CERÁMICOS La palabra cerámica deriva del vocablo griego keramos, cuya raíz sánscrita significa "quemar". En su sentido estricto se refiere a la arcilla en todas sus formas. Sin embargo, el uso moderno de este término incluye a todos los materiales inorgánicos no metálicos que se forman por acción del calor. Por cerámico, actualmente, se entiende no solamente los materiales cerámicos tradicionales tales como hormigón, vidrio, losa cerámica y ladrillos, sino también a los más modernos, tales como materiales para láser, vidrios sensibles a la luz, materiales dieléctricos y aislantes utilizados en todos los equipos electrónicos modernos El término cerámicas está asociado con materiales predominantemente cristalinos aunque los hay amorfos como los vidrios. Los silicatos son ejemplos abundantes y económicos que tienen usos en numerosos productos industriales y de consumo. CERÁMICOS CERÁMICOS CERÁMICOS CERÁMICOS CERÁMICOS CARACTERÍSTICAS DE LOS MATERIALES CERÁMICOS: Duros y frágiles con baja tenacidad y ductilidad. Alto punto de fusión y bajas conductividades térmica y eléctrica. Adecuadas estabilidades tanto química como térmica. Altas resistencias bajo esfuerzos de compresión. Propiedades → Resultado de la particular estructura de las cerámicas. ESTRUCTURA DE LAS CERÁMICAS: Naturaleza del enlace interatómico (iónico y/o covalente). Disposición espacial de los átomos. http://ocw.uc3m.es/ciencia-e-oin/tecnologia-de-materiales-industriales/material-de-clase-1/Tema2Estructura_de_los_materiales.pdf/view CERÁMICOS CARACTERÍSTICAS DE LOS MATERIALES CERÁMICOS: Según la disposición atómica podemos diferenciar dos tipos de sólidos: cristalinos y amorfos. Sólidos cristalinos → presentan estructuras cristalinas con un orden de largo alcance → adoptan formas geométricas regulares en posiciones fijas del espacio, alrededor de las cuales, los únicos movimientos son vibracionales. Sólidos amorfos → presentan estructuras amorfas con un orden de corto alcance → carecen de esta regularidad en gran extensión, por estar constituidos por macromoléculas que encuentran dificultad para acomodarse en posiciones fijas. CERÁMICOS * ¿ Qué es un sólido ? Un material que no fluye CERÁMICOS CARACTERÍSTICAS DE LOS MATERIALES CERÁMICOS: Según la disposición atómica podemos diferenciar dos tipos de sólidos: cristalinos y amorfos. Sólido cristalino = arena Sólido amorfo = vidrio CERÁMICOS CARACTERÍSTICAS DE LOS MATERIALES CERÁMICOS: Concepto de cristal: orden/desorden. CERÁMICOS CARACTERÍSTICAS DE LOS MATERIALES CERÁMICOS: CERÁMICOS CARACTERÍSTICAS DE LOS MATERIALES CERÁMICOS: La mayoría de sólidos se caracterizan por ordenamientos de partículas que vibran en torno a posiciones fijas en sus estructuras, estos sólidos se denominan sólidos cristalinos. En un material cristalino, los átomos se sitúan en una disposición repetitiva o periódica a lo largo de muchas distancias atómicas, es decir, existe un orden de largo alcance tal que, al solidificar o formarse el material, los átomos se sitúan según un patrón tridimensional repetitivo los metales, muchas cerámicas y ciertos polímeros adquieren estructuras cristalinas en condiciones normales de solidificación o de formación. El orden de largo alcance no existe en los materiales que no cristalizan, denominados no cristalinos o amorfos, no presentan una disposición interna ordenada por lo tanto no tienen ningún patrón determinado. Existe un orden de corto alcance también se les denomina vidrios ó líquidos sobreenfriados. CERÁMICOS CARACTERÍSTICAS DE LOS MATERIALES CERÁMICOS: Los átomos o moléculas que lo forman no se encuentran en posiciones fijas del cristal y por tanto, carecen de una distribución tridimensional regular. Muchas propiedades de los materiales cerámicos, incluyendo, las térmicas, eléctricas, dieléctricas, ópticas y magnéticas, son muy sensibles a la estructura cristalina. Los sólidos cristalinos se fragmentan a lo largo de los planos de la red cristalina, por lo que los fragmentos mantienen similares ángulos interfaciales y características estructurales. Los sólidos amorfos se rompen de forma irregular dando bordes disparejos y ángulos irregulares. Los sólidos cristalinos tienen puntos de fusión bien definidos, mientras que los amorfos pueden fundir a temperaturas diferentes en las diversas porciones de la muestra, al irse venciendo las distintas fuerzas que unen sus partículas. CERÁMICOS CARACTERÍSTICAS DE LOS MATERIALES CERÁMICOS: Enlace iónico Enlace covalente Enlace metálico CERÁMICOS CARACTERÍSTICAS DE LOS MATERIALES CERÁMICOS: Elementos que entran a formar parte de los materiales cerámicos: Elementos metálicos: Al, Zr,….. Elementos no metálicos, principalmente el oxígeno. Esto lleva como consecuencia la necesidad de analizar la estructura del átomo metálico además de la del no metálico. Elementos no metálicos → Carácter del enlace