Enlace Iónico Ciclo de Born-Haber Raúl Tomás Pareja Rodríguez Carlos Alberto López Castro BREVE HISTORIA • MAX BORN (1882-1970): Matemático y físico alemán. Premio Nobel de física 1954 por contribuciones a la mecánica cuántica. Fue profesor de Wolfgang Ernst Pauli. • FRITZ HABER (1868-1934): Químico alemán. Premio Nobel de química 1918 por desarrollar la síntesis del amoniaco. Conocido como el padre de la guerra química (gas dicloro). Energía de formación de un compuesto iónico. Ciclo de Born-Haber. El ciclo de Born-Haber es un ciclo energético basado en la ley de conservación de la energía, de gran utilidad para describir la formación de un compuesto iónico. Tomando como ejemplo la formación del NaCl. Na(s) Na(g) DHsub= 107 kJ/mol (sublimación) Na(g) Na+(g) + e– ½ Cl2(g) Cl(g) DHI = 496 kJ/mol (ionización) ½ DHD = 244 kJ/mol (disociación) Cl (g) + e– Cl– (g DHA = 349 kJ/mol (afinidad electrónica) Na+(g) + Cl-(g) NaCl (s) U = -787 kJ/mol (energía reticular) Na(s) + ½ Cl2(l) NaCl (s) DHf = - 411 kJ/mol (calor de formación) DHf = DHs + DHI + ½ DHD + DHA + U Ciclo de Born-Haber para la formación del NaCl DHf = DHs + DHI + ½ DHD + DHA + U Ciclo de Born-Haber para el MgCl2 DHf = DHs + DHI1 + DHI2 + DHD + 2.DHA + U Energía Reticular: (U) Energía liberada en la formación de un mol de un sólido cristalino a partir de sus iones en estado gaseoso y aislados. Mayor Energía Reticular Cálculo de U Mayor Estabilidad Ec. de A. F. Kapustinki y B. Yatsimirski 1201,6.z .z . n 0.345 1 U (r r ) (r r ) Donde: Z es la carga de los iones r los radios iónicos (oA) n es el número de iones (J. Chem. Ed.) Vol. 42 Nro 4 Abril 1965 pag. 204 Energía Reticular: Factores de que depende 1 Carga A mayor carga mayor fuerza de atracción electrostática entre los iones y por tanto mayor energía reticular Ejemplo: Na+ ClU = - 787 kJ/mol Ca2+ O2- U = - 3 609 kJ/mol 2 Radio 3 A mayor radios iónicos, menor fuerza de atracción electrostática entre los iones y por tanto menor energía reticular Ejemplo: LiF U = - 1 000.6 kJ/mol LiCl U = - 803.8 kJ/mol Sales constituidas por cationes con 18 electrones en el ultimo nivel de energía tienen energías reticulares mayores que aquellas cuyos cationes tienen 8 electrones Ejemplo: CuI U = - 891.7 kJ/mol NaI U = - 678.3 kJ/mol Energia Reticular Indirecto: Directo: Método de calculo Ciclo Born-Haber Ec. de Kapustinki U = DHf - [DHs + DHI + ½ DHD + DHA ] 1201,6.z .z . n 0.345 1 U (r r ) (r r ) r(Na+) = 0.95 oA; r(Cl-) =1.81 oA n 2 U 787 kJ/mol U 761.8 kJ/mol Uexp. = 772.0 kJ/mol NaCl Represente el ciclo energético de Born-Haber para el yoduro de sodio y calcule el valor de la energía reticular a partir del conocimiento de la siguiente información termodinámica. DHs(Na) = 108,8 kJ/mol DHI(Na) = 495,6 kJ/mol DHD(I2) = 154,9 kJ/mol; DHA (I) = - 669,8 kJ/mol; U (yoduro de sodio) = - 627,9 kJ/mol. DHs(I2) = 29,3 kJ/mol