CURSO TEORICO PRACTICO CIANURACION DE ORO Y PLATA - TITULACION DE SOLUCIONES CIANURADAS - PRUEBA METALURGICA DE CIANURACION EN BOTELLA - Ing. Juan Vega González Enero 2011 MECANISMO DE DISOLUCION DISOLUCION DE ACIDOS Y BASES FORMACION DE COMPLEJOS REACCIONES REDOX TIPOS DE LIXIVIACION PERCOLACION VAT PILAS - Rumas - Botaderos - In situ LAB. PRUEBAS EN COLUMNA AGITACION - CIC - CIP - CIL LAB. PRUEBAS EN BOTELLA REACCION DE DISOLUCION DE ORO EN SOLUCIONES DILUIDAS CON CIANURO ECUACION DE ELSNER: 4 Au + 8NaCN + O2 + H2O = 4AuNa(CN)2 + 4 NaOH MECANISMO CINETICO DE LA CIANURACION Es un proceso de corrosión electroquímico, el oxigeno capta electrones en una zona de la superficie metálica(zona catódica), mientras que el metal entrega electrones. El tiempo esta gobernado pro la difusión y las reacciones quimicas. La disolución del metal puede variar su velocidad con las concentraciones de O2 y CN- y con la intensidad de agitación. PRINCIPALES FACTORES QUE AFECTAN LA DISOLUCIÓN DEL ORO: TAMAÑO DE PARTICULA CONCENTRACIÓN DE CIANURO FACTORES CONCENTRACIÓN DE OXÍGENO LA TEMPERATURA LA ALCALINIDAD - PH a. Tamaño de partícula: Cuando en minerales se encuentra oro libre grueso, la práctica usual es separarla por medios gravimétricos, antes de la cianuración, de lo contrario, las partículas gruesas no podrán ser disueltas completamente en el tiempo disponible para llevar a cabo el proceso de cianuración. Otra práctica para reducir el tamaño de las partículas de oro, es la molienda y clasificación de los minerales de oro en circuito cerrado, donde las partículas de oro grueso son reducidos de espesor y quebrantadas, logran rebosar del clasificador. b. Concentración de cianuro: Hay variaciones muy grandes en la fuerza de la solución que provoca la máximo velocidad de disolución del oro, probablemente debido a la variedad de las técnicas empleadas. Usualmente el factor restrictivo que gobierna la velocidad de disolución del oro es la concentración de oxígeno en la solución en contacto con el oro. Barsky, Swalson y Heddley comprobaron mediante pruebas realizadas, que la concentración de la solución para una rápida disolución es de 0.05% de NaCN. Tabla N° 1: CANTIDAD DE ORO DISUELTO EN UNA HORA NaCN en solución (%) 0.500 0.250 0.100 0.050 0.025 0.010 Au disuelto en 1 hora (mg/cm2) 2.943 3.007 2.986 3.251 2.513 0.338 En la práctica, usan soluciones conteniendo menos de 0.05% de NaCN. dependiendo del resultado de las pruebas metalúrgicas. c. Concentración de oxígeno: El uso del oxígeno es indispensable para la disolución del oro, bajo condiciones normales de cianuración. Los agentes oxidantes, tales como el peróxido de Sodio, dióxido de Manganeso, Cloro, entre otros, han dejado de ser usados. De otro lado múltiples pruebas han demostrado que una adecuada aireación da tan buenos resultados como lo hacen los oxidantes químicos citados. Barsky, Swainson y Hedley, determinaron la velocidad de disolución del oro en soluciones de 0.10% de NaCN, a 25° C usando Oxígeno, Nitrógeno y mezcla de ambos. Tabla N° 2 EFECTO DEL OXIGENO SOBRE LA VELOCIDAD DE DISOLUCIÓN DEL ORO Oxígeno (%) Disolución del Oro (mg/cm2 / hora) 0.0 9.0 20.9 60.1 99.5 0.04 1.03 2.36 7.62 12.62 d. Temperatura El suministro de calor a la solución de cianuro en contacto con oro metálico, produce fenómenos opuestos que afectan la velocidad de disolución. El incremento de la temperatura aumenta la actividad de la solución, incrementándose por consiguiente la velocidad de disolución del oro, al mismo tiempo, la cantidad de oxígeno en la solución disminuye porque la solubilidad de los gases decrece con el aumento de la temperatura. En la práctica el uso de soluciones calientes para la extracción del oro, resulta desventajosa por el elevado costo, por lo que usualmente, se lixivia a temperatura ambiente. e. La Alcalinidad de la Solución- pH: El uso de la cal (en solución) para mantener un PH de 10.5 a 11 (alcalinidad protectora) cumple las funciones de: Evitar pérdidas de cianuro por hidrólisis: (NaCN + H2O = HCN + NaOH), haciendo que la reacción sea favorecida hacia la izquierda. Prevenir o evitar las pérdidas de cianuro por acción de dióxido de carbono del aire: 2NaCN + CO2 + H2O= 2 HCN + Na2CO3. Ver diagrama de Eh-pH para el sistema CN – H2O a 25 ºC • Neutraliza los componentes ácidos resultantes de la descomposición de los diferentes minerales de la mina en la solución de cianuro. • Neutraliza los componentes ácidos tales como sales ferrosas, férricas y el sulfato de magnesio contenidos en el agua antes de adicionar al circuito de cianuración. • Facilita el asentamiento de las partículas finas de modo que pueda separarse la solución rica clara de la mena cianurada. METODOS DE CIANURACION TIPOS DE