pasa a ser de tipo iónico y/o covalente, más fuertes que el metálico → Materiales cerámicos más duros que los metálicos. Ordenamiento espacial determinado por: El carácter direccional del enlace covalente. La localización de la carga en el iónico. Átomos de muchas cerámicas participan tanto del enlace iónico como del covalente de forma conjunta → Posible considerar los porcentajes de cada tipo de enlace considerando la diferencia de electronegatividad entre los átomos. CERÁMICOS •https://sites.google.com/site/materialesceramicoseq6/Home/estructuras-cristalinas-de-cermicos-sencillos En los compuestos cerámicos listados, el enlace atómico es una mezcla de los tipos iónico y covalente, valores aproximados de los porcentajes de carácter iónico y covalente para los enlaces entre átomos en estos compuestos se pueden obtener considerando las diferencias de electronegatividad entre los diferentes tipos de átomos en los compuestos. CERÁMICOS CARACTERÍSTICAS DE LOS MATERIALES CERÁMICOS: El carácter iónico de un enlace covalente se relaciona con el concepto de electronegatividad. El carácter covalente de un enlace iónico se relaciona con el concepto de polarización. Cuanto mayor sea la diferencia de electronegatividades de los dos elementos, mayor es la fuerza de unión entre ellos y el carácter iónico de su enlace. Enlaces con una electronegatividad menor que la unidad, se pueden considerar covalentes. Enlaces con una diferencia de electronegatividad mayor que 2, se pueden considerar iónicos. El grado de participación de un tipo u otro de enlace viene determinado por las posiciones relativas en la Tabla Periódica → Cuanto mayor sea la separación, tanto horizontal como vertical, más iónico será el enlace; cuanto más cercanos estén entre sí los elementos, mayor será el grado de covalencia. El porcentaje de carácter iónico o covalente determina el tipo de estructura cristalina que formará el compuesto cerámico. CERÁMICOS Fuente:Fundamentos de la ciencia e ingeniería de materiales(07/08/12) CERÁMICOS CARACTERÍSTICAS DE LOS MATERIALES CERÁMICOS: Otra característica importante → Tamaño relativo de los iones: Ión metálico → Catión → Cede electrones durante la ionización → Tamaño pequeño. Ión no metálico → Anión → Acepta electrones durante la ionización → Tamaño grande. Consecuencia: Los cationes tienden a ubicarse en los intersticios que produce el arreglo cristalino. Los aniones forman la estructura de la red. Necesidad de compensar las cargas electrostáticas para mantener la neutralidad eléctrica en el material cerámico: Todas las cargas positivas de los cationes deben ser equilibradas por un número igual de cargas negativas de los aniones. Caso contrario → Materiales cerámicos con propiedades eléctricas. CERÁMICOS CARACTERÍSTICAS DE LOS MATERIALES CERÁMICOS: ESTRUCTURAS CRISTALINAS CERÁMICAS Los metales forman estructuras cristalinas con un empaquetamiento elevado → átomos de las mismas dimensiones y distribución de carga eléctrica unidos mediante enlace metálico. Las cerámicas → constituidas por más de un átomo y una o combinación de tipos de enlace → estructuras más complicadas. Para obtener estas estructuras deben considerarse factores adicionales: 1.- Tamaño de los diferentes átomos. 2.- Balance de carga eléctrica para mantener la neutralidad eléctrica global. 3.- Grado de direccionalidad de los enlaces. CERÁMICOS CARACTERÍSTICAS DE LOS MATERIALES CERÁMICOS: ESTRUCTURAS CRISTALINAS CERÁMICAS La estructura cristalina de un material cerámico está determinada por la forma de empaquetarse los iones positivos y negativos, es decir, los cationes y los aniones: Empaquetamiento de aniones y cationes en posiciones de red e intersticios. Los iones tienden a empaquetarse densamente para disminuir la energía total. Los cationes (metales) presentan cargas positivas y son de pequeño tamaño respecto de los aniones → se alojan en los intersticios. Los aniones (normalmente O, C o N) presentan cargas negativas y son de gran tamaño respecto de los cationes. CERÁMICOS Características de los Materiales cerámicos: ESTRUCTURAS CRISTALINAS CERÁMICAS Estas estructuras siguen tres principios básicos o principios de LAVES: El espacio se ocupa de la manera más eficaz posible. La simetría que se adopta es la más alta posible. El número de conexiones posibles entre componentes será el más alto posible. En la red cristalina cerámica cada ión positivo se rodea de un determinado número de aniones formando un conjunto denominado poliedro de coordinación. CERÁMICOS Características de los Materiales cerámicos: ESTRUCTURAS CRISTALINAS CERÁMICAS Las estructuras están de acuerdo con las reglas de PAULING de los cristales iónicos: Regla 1.- Poliedros de coordinación → aniones que rodean los cationes forman un poliedro de coordinación → distancia anión-catión es la suma de los radios iónicos → energía reticular se minimiza cuando la estructura tiene una alternancia anión-catión. Regla 2.