpindahan dari konsesntrasi tinggi ke konsentrasi rendah ang membutuhkan energi membran semi permeabel yang brfungsi dalam proses screening. Ion exchange, proses pertukaran ion dengan melibatkan ion exchanger 3.2. Leaching 3.2.1 Faktor-faktor Kinetika Leaching Laju (kinetika) leaching dipengaruhi oleh beberapa faktor yaitu : a. Ukuran partikel: Laju pelindian akan meningkat seiring dengan berkurangnya ukuran dari bijih karena semakin kecil suatu partikel maka luas permukaan per unitnya akan semakin besar sehingga reaksi akan mudah terjadinya. b. Konsentrasi: Semakin tinggi konsentrasi zat pelindian maka jumlah dari mineral berharga yang larut akan semakin besar. Hal ini karena konsentrasi yang tinggi akan membuat proses reaksi akan semakin cepat terjadi. c. Temperatur: Semakin tinggi temperatur mengakibatkan tumbukan antar partikel semakin banyak sehingga akan semakin cepat juga proses pelindian yang berlangsung. d. Waktu: Semakin tinggi waktu pelindian maka akan semakin banyak proses yang akan terjadi. Akan tetapi, waktu harus diatur secara optimal karena jika waktunya berlebihan maka kontak antara zat pelarut dan mineral akan semakin banyak ini akan memungkinkan persentase pengotor yang ada di larutan akan semakin tinggi. 3.2.2 ο· Jenis-jenis Reagen Leaching Asam: Larutan asam yang banyak digunakan sebagai agen pelindian yaitu H2SO4, HCl, HNO3 dan aqua regia. Larutan asam dapat digunakan dalam kondisi pekat, terkonsentrasi atau dicampur dengan asam hidrofluorik. Senyawa oksida dapat langsung larut pada larutan asam sulfat jenuh. Mineral yang biasanya dilindi menggunakan asam antara lain cassiterite, pyrite, dan beberapa mineral lainnya. Contoh yang paling nyata adalah pada pelindian ZnO kalsin dan tembaga oksida kadar rendah dengan asam. Reaksinya sebagai berikut: ZnO + H2SO4 → ZnSO4 + H2O CuO + H2SO4 → CuSO4 + H2O ο· Basa: Larutan basa yang sering digunakan sebagai agen pelindian yaitu NaOH dan NH4OH. Mineral yang biasa dilindi menggunakan cairan basa adalah bauksit, kaolinit, dan beberapa mineral lain, khususnya yang mengandung silika. Contoh yang paling penting pada kasus ini adalah proses bayer yang dimulai dengan pelindian bauksit menggunakan NaOH. Al2O3 + 2NaOH + 3H2O → 2NaAl(OH)4 ο· Garam: Larutan garam yang digunakan pada proses hidrometalurgi, terdiri dari senyawa asam dan basa yang kemudian membentuk senyawa garam. Larutan garam yang digunakan dapat berupa NaCl, NaCN, FeCl3, CuCl2, Fe2(SO4)3, dan Na2S2O3. Mineral yang biasa dilindi menggunakan larutan garam berupa senyawa sulfida, emas dan perak (Ag). 3.2.3 a. Jenis-jenis Metode Leaching In-situ Leaching (Leaching in Place) Proses leaching ini dilakukan ditempat langsung dan disimpan dalam waktu yang cukup lama supaya dapat mengambil mineral dari bijihnya dilakukan. Untuk ini bijih yang digunakan memiliki kadar yang rendah dan tidak ekonomis jika dilakuakn penambangan. b. Heap Leaching Proses leaching dilakukan dengan cara menimbun bijih mineral di suatu lokasi dimana alasanya ialah aspal, biasanya dimasukkan pipa vertikal dalam timbunan sebagai aliran air dan udara selama proses leaching. Untuk memperoleh mineral. Air dana sam sulfat pekat disiramkan di bagian atas timbunan, kemudian laruta pregnant mineral dikumpulkan pada bagian pond. c. Agitation Leaching Proses leaching dilakukan dengan cara mengaduk larutan secara mekanik dan dengan tekanan udara. Umpan yang akan leaching akan dihaluskan melalui proses grinding. d. Hot Digestion Proses leaching dilakukan pada suhu tinggi dalam sebuah vessel dan bantuan pengadukan dengan pereaksi leaching berupa asam atau basa yang berkonsentrasi tinggi. e. Pressure Leaching Tanpa Oksigen berarti tekanan diperoleh dari tekanan uap bijih yang dipanaskan setelah dilarutkan dalam larutan leaching pada temperatur diatas titik didih larutan sehingga diperoleh laju rekasi tertinggi. Dengan Oksigen berarti tekanan diperoleh dari tekanan larutan ditambah tekanan oksigen dan dilakukan dalam autoclave. Laju leaching diatur oleh tekanan parsial oksigen bukan tekanan total. f. Bio Leaching Proses leaching dilakuakn dengan bantuan mikroorganisme untuk memperoleh pergerakan logam berharga mikroorganisme, dari terdapat mineralnya. 