UNIVERSIDAD NACIONAL DE INGENIERIA FACULTAD DE INGENIERIA QUIMICA Y TEXTIL CINETICA QUIMICA Y DISEÑO DE REACTORES I Ing.. Ms. C. CESAR OSORIO CARRERA Introducción a la cinética química y el diseño de reactores Introduccion Las reacciones químicas se producen incesantemente en la naturaleza y son la base de numerosos procesos químicos industriales Papel de la cinética química en el diseño de reactores químicos La cinética química tiene como objetivo predecir y entender el comportamiento de las reacciones químicas y proporciona la metodología para su descripción matemática ( ecuación de velocidad). Cinética química Estudio de la velocidad a la que ocurren las reacciones quimicas, considerando todos los factores que influyen en ella y en que grado le afecta. Intenta responder a las siguientes preguntas ¿ Con que rapidez/velocidad desaparecen los reactivos y aparecen los productos? ¿Cómo responde la reacción a los cambios de las condiciones ambientales? ¿Cuáles son los factores que afectan a la velocidad de reacción? ¿Cómo se puede expresar matemáticamente la velocidad de reacción y la evolución de las especies químicas que participan a lo largo del transcurso de la reacción química? ¿Cuál es el mecanismo de la reacción? Reacción química Una reacción química es un proceso en el que unas especies químicas denominadas reactivos se convierten en otras especies químicas denominadas productos Clasificación de las reacciones químicas En función del numero de fases que intervienen: Homogeneas: Son aquellas que ocurren en una sola fase, normalmente entre liquidos o gases miscibles entre si Heterogeneas: Son aquellas que ocurren en un medio con mas de una fase y normalmente en los alrededores de la interfase que separa las mismas. Bifasicas : gas-liquido, gas-sólido, sólido-sólido, liquidoliquido, liquido-sólido Multifasicas: gas-liquido-sólido, sólido-sólido-sólido En función del sentido en que ocurren: Irreversibles : es la que ocurre en una sola direccion hasta que se agota el reactivo limitante. Reversible: es la que puede ocurrir en ambas direcciones, dependiendo de las concentraciones de los reactivosy productos con relacion a las concentraciones permitidas por el equilibrio quimico. 2N2O5(g) 4NO2(g) + O2(g) REPASO DE ALGUNOS CONCEPTOS TERMODINAMICOS BASES TERMODINAMICAS DE LAS REACCIONES G 0 : Reacción espontánea. 1 CO( g ) NO( g ) CO2 ( g ) N 2 ( g ) G -82,2 Kcal 2 (tóxi cos ) (inertes) Esta reacción es muy lenta. 1 H 2 ( g ) O2 ( g ) H 2 O(l ) 2 G -56,69 Kcal También es muy lenta. El equilibrio en sistemas químicos • Cuando se coloca en un recipiente de volumen conocido a temperatura constante una muestra de 2N2O5(g), éste se descompone: 2N2O5(g) 4NO2(g) + O2(g) • Cuando la concentración de los productos aumenta los mismos se convierten en reactantes: • 4NO2(g) + O2(g) 2N2O5(g) Reacciones Reversibles • Finalmente, las dos reacciones evolucionan de modo tal que sus velocidades se igualan, estableciéndose un equilibrio químico. • Bajo estas condiciones la reacción es reversible y se representa de la siguiente manera: 2N2O5(g) 4NO2(g) + O2(g) • En una reacción reversible, la reacción ocurre simultáneamente en ambas direcciones. Constante de equilibrio, Keq • Una vez alcanzado el equilibrio las concentraciones de reactantes y productos no cambian en el tiempo. • El equilibrio dinámico establece que a medida que el reactante se descompone, los productos se combinan entre sí para mantener las concentraciones constantes, las cuales se relacionan en la siguiente ecuación (productos en el numerador, reactivos en el denominador): 4 NO2 .O2 K eq ; donde indica las 2 N 2O5 concentraciones en moles/litro y K eq es la constante de equilibrio. Expresión general de Keq • Considere la siguiente reacción: aA + bB cC + dD [C]c x [D]d Keq = [A]a x [B]b ( [ ] = mol/litro ) Ejemplo de equilibrio químico El equilibrio del sistema N2O4-NO2 N2O4 congelado es incoloro A temperatura ambiente el N2O4 se descompone en NO2 (marrón) El equilibrio químico es el punto donde las concentraciones de todas las especie son constantes Efecto de la temperatura Cuando la reacción es exotérmica un aumento de temperatura provocara que la reacción se desplace a la izquierda disminuyendo la formación de productos Cuando la reacción es endotérmica un aumento de temperatura provocara que se produzcan un aumento de productos Efecto del cambio de presión • Los cambios de presión pueden afectar los sistemas gaseosos homogéneos en equilibrio. • Los cambios de presión no afectan sistemas homogéneos sólidos o líquidos, pero afectan los sistemas heterogéneos en los que interviene un gas. • Los cambios que se producen en la presión interna no afectan el equilibrio. • Un aumento en la presión externa hace evolucionar al sistema en la dirección del menor número de moles de gas y viceversa. • Un aumento en la presión del siguiente sistema: N2(g) + 3H2(g) 2NH3(g) obliga a que el sistema se desplace hacia la derecha, hay cuatro moles a la izquierda y solo dos a la derecha. CO(g) + 3H2(g) CH4(g) + H2O(g) Al aumentar la presión, el equilibrio se desplaza hacia la derecha (menor número de moles) CONTENIDO 1.- Velocidad de reacción. 2.- Teoría de las reacciones químicas. 3.- Factores que afectan la velocidad de reacción. 4.- Ley de velocidad 5.- Mecanismos de reacción 6.- Ecuaciones integradas de cinéticas sencillas. 7.- Determinación experimental de la ecuación de velocidad. 8.- Influencia de la temperatura sobre la velocidad de reacción. 9.- Catálisis