- Principio electrostático de valencia (fuerza de enlace) → fuerzas de atracción y repulsión deben ser óptimas → estructura estable debe ser eléctricamente neutra. Regla 3.- Compartición de poliedros → los poliedros se comparten por los vértices (vértice compartido > arista compartida > cara compartida) → máxima separación entre los cationes → reducción máxima de los esfuerzos de repulsión. Regla 4.- Evasión de cationes → cationes con valencia elevada y bajo número de coordinación tienden a no compartir elementos del poliedro. Regla 5.- Homogeneidad ambiental → número de componentes tiende a ser pequeño → átomos químicamente similares. CERÁMICOS CARACTERÍSTICAS DE LOS MATERIALES CERÁMICOS: ESTRUCTURAS CRISTALINAS CERÁMICAS Las estructuras están de acuerdo con las reglas de PAULING de los cristales iónicos: A partir de estas reglas → para que las estructuras sean estables, cada catión debe agrupar a su alrededor (preferiblemente en contacto) el máximo número posible de aniones. Inestable Estable Estable Índice de coordinación → cuanto mayor es su valor mayor es la estabilidad de la estructura. CERÁMICOS Características de los Materiales cerámicos: ESTRUCTURAS CRISTALINAS CERÁMICAS Factores que determinan la estructura cristalina: Tamaño relativo de los iones, es decir, la relación de radios entre el catión y el anión → Rcatión/Ranión< 1 → ya que el tamaño del catión < del anión. Electroneutralidad → La suma de cargas eléctricas debe ser cero. Cuanto mayor es el índice de coordinación, mayor es el radio del catión. Los cationes tienden a colocarse en posiciones intersticiales. El número de coordinación o número de aniones más próximos a un catión, está relacionado con el cociente entre los radios de los cationes y de los aniones. CERÁMICOS CARACTERÍSTICAS DE LOS MATERIALES CERÁMICOS: ESTRUCTURAS CRISTALINAS CERÁMICAS La mayoría de las cerámicas están formadas por elementos metálicos y no metálicos cuyos enlaces interatómicos pueden ser: De carácter totalmente iónico. De carácter predominantemente iónico con algún carácter covalente. De carácter predominantemente covalente con algún carácter iónico. De carácter totalmente covalente. La mayoría de las estructuras cristalinas cerámicas consisten en disposiciones compactas de los aniones con uno o más tipos de cationes posicionados en huecos tetraédricos u octaédricos → en estas estructuras tiende a predominar el enlace iónico → estructuras iónicas. CERÁMICOS CARACTERÍSTICAS DE LOS MATERIALES CERÁMICOS: ESTRUCTURAS CRISTALINAS CERÁMICAS Otras estructura cerámicas consisten en octaedros y/o tetraedros aislados que se unen entre sí compartiendo vértices o caras → presentan menor empaquetamiento que las estructura metálicas → poseen grado elevado de enlace covalente direccional → estructuras covalentes. EMPAQUETAMIENTO COMPACTO DE ESFERAS Algunas estructuras cerámicas pueden considerar en términos de planos compactos de iones, formados por aniones grandes, que están apilados unos sobre otros. Se pueden crear entre ellos pequeños huecos o posiciones intersticiales en los cuales pueden colocarse los cationes. El tamaño de los intersticios varía en cada una de las diferentes estructuras y nos determina la medida en que cada estructura es capaz de alojar átomos con pequeños tamaño . CERÁMICOS HCP. En la celda unitaria HCP, hay dos sitios tetraédricos contenidos enteramente dentro de la celda arriba y abajo del cuerpo del átomo, y dos en cada borde vertical de la celda. El número total es por tanto, 4 sitios tetraédricos por celda unitaria. Ya que esta celda contiene solo 2 átomos, la relación de sitios tetraédricos a átomos es 2:1. Localización de sitios teraédricos (T) y Octaédricos (O) en HCP. Las líneas punteadas muestran cada tipo. CERÁMICOS Hay dos sitios octaédricos por celda unitaria, situados dentro de la celda, así que, la relación de sitios octaédricos a átomos es 1:1 CERÁMICOS CARACTERÍSTICAS DE LOS MATERIALES CERÁMICOS: ESTRUCTURAS DE LAS CERÁMICAS IÓNICAS Enlace iónico → no direccional: *Estructuras forman redes tridimensionales con un elevado número de cationes y aniones fuertemente unidos mediante fuerzas electrostáticas. • Números de coordinación altos (alrededor de 6). • Estructuras compactas. Características de las cerámicas iónicas: Estructura determinada por el tamaño de los iones y de su carga, con tendencia a formar estructuras compactas. Presentan alto porcentaje de enlace iónico no direccional. Son transparentes a la longitud de onda del espectro visible. Absorben la luz infrarroja. Presentan conductividad eléctrica baja a temperaturas bajas. Muestran conductividad iónica a alta temperatura. La fuerza de los enlaces iónicos se incrementa con la carga. Muchos óxidos formados son duros y funden a alta temperatura.