2 model Berdasarkan mekanisme bioleaching, yaitu kontak langsung sehingga elektron diperoleh dari reaksi mikroba dan mineral tanpa mediasi apapun. Sedangkan tanpa kontak langsung berarti adanya media lain sebagai pembawa elektron untuk reaksi terjadi sehingga bateri tidak bersentuhan langsung dengan mineral. 3.3. Ekstraksi Nikel dengan Proses Hidrometalurgi 3.3.1 HPAL/PAL Proses HPAL/PAL adalah proses mengekstraksi nickel dan kobalt dari bijih nickel dimana larutan asam sulfat untuk memisahkan nikel dan kobalt dari bijih laterit. High Pressure Leaching Laterite Ore CCD & Neutralization Precipitation & Redesolution (optional) Purification and Recovery Gambar 3.2 Tahapan Proses HPAL/PAL Adapun tahapan proses HPAL dijelaskan sebagai berikut. 1. Pada proses HPAL proses drying dan reduction roasting yang mengonsumsi 50 energi dapat dihindari karena proses HPALmenggunakan directly leached. Namun perssiapan bijih tetap dilakukan yaitu crushing dan grinding yang kemudian dijadikan slurry. 2. Kemudian dilakukan pre-heating, dan slurry dimasukkan ke autoclave dengan temperatur dan tekanan yang tinggi dengan menggunakan H2SO4. 3. Proses pencucian menggunakan metode CCD (Counter Current Decantation) dan neutralization. 4. Proses purifikasi dan recovery dapat menggunakan metode electrorefining atau electrowinning. 5. Hasil yang didapatkan dari proses Caron adalah Ni dan Co. 3.3.2 Caron Sama seperti proses HPAL/PAL, Proses caron digunakan untuk mengekstrak nikel dan kobalt dari bijih nikel. Feed berupa Ni: 1.8%, Co: 0.1%, Fe: 25-40%, MgO: <12.0%. Proses Caron menggunakan suhu yang lebih tinggi dibandingkan proses HPAL dikarenakan penggunaan batu bara dan minyak bumi dalam tahap grinding dan drying. Proses pelindian dilakukan menggunakan ammonium karbonat dan dilanjutkan dengan pencucian CCD (Counter Current Decantation). Produk yang dihasilkan berupa NiO, Ni Metal 94% Recovery dan Co Metal 90% Recovery. Energi yang dibutuhkan untuk proses ini lebih besar dibandingkan energi untuk proses HPAL/PAL, karena temperatur operasinya pada 7000C-900oC, namun keunggulan proses ini dapat digunakan untuk bijih yang mengandung Mg dan Al yang cukup tinggi dibanding proses caron. 3.4. Referensi 1. Haldar, S. K. (2018). Mineral Processing. Mineral Exploration, 259–290. doi: 10.1016/b978-0-12-814022-2.00013-7 2. Wills, B. A., & Napier-Munn, T. (2006). Mineral processing technology. Oxford: Butterworth-Heinemann MODUL IV – ELEKTROMETALURGI Elektrometalurgi adalah sebuah metode ekstraksi logam yang memanfaatkan energi listrik untuk menggerakan reaksi kimia, dimana reaksi kimia ini disebut juga elektrokimia. Dengan melewatkan arus listrik melalui sebuah elektrolit yang menghantarkan arus di antara dua elektroda, reaksi elektrokimia pun dapat berjalan. Elektrometalurgi memanfaatkan prinsip elektrodeposisi, dimana melalui reaksi elektrokimia, larutan di sekitar elektroda positif (anoda) atau anoda itu sendiri akan terdekomposisi dan melepaskan elektron. Elektron yang terlepas tersebut akan mengalir melalui rangkaian tertutup yang menghubungkan elektroda positif dengan elektroda negatif. Begitu elektron tiba di elektroda negatif (katoda), muatan negatif pada elektroda akan membuat ion logam yang terkandung di dalam larutan ionik akan terdeposisi ke katoda. Elektrometalurgi adalah metode yang digunakan untuk memperoleh logam dari larutan hasil leaching atau untuk memurnikan logam yang sudah dimiliki. Pembahasan mendalam mengenai metode-metode elektrometalurgi akan dibahas pada bagian berikutnya. Keuntungan elektrometalurgi dibandingkan dengan proses ekstraksi lainnya adalah sebagai berikut: Keuntungan Kerugian Logam yang dihasilkan memiliki tingkat Perlu adanya material khusus untuk kemurnian yang tinggi dijadikan elektroda Tidak memerlukan suhu operasional yang tinggi Dibutuhkan sumber energi listrik, seringkali dalam jumlah yang cukup besar Potensi pencemaran lingkungan cukup tinggi 4.1. Sel Elektrolisis 4.1.1. Electrowinning Electrowinning merupakan proses ekstraksi mineral berharga yang berasal dari larutan mineralnya (biasanya hasil leaching), lalu mineral berharga hasil ekstraksi akan mengendap pada katoda, sedangkan pada anoda akan diletakan material inert. Salah satu contoh electrowinning adalah pengendapan lapisan Zn(s) dari larutan kaya seng (pregnant solution) hasil pelindian pada sebuah anoda inert seperti Pb atau grafit. 4.1.2. Electrorefining Electrorefining merupakan proses ekstraksi dimana mineral berharganya berasal dari anoda, lalu ion mineral berharga yang ingin diambil akan bermigrasi menuju katoda dan mengendap. Salah satu contoh proses electrorefining adalah proses pemurnian tembaga. Logam tembaga mentah, dicetak menjadi lempengan, kemudian digunakan sebagai anoda dalam sel elektrolisis yang mengandung larutan CuSO4 dalam H2SO4. Pada katoda, digunakan lembaran tipis tembaga murni kemudian menggunakan prinsip elektrokimia, tembaga yang terdapat pada anoda diendapkan dalam bentuk yang lebih murni pada katoda, sampai mempunyai kemurnian 99,97 % tembaga. 4.1.3. Electroplating Electroplating merupakan proses pelapisan suatu logam dengan logam lain menggunakan prinsip elektrokimia, berbeda dengan proses elektrometalurgi yang lain, electroplating lebih berfungsi untuk melindungi material dari proses oksidasi dan korosi. Salah satu contoh proses electroplating adalah pendepositan logam nikel. Logam yang ingin dilapisi dengan nikel (logam kerja) ditaruh sebagai katoda, sedangkan logam nikel yang akan melapisi logam kerja ditaruh sebagai anoda kemudian kedua elektroda tersebut akan dihubungkan dengan sumber arus searah (rectifier). 4.1.4. Electroforming electroforming merupakan salah satu proses pembentukan logam yang membentuk suatu model dengan proses elektrodeposisi, model yang digunakan tersebut umumnya disebut dengan “mandrel”. 4.2. Diagram Pourbaix 4.2.1. Al Gambar 4.1 Diagram Pourbaix Al 4.2.2. Fe Gambar 4.2 Diagram Pourbaix Fe 4.2.3. Zn Gambar 4.3 Diagram Pourbaix Zn 4.2.4. Nernst Equation Gambar 4.4 Rumus Nernst 4.3. Transport Massa Selama proses electrowinning berlangsung, terjadi tiga proses perpindahan yang dapat berlangsung, yaitu : 4.3.1. Electrical Double Layer (EDL) Gambar 4.4 Electrical Double Layer (Φ1 adalah IHP dan Φ2 adalah OHP) Pendepositan logam terjadi pada katoda dimulai dari ion-ion daln pelarut bulk yang terpolarisasi. Di dekat permukaan katoda, ion-ion tersebut akan tertarik menuju katoda karena ada perbedaan anion (-) dengan kation (+) sehingga terbentuk daerah Electric Double Layer (EDL) atau lapisan dielektrik. Adanya gaya dorong beda potensial listrik dan reaksi kimia sehingga ion-ion logam akan menuju permukaan katoda dan menangkap elektron dari katoda, kemudian mendepositkan diri di permukaan katoda. Hal ini akan membuat penambahan massa di daerah katoda. Saat discharge terjadi, pergerakan ion dari anoda ke katoda akan terus terjadi hingga sel elektrolisis mengalami kondisi equilibrium. 4.3.2. Proses Perpindahan Massa Selama proses electrowinning berlangsung, terdapat tiga proses perpindahan massa yang terjadi. Proses akan dijelaskan sebagai berikut. ο· Konveksi Proses perpindahan massa secara hidrodinamik dari larutan bulk (yang memiliki banyak ion) menuju elektroda karena adanya tekanan fisik untuk mengalirkan fluida melalui pengadukan, pemompaan elektrolit, injeksi udara, perbedaan densitas ο· Difusi Pergerakan ion logam dari larutan bulk menuju OHP (Outer Helmholtz Plane) karena adanya gradien konsentrasi ο· Migrasi Proses perpindahan ion karena terdapat perbedaan potensial listrik di sepanjang medan listrik 4.4. Referensi 1. Hasanudin, Nofri. 2010. Laporan Awal Praktikum Metalurgi Ekstraksi. 2. https://dokumen.tips/documents/laporan-awal-praktikum-metalurgi ekstraksielectrowinning-zn.html 3. https://byjus.com/questions/what-is-the-purpose-of-electrorefining/ 4. http://www.tutorvista.com/content/chemistry/chemistry ii/electrolysis/electroplating.php 5. http://ajtuckco.com/what-is-electroforming/ 6. Gupta, C. K. (2003). Chemical metallurgy principles and practice. Weinheim: Wiley-VCH GmbH & Co. KgaA.