CIANURACION PERCOLACION VAT PILAS - Rumas - Botaderos - In situ LAB. PRUEBAS EN COLUMNA AGITACION - CIC - CIP - CIL LAB. PRUEBAS EN BOTELLA CIC CIP CIL Aplicable a soluciones claras salientes de lixiviación por percolación en bateas o pilas, normalmente en varias etapas y en contracorriente. Aplicable A pulpas salientes de cianuración por agitación, se trata sin separación sólido/líquido, en tanques separados en varias etapas y en contracorriente. Consiste en absorber el oro en carbón durante y no después de, la lixiviación, llevándose a cabo la misma en los mismos tanques lixiviadores, pero moviendo el carbón en contracorriente con la pulpa de mineral. RECUPERACIÓN DE ORO SOLUCIONES CIANURADAS Y PLATA DE De la solución cosecha, el Au y Ag pueden ser recuperados usando uno o más de los siguientes procesos: 1) Cementación con polvo de zinc (Proceso Merril - Crowe) 2) Absorción con carbón activado. 3) Intercambio iónico 4) Electrodeposición PRUEBA DE CIANURACION EN BOTELLAS Las pruebas de cianuración en botellas son efectuadas para obtener información preliminar sobre el consumo total de reactivos que intervienen en el proceso de lixiviación tales como el NaCN, CaO; así mismo se puede predecir el porcentaje de recuperación en Au y Ag que podamos obtener. El tamaño del mineral que será utilizada en la prueba, es reducido hasta una granulometría de ¼” O GRANULOMETRIA QUE SE DESEA PROBAR. Este material se homogeniza y cuartea, de aquí se toman muestras para la prueba de cada botella y para análisis de cabeza y granulometría. En el proceso de cianuración se usa cal, que sirve para neutralizar la acidez del mineral y consecuentemente evitar la formación de gas cianhídrico. El constituyente importante del reactivo es su propia alcalinidad, la que debe determinarse en términos de CaO. PRINCIPALES REACCIONES A pH menores de 10 las reacciones son las siguientes: NaCN + H2O -------- NaOH + HCN (gas) NaCN + CO2 + H2O- ------- HCN + NaHCO3 Debemos tener en cuenta que un exceso de alcalinidad puede retrasar la velocidad de disolución del oro, especialmente si el mineral es un sulfuro. El oro se disuelve con el NaCN de la siguiente manera: 4Au + 8NaCN +O2 + H2O ------- 4Au(CN)2Na + 4 NaOH PARAMETROS DE PRUEBA Toda prueba se realiza por duplicado, los parámetros ya establecidos en las pruebas son: •Porcentaje de sólidos : 40% (dilución :1.5) o2 •CN: 500 ppm •Tiempo de agitación : 72 horas Pesar 250 g de mineral y le adicionamos en una botella. •L/S = 1.5 : L = 1.5 (250) = 375 ml •Medimos el pH natural (pH=7.5), luego adicionamos cal hasta llevarlo a un pH = 10.5 •Adicionamos NaCN, con una concentración de 500 ppm de CN-: 500 ppm CN- (49/26) = 942.3 ppm de NaCN 0.942 g/lt * 0.375 lt = 0.35 g de NaCN Inicio de prueba y toma de muestra para ensayo: • Poner a girar las botellas sobre los rodillos, controlando el cianuro consumido y el necesario para mantener 500 ppm de CN- en la solución. • Los controles se hacen a las 1, 2, 4, 8, 24, 48 y 72 hora; o a los tiempos que se requieran, cada control se hace de la siguiente manera: Tomamos 20 - 30 ml de solución cianurada, filtramos, analizamos por Au, Ag y cianuro libre; titulamos 10 ml de muestra con AgNO3, usando rodanine o KI como indicador. La reacción que se va a formar es la siguiente: AgNO3 + 2 NaCN ---------- Na(CN)2Ag + NaNO3 Titulador de AgNO3 Concentración de AgNO3 2.17 g/l 0.217 g/l 0.0217 g/l Rango de detección (ppm) 250 – 2500 25 - 250 2.5 – 25 Si se usa menos de 5 ml de la solución titulante para identificar el punto final, se vuelve hacer el análisis volumétrico de la muestra, usando la siguiente concentración mas baja de titulador de AgNO 3. Si se requiere más de 50 ml de titulador para identificar el punto final, usar la siguiente concentración más alta de titulador de AgNO 3. El mas usado es 4.33 g/l y se usa 25 ml de solución cianurada DETERMINACION DE CIANURO A REPONER NaCN (ppm) = VAgNO3 gasto (ml) * Conc. AgNO3 (g/lt) * 577 V muestra (ml) CN- (ppm) = NaCN (ppm) 1.884 Por ejemplo si en el primer control ( 1 hora ) al titular tenemos un gasto de 6.2 ml de AgNO3 El NaCN libre (ppm) = (6.2 * 2.17 * 577) / 10 = 776.29 ppm 0.776 * 0.375 = 0.291 g de NaCN El NaCN A REPONER será 0.35 – 0.29 = 0.06 g de NaCN DETERMINACIÓN DE % EXTRACCION DE ORO Y PLATA De las muestras que sacaron en cada control de la prueba; estas se mandan a analizar por Au y Ag y en base a estos datos se calcula las extracciones por soluciones, a la par con estos datos también se calcula las extracciones por sólidos tanto como para cabeza ensayada como cabeza calculada. Tiempo ( horas ) ensayes ( ppm ) Au Ag 0 0.00 0.00 2 1.31 4.11 4 1.57 5.25 8 1.84 6.90 24 2.14 9.11 48 2.22 10.68 72 2.28 11.61 GRACIAS Ing. Juan